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JPS5911666B2 - Manufacturing method of metal plating body - Google Patents
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JPS5911666B2 - Manufacturing method of metal plating body - Google Patents

Manufacturing method of metal plating body

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Publication number
JPS5911666B2
JPS5911666B2 JP54066053A JP6605379A JPS5911666B2 JP S5911666 B2 JPS5911666 B2 JP S5911666B2 JP 54066053 A JP54066053 A JP 54066053A JP 6605379 A JP6605379 A JP 6605379A JP S5911666 B2 JPS5911666 B2 JP S5911666B2
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JP
Japan
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coat layer
polymerizable
resin liquid
resin
metal
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裕 市村
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Dai Nippon Toryo Co Ltd
Original Assignee
Dai Nippon Toryo Co Ltd
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Publication date
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C14/00Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
    • C23C14/02Pretreatment of the material to be coated
    • C23C14/024Deposition of sublayers, e.g. to promote adhesion of the coating

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
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  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Physical Vapour Deposition (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、金属メッキ体の製造方法に関する。[Detailed description of the invention] The present invention relates to a method of manufacturing a metal plated body.

さらに詳しくは金属表面に真空蒸着法又はスパッタリン
グ法により金属メッキ層を形成せしめることにより高輝
度の金属メッキ体をうる方法に関する。既に金属成型品
の表面に、アルミニウム、銅、クロム、ニッケル等の金
属あるいはそれらの合金等を用い真空蒸着あるいはスパ
ッタリングなどにより金属メッキを行なう方法が知られ
ている。
More specifically, the present invention relates to a method of obtaining a high-brightness metal plated body by forming a metal plating layer on a metal surface by vacuum evaporation or sputtering. A method is already known in which metal plating is performed on the surface of a metal molded product by vacuum evaporation or sputtering using metals such as aluminum, copper, chromium, nickel, or alloys thereof.

ところでそのような従来法によれば、金属被着体表面に
直接金属メッキ層を形成しているが、該金属メッキ層の
厚みが1ミクロン以下と極めて薄い為、該素面のキズ、
平滑性の不足等により外観が著しく悪く、更に被着体素
面と金属メッキ層との接着が極端に劣る為、金属メッキ
層の離脱が屡屡生じた。
By the way, according to such conventional methods, a metal plating layer is formed directly on the surface of the metal adherend, but since the thickness of the metal plating layer is extremely thin, less than 1 micron, scratches on the bare surface,
The appearance was extremely poor due to lack of smoothness, and furthermore, the adhesion between the bare surface of the adherend and the metal plating layer was extremely poor, resulting in the metal plating layer often coming off.

そこでこれらの欠陥を補う目的で被着体素面と金属メッ
キ層との間にベースコート層として厚み30〜50ミク
ロン程度の樹脂被膜を介在せしめ、該樹脂被膜の表面に
金属メッキ層を形成せしゆることが普通採用されている
。しかして、前記ベースコート層としては、原料として
メラミン−アルキッド樹脂、メラミン−アクリル樹脂等
を有機溶剤に溶解せしめた樹脂液が用いられ、それらを
スプレー塗装し、150〜180℃で305分間程度の
加熱処理を施して固化し該層を得ていた。しかしこのよ
うな方法は高温で長時間熱処理する必要がある為、莫大
な熱エネルギーを要し、生産効率の点から好ましいもの
ではなかつた。更に大量の有機溶剤を含有するため膜厚
が得られ難く、このことは金属メツキ体の仕上り外観の
不良をきたし、加うるに省資源の面からも無駄の多いも
のであつた。近年、前記した諸問題点解消の見地から、
不飽和基を有する高分子化合物の樹脂液を塗布し、電離
性放射線あるいは電磁波のエネルギーを用いて短時間に
効率よく処理する方法がさかんに試みられている。
Therefore, in order to compensate for these defects, a resin coating with a thickness of about 30 to 50 microns is interposed as a base coat layer between the bare surface of the adherend and the metal plating layer, and a metal plating layer is formed on the surface of the resin coating. This is commonly adopted. For the base coat layer, a resin solution prepared by dissolving melamine-alkyd resin, melamine-acrylic resin, etc. in an organic solvent is used as a raw material, and the resin solution is spray-painted and heated at 150 to 180°C for about 305 minutes. The layer was obtained by treatment and solidification. However, since such a method requires heat treatment at high temperature for a long time, it requires a huge amount of thermal energy and is not preferred from the viewpoint of production efficiency. Furthermore, since it contains a large amount of organic solvent, it is difficult to obtain a sufficient film thickness, which results in poor finished appearance of the metal plated body, and in addition, it is wasteful in terms of resource conservation. In recent years, from the standpoint of resolving the various problems mentioned above,
Many attempts have been made to apply a resin liquid of a polymer compound having unsaturated groups and to efficiently treat the problem in a short time using ionizing radiation or electromagnetic wave energy.

しかし種々の難問があつて殆んど実用の段階に至つてい
ない。その問題点の一つを例えば自動車のヘツドランプ
反射鏡を例にとつて述べると次のようである。まず普通
この種の反射鏡の反射面は真空蒸着法によるアルミニウ
ムメツキ層から成つている。該反射鏡は自動車本体への
取付け過程において電気回路コードの一端を該反射鏡裏
面に半田づけしたり、防水、接着剤のシールを行う必要
がある。その際勿論局部的に又は全体的に加熱をうける
ことがさけられない。その結果反対面に当るアルミニウ
ムメツキ層表面に多色の虹模様、あるいはシワ等が生じ
、アルミニウムメツキ本来の輝きが消失する。すなわち
乱反射を起こすため、ヘツドランプの反射鏡としての役
目を果たさなくなる。本発明者は、かかる問題点を解決
し、電離性放射線あるいは電磁波のエネルギーの利用を
実用段階に至らしめ、かつ短時間の処理で生産効率の良
い金属メツキ体の製造方法を先に提案した。
However, due to various difficulties, it has hardly reached the stage of practical use. One of the problems is as follows, taking the headlamp reflector of an automobile as an example. First of all, the reflecting surface of this type of reflecting mirror usually consists of an aluminum plating layer formed by vacuum evaporation. In the process of attaching the reflector to the vehicle body, it is necessary to solder one end of an electric circuit cord to the back surface of the reflector, or to perform waterproofing and sealing with an adhesive. In this case, it is of course inevitable that the product will be heated locally or in its entirety. As a result, a multicolored rainbow pattern or wrinkles appear on the surface of the aluminum plating layer on the opposite side, and the original shine of the aluminum plating disappears. In other words, it causes diffuse reflection, which makes it unable to function as a headlamp reflector. The present inventor has previously proposed a method for manufacturing metal-plated bodies that solves these problems, brings the use of ionizing radiation or electromagnetic wave energy to a practical stage, and has high production efficiency with short processing times.

(特願昭53−33498及び特願昭53−35883
)しかし、前記の如き例えば自動車のヘツドランプ反射
鏡の製造過程に於て、最も問題となるのは、素面のプレ
ス傷を除去し、メツキ層の輝度を高めるために7〜8回
ものハブ研磨工程を経ているのが現状あり、今後高輝度
のメツキ製品に対する要求が高まる程、前記ハブ工程の
回数を多くする必要がでてくる。前記ハブ研磨工程の作
業工数を減らすには、プレス傷を充填出来るに必要な厚
さのベースコート層を形成せしめればよいことになるが
、素面の傷を充填するためには、傷の程度にもよるが概
ね100ミクロン程度の厚みが必要となる。
(Patent application No. 53-33498 and Patent application No. 53-35883
) However, in the process of manufacturing headlamp reflectors for automobiles, for example, the biggest problem is the hub polishing process, which is repeated 7 to 8 times to remove press scratches on the bare surface and increase the brightness of the plating layer. As the demand for high-brightness plated products increases in the future, it will be necessary to increase the number of times the hub process is performed. In order to reduce the number of work steps in the hub polishing process, it is sufficient to form a base coat layer with a thickness necessary to fill in press scratches, but in order to fill in scratches on the bare surface, it is necessary to Although it depends, a thickness of approximately 100 microns is required.

従つて、樹脂クリアーを塗り重ねて必要膜厚を得るため
には、かなり多数回塗りを必要とし、特に前記した現状
の高温焼付型樹脂クリアーでは、その都度高エネルギー
と長時間を要し、生産効率の点から好ましくないばかり
か、オーバーベークにより、下層被膜は熱劣化を生じた
り、層間の相互被膜密着低下の原因ともなる。本発明は
前述の如き問題点を確決し、短時間処理でハブ研磨工程
の省略ができる生産効率の良い金属メツキ体の製造方法
を提供しようとするものである。
Therefore, in order to obtain the required film thickness by overcoating the resin clear, it is necessary to apply it quite a number of times.Especially with the current high-temperature baking type resin clear mentioned above, each time requires high energy and a long time, and the production Not only is this undesirable from the viewpoint of efficiency, but overbaking also causes thermal deterioration of the lower layer film and decreases the mutual adhesion between the layers. The present invention solves the above-mentioned problems and provides a method for manufacturing a metal plated body with high production efficiency, which can be performed in a short time and eliminates the hub polishing step.

即ち、本発明は、 (a)金属表面に(イ)タルク、シリカ、硫酸バリウム
および炭酸カルシウムから選ばれた顔料と、(口)(1
)分子中に燐元素を含有する重合性のポリマー及び/ま
たは重合性のオリゴマ一を基本成分とする樹脂液、ある
いは(4)重合性のポリマー及び/または重合性のオリ
ゴマ一と、分子中に燐元素を含有する重合性モノマーと
を基本成分とする樹脂液との混合物を塗布して紫外線を
照射して固化し、プライマーコート層を得る工程、(b
)前記プライマーコート層上に、顔料を含まず分子中に
少なくとも1個以上の不飽和基を有する樹脂液を塗布し
、紫外線を照射して固化し、ベースコート層を得る工程
、および(c)前記ベースコート層表面に1×10−5
T0rr以上の真空度で真空蒸着を行ない金属メツキ層
を形成させる工程、から成る金属メツキ体の製造方法に
関する。
That is, the present invention provides (a) a metal surface with (b) a pigment selected from talc, silica, barium sulfate, and calcium carbonate;
) A resin liquid containing a polymerizable polymer and/or a polymerizable oligomer as a basic component containing a phosphorous element in the molecule, or (4) a resin liquid containing a polymerizable polymer and/or a polymerizable oligomer in the molecule. A step of applying a mixture of a polymerizable monomer containing a phosphorous element and a resin liquid having a basic component and solidifying it by irradiating ultraviolet rays to obtain a primer coat layer, (b
) A step of applying a resin liquid containing no pigment and having at least one unsaturated group in the molecule onto the primer coat layer, and solidifying it by irradiating it with ultraviolet rays to obtain a base coat layer; and (c) the step of obtaining the base coat layer. 1x10-5 on the surface of the base coat layer
The present invention relates to a method for manufacturing a metal-plated body, which comprises a step of forming a metal-plated layer by performing vacuum evaporation at a vacuum degree of T0rr or higher.

以下本発明をさらに詳細に説明する。本発明のプライマ
ーコートに使用される樹脂液は、(1)燐元素を有する
重合性のポリマー及び/又は重合性のオリゴマ一を基本
成分とし、必要に応じて燐元素を有する重合性モノマー
、その他の重合性モノマー、有機溶剤、その他光増感剤
等を混合して成る組成物、もしくは(11)重合性のポ
リマー及び/又は重合性のオリゴマ一と、燐元素を含む
重合性モノマーを基本成分とし、必要に応じてその他の
重合性モノマー、有機溶剤、その他光増感剤等を混合し
て成る組成物であり、ここで重合性とは分子中に少なく
とも1個以上の不飽和基を有するものである。
The present invention will be explained in more detail below. The resin liquid used in the primer coat of the present invention has (1) a polymerizable polymer and/or a polymerizable oligomer having a phosphorus element as a basic component, and optionally a polymerizable monomer having a phosphorus element, etc. (11) A composition comprising a polymerizable polymer and/or a polymerizable oligomer and a polymerizable monomer containing the phosphorus element as basic components. It is a composition made by mixing other polymerizable monomers, organic solvents, other photosensitizers, etc. as necessary, and polymerizable means that the composition has at least one unsaturated group in the molecule. It is something.

クロメート処理素面、亜鉛メツキ素面等の活性金属素面
に対する密着性を考慮すれば前記(!1)の組成物が最
も好ましい。
Considering the adhesion to active metal bare surfaces such as chromate-treated bare surfaces and galvanized bare surfaces, the composition (!1) above is most preferred.

前記(1)燐元素を有する重合性のポリマー及び/又は
重合性のオリゴマ一を基本成分にする場合は、樹脂液全
組成中必要に応じて50重量%以下の燐元素含有重合性
モノマー及び/又は其の他の重合性モノマーを含有せし
めることができる。
When the above-mentioned (1) polymerizable polymer and/or polymerizable oligomer containing phosphorus element is used as a basic component, 50% by weight or less of the phosphorus element-containing polymerizable monomer and/or as necessary in the entire resin liquid composition. Alternatively, other polymerizable monomers may be contained.

但し燐元素含有重合性モノマーを併用する場合該モノマ
ーは樹脂液全組成中1〜30重量?の範囲とする。又、
前記([i)重合性のポリマー及び/又は重合性のオリ
ゴマ一(a)と、燐元素を含む重合性モノマー(b)を
基本成分とする場合は、両者の比率は(a)/(b)9
9/1〜70/30(重量%)、好ましくは95/5〜
80/20(重量%)であり、必要に応じて其の他の重
合性モノマーを全樹脂液組成中に全モノマー量(燐元素
含有重合性モノマーと其の他の重合性モノマーの合計)
が50重量%以下になるような範囲で添加できる。更に
具体的に説明するならば前記重合性ポリマー及び/又は
オリゴマ一とは分子中に少なくとも1個以上の不飽和基
を有するポリマー及び/又はオリゴマ一であり、例えば
、不飽和ポリエステル樹脂、不飽和アクリル樹脂、ポリ
エステル変性アタリル樹脂、エポキシ変性アクリル樹脂
、ウレタン変性アクリル樹脂、アルキツド変性アクリル
樹脂、不飽和基含有ポリオレフイン樹脂、乾性油等があ
げられる。
However, if a phosphorus element-containing polymerizable monomer is used in combination, the monomer should be present in an amount of 1 to 30% by weight in the total composition of the resin liquid. The range shall be . or,
When the ([i) polymerizable polymer and/or polymerizable oligomer (a) and the polymerizable monomer (b) containing phosphorus element are used as basic components, the ratio of the two is (a)/(b). )9
9/1 to 70/30 (wt%), preferably 95/5 to
The ratio is 80/20 (wt%), and other polymerizable monomers are added as necessary to the total monomer amount (total of phosphorus element-containing polymerizable monomer and other polymerizable monomers) in the total resin liquid composition.
It can be added in such a range that the amount is 50% by weight or less. More specifically, the polymerizable polymer and/or oligomer is a polymer and/or oligomer having at least one unsaturated group in the molecule, such as unsaturated polyester resin, unsaturated Examples include acrylic resin, polyester-modified ataryl resin, epoxy-modified acrylic resin, urethane-modified acrylic resin, alkyd-modified acrylic resin, unsaturated group-containing polyolefin resin, and drying oil.

不飽和ポリエステル樹脂としては、リゴラツク2460
uv(昭和高分子)、ポリライトCH−303(大日本
インキ化学工業)、不飽和アクリル樹脂としてはダイヤ
ビームK83O3(三菱レーヨン)、ポリエステル変性
アクリル樹脂としてはアロニツクスM8O3O、アロニ
ツクスM8O6O(東亜合成化学工業)等がある。
As an unsaturated polyester resin, Rigorak 2460
uv (Showa Kobunshi), Polylite CH-303 (Dainippon Ink & Chemicals), unsaturated acrylic resin Diabeam K83O3 (Mitsubishi Rayon), polyester modified acrylic resin Aronix M8O3O, Aronix M8O6O (Toagosei Chemical Industry) etc.

又エポキシ変性アクリル樹脂としてはUcOat2Ol
(東邦化学工業)、デイツクライトUE8lOO、デイ
ツクライトUE82OO(大日本インキ化学工業)等が
ある。ウレタン変性アクリル樹脂としてはXP lO77−40−2(日本合成化学)XP−5137−
70−2(日本合成化学)等がある。
Also, as an epoxy modified acrylic resin, UcOat2Ol
(Toho Chemical Industries), Deitzkulite UE81OO, Deitzkulite UE82OO (Dainippon Ink Chemical Industries), etc. The urethane-modified acrylic resin is XP 1O77-40-2 (Nippon Gosei Kagaku) XP-5137-
70-2 (Nippon Gosei Kagaku), etc.

アルキツド変性アクリル樹脂としてはXP−1422(
日本合成化学)等がある。上記ポリマー及び/又はオリ
ゴマ一のうちで特に好ましいものはポリエステル変性ア
クリル樹脂及び/又はエポキシ変性アクリル樹脂である
XP-1422 (
Nippon Gosei Kagaku), etc. Among the above polymers and/or oligomers, particularly preferred are polyester-modified acrylic resins and/or epoxy-modified acrylic resins.

又、前記燐元素を含有する重合性モノマーとしては、例
えば、モノ(2−ヒドロキシチルアクリレート)アシド
ホスフエート、モノ(2−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート)アシドホスフエート、モノ(3−ヒドロキシプロ
ピルアクリレート)アシドホスフエート、モノ(3−ヒ
ドロキシプロピルメタクリレート)アシドホスフエート
、ジ(2ヒドロキシエチルアクリレート)アシドホスフ
エート、ジ(2−ヒドロキシエチルメタクリレート)ア
シドホスフエート、ジ(3−ヒドロキシプロピルアクリ
レート)アシドホスフエート、ジ(3−ヒドロキシプロ
ピルメタクリレート)アシドホスフエート、等のヒドロ
キシル基を含むアクリル酸又はメタクリル酸のリン酸エ
ステル類、アクリルアルコールアシドホスフエート、ビ
ニルホスフエート、ビニルホスホン酸、モノ(2−ヒド
ロキシエチルアクリレート)アシドホスフアイト、ジ(
2−ヒドロキシエチルアクリレート)アシドホスフアイ
ト、ジ(2ヒドロキシエチルメタクリレート)アシドホ
スフアイト、等及びこれらの塩及びエステルなどの1種
あるいは2種以上の混合物であり、特に好ましくはモノ
(2−ヒドロキシエチルアクリレート)アシドホスフエ
ート、モノ(2−ヒドロキシエチルメタクリレート)ア
シドホスフエート、ジ(2−ヒドロキシエチルアクリレ
ート)アシドホスフエートなどのヒドロキシル基を含む
アクリル酸又はメタクリル酸のリン酸エステル類である
。更に、前記燐元素を含む重合性のポリマー又は重合性
オリゴマ一としては前記燐元素含有重合性モノマーから
得られるポリマー又はオリゴマ一、もしくはそれらをエ
ポキシあるいはポリエステルで変性したポリマー等が挙
げられる。
Examples of the polymerizable monomer containing the phosphorus element include mono(2-hydroxytyl acrylate) acid phosphate, mono(2-hydroxyethyl methacrylate) acid phosphate, and mono(3-hydroxypropyl acrylate) acid phosphate. ate, mono(3-hydroxypropyl methacrylate) acid phosphate, di(2-hydroxyethyl acrylate) acid phosphate, di(2-hydroxyethyl methacrylate) acid phosphate, di(3-hydroxypropyl acrylate) acid phosphate, di(3-hydroxypropyl acrylate) acid phosphate, (3-Hydroxypropyl methacrylate) acid phosphate, phosphoric acid esters of acrylic or methacrylic acid containing hydroxyl groups, acrylic alcohol acid phosphate, vinyl phosphate, vinyl phosphonic acid, mono(2-hydroxyethyl acrylate) Acidophosphite, di(
2-hydroxyethyl acrylate) acid phosphite, di(2-hydroxyethyl methacrylate) acid phosphite, etc., and their salts and esters, and the like, and one or a mixture of two or more thereof, and particularly preferably mono(2-hydroxyethyl acrylate) acid phosphite, etc., and their salts and esters. These are phosphoric acid esters of acrylic acid or methacrylic acid containing a hydroxyl group, such as acrylate) acid phosphate, mono(2-hydroxyethyl methacrylate) acid phosphate, and di(2-hydroxyethyl acrylate) acid phosphate. Furthermore, examples of the polymerizable polymer or oligomer containing the phosphorus element include polymers or oligomers obtained from the polymerizable monomer containing the phosphorus element, or polymers obtained by modifying them with epoxy or polyester.

一方、任意成分として用いられる其の他の重合性モノマ
ーとは、分子中に少なくとも1個以上の不飽和基を有す
る単量体例えば(イ)(メタ)アクリロイル基含有単量
体、(ロ)芳香族ビニル基含有単量体又は(ハ)脂肪族
ビニル基含有単量体である。
On the other hand, other polymerizable monomers used as optional components include monomers having at least one unsaturated group in the molecule, such as (a) (meth)acryloyl group-containing monomers, and (b) monomers containing (meth)acryloyl groups. They are aromatic vinyl group-containing monomers or (iii) aliphatic vinyl group-containing monomers.

前記(イ)の中、さらに水酸基含有単量体としては、2
tヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロ
キシプロピル(メタ)アクリレート等がある。
Among the above (a), further hydroxyl group-containing monomers include 2
Examples include t-hydroxyethyl (meth)acrylate and 2-hydroxypropyl (meth)acrylate.

また上記水酸基含有単量体とアルキルアルコール又は環
状アルキルアルコールとのエーテル化合物としてはメト
キシエチル(メタ)アタリレート、エトキシエチル(メ
タ)アクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレー
ト等がある。さらに(メタ)アクリル酸とアルキルアル
コールとの工スチル化合物としては、(メタ)アクリル
酸メチル、(メタ)アクリル酸ブチル、ネオペンチルグ
リコールジ(メタ)アクリレート、1−6ヘキサンジオ
ールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパン
トリ(メタ)アクリレート等がある。又前記(口)の芳
香族ビニル基含有単量体としてはスチレン、ビニルトル
エン等があり、さらに(ハ)の脂肪族ビニル基含有単量
体としては酢酸ビニル、塩化ビニリデン等が夫々用いら
れる。上記重合性モノマーのうちで特に好ましいものは
、(イ)のグループ中の水酸基含有単量体とアルキルア
ルコールとのエーテル化合物、および水酸基含有単量体
と、(メタ)アクリル酸とアルキルアルコールとのエス
テル化合物である。
Examples of ether compounds of the hydroxyl group-containing monomer and alkyl alcohol or cyclic alkyl alcohol include methoxyethyl (meth)arylate, ethoxyethyl (meth)acrylate, and tetrahydrofurfuryl acrylate. Furthermore, as a styrene compound of (meth)acrylic acid and alkyl alcohol, methyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, 1-6 hexanediol di(meth)acrylate , trimethylolpropane tri(meth)acrylate, etc. The aromatic vinyl group-containing monomers (1) include styrene and vinyltoluene, and the aliphatic vinyl group-containing monomers (3) include vinyl acetate and vinylidene chloride, respectively. Particularly preferred among the above polymerizable monomers are ether compounds of the hydroxyl group-containing monomer and alkyl alcohol in group (a), and ether compounds of the hydroxyl group-containing monomer, (meth)acrylic acid and alkyl alcohol. It is an ester compound.

本発明においてプライマーコートとして燐元素を含有す
る樹脂液を用いることにより、プライマーコートの金属
表面に対する密着性を著しく向上せしめることが出来、
その結果耐食性等の物理的、化学的性能を向上せしめる
ことが出来るのである。
In the present invention, by using a resin liquid containing phosphorus element as the primer coat, the adhesion of the primer coat to the metal surface can be significantly improved.
As a result, physical and chemical properties such as corrosion resistance can be improved.

本発明の前記プライマーコート層には、タルク、シリカ
、硫酸バリウムおよび炭酸カルシウムから選ばれた顔料
を使用する。該顔料は、プライマーコート層を紫外線硬
化させるに際して硬化を阻害せず、又樹脂液との混合物
に揺変性を附与する効果があるため好ましいのである。
The primer coat layer of the present invention uses a pigment selected from talc, silica, barium sulfate and calcium carbonate. The pigment is preferable because it does not inhibit the curing of the primer coat layer with ultraviolet rays and has the effect of imparting thixotropy to the mixture with the resin liquid.

該顔料は当然のことながら2種以上の混合物として使用
してもよい。
Of course, these pigments may be used as a mixture of two or more.

前記樹脂液と顔料の混合比率は、顔料の吸油量の大小(
かさ比重の大小)によつて変動するため特に限定するも
のではないが、好ましくは樹脂液100重量部に対して
顔料5〜200重量部の割合である。
The mixing ratio of the resin liquid and pigment is determined depending on the amount of oil absorption of the pigment (
Although not particularly limited as it varies depending on the bulk specific gravity, the ratio is preferably 5 to 200 parts by weight of the pigment per 100 parts by weight of the resin liquid.

前記樹脂液と顔料の混合物を得るためには、ロール、デ
イスパ一、サンドミル、ボールミル等公知の分散機用い
て混合する。
In order to obtain the mixture of the resin liquid and pigment, they are mixed using a known dispersing machine such as a roll, a dispersion machine, a sand mill, a ball mill, etc.

−方、本発明ベースコート層に使用される分子中に少な
くとも1個以上の不飽和基を有する樹脂液とは、重合性
のポリマー及び/又は重合性のオリゴマ一を基本成分と
し、必要に応じて重合性モノマー、有機溶剤、その他光
増感剤を混合して成る組成物をいう。
- On the other hand, the resin liquid having at least one unsaturated group in the molecule used in the base coat layer of the present invention has a polymerizable polymer and/or a polymerizable oligomer as a basic component, and can be used as needed. A composition made by mixing a polymerizable monomer, an organic solvent, and other photosensitizers.

ここで用いられる重合性のポリマー及び/又は重合性の
オリゴ→一とは、前記プライマーコート層を得るために
使用される分子中に少なくとも1個以上の不飽和基を有
するポリマー及び/又はオリゴマ一が全て使用可能であ
る。特に好ましくは、エポキシ変性アクリル樹脂及び/
又はポリエステル変性アクリル樹脂である。又、任意成
分として用いられる重合性モノマーとしては、前記プラ
イマーコート層を得るために使用される其の他の重合性
単量体(イ)、(ロ)及び(ハ)の全てが使用可能であ
る。特に好ましくは、(イ)のグループ中の水酸基含有
単量体とアルキルアルコールとのエーテル化合物、およ
び(メタ)アクリル酸とアルキルアルコールとのエステ
ル化合物である。
The polymerizable polymer and/or polymerizable oligo used herein refers to the polymer and/or oligomer having at least one unsaturated group in the molecule used to obtain the primer coat layer. are all available. Particularly preferably, epoxy-modified acrylic resin and/or
Or polyester modified acrylic resin. Furthermore, as the polymerizable monomer used as an optional component, all of the other polymerizable monomers (a), (b), and (c) used to obtain the primer coat layer can be used. be. Particularly preferred are ether compounds of hydroxyl group-containing monomers in group (a) and alkyl alcohols, and ester compounds of (meth)acrylic acid and alkyl alcohols.

本発明のベースコート層に於ては、既に述べた如く重合
性ポリマー及び/又はオリゴマ一としてエポキシ変性ア
クリル樹脂、ポリエステル変性アクリル樹脂と重合性モ
ノマーとして(メタ)アクリロイル基を含有する重合性
モノマーとを混合した樹脂液が好ましく、ベースコート
層表面の平滑性、塗布性等の点から重合性ポリマー及び
/又はオリゴマ−90重量部〜50重量部に対して重合
性モノマー10重量部〜50重量部から成る混合物が最
も好ましい。
In the base coat layer of the present invention, as described above, an epoxy-modified acrylic resin or a polyester-modified acrylic resin is used as the polymerizable polymer and/or oligomer, and a polymerizable monomer containing a (meth)acryloyl group is used as the polymerizable monomer. A mixed resin solution is preferable, and is composed of 10 to 50 parts by weight of a polymerizable monomer to 90 to 50 parts by weight of a polymerizable polymer and/or oligomer from the viewpoint of surface smoothness and coatability of the base coat layer. Mixtures are most preferred.

これら前記した重合性ポリマー及び/又はオリゴマ一、
及び重合性モノマーはその1種類のみに限定するもので
はなく、2種類以上を組合せて使用して各々の特徴を出
すことも可能である。尚、本発明の前記プライマーコー
ト層及びベースコート層に用いる「樹脂液」は重合性の
ポリマー及び/又はオリゴマ一を基本成分とし、塗装作
業の難易、塗膜の表面状態等により、適当に前記重合性
モノマーと組合せて粘度、樹脂液の性状を調整し作る。
These above-mentioned polymerizable polymers and/or oligomers,
The polymerizable monomer is not limited to only one type, and it is also possible to use two or more types in combination to bring out the characteristics of each. The "resin liquid" used in the primer coat layer and the base coat layer of the present invention has a polymerizable polymer and/or oligomer as a basic component, and the polymerization may be carried out as appropriate depending on the difficulty of the coating work, the surface condition of the coating film, etc. It is made by adjusting the viscosity and properties of the resin liquid by combining it with a synthetic monomer.

就中、低粘度樹脂液を必要とする際には有機溶剤を併せ
て使用する。更に、本発明に於て、前記樹脂液を固化さ
せるエネルギー源として紫外線を用いるため該樹脂液に
光増感剤を添加する必要がある。
In particular, when a low viscosity resin liquid is required, an organic solvent is also used. Furthermore, in the present invention, since ultraviolet rays are used as an energy source for solidifying the resin liquid, it is necessary to add a photosensitizer to the resin liquid.

該光増感剤としてはベンゾイン、ベンゾインメチルエー
テル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジル、ベ
ソゾフエノン、アンスラキノン、ナフトキノン、クロル
アンスラキノン、テトラメチルチウラムジスルフイド、
ジフエニルジスルフイド、2,2−ジエトキシアセトフ
エノン、ベンゾイルパーオキサイド、アゾビスイソブチ
ロニトリル、2,2′−アゾビスプロパン等が挙げられ
、その使用量は樹脂液中の重合性ポリマー及び/又はオ
リゴマ一と重合性モノマーの総合量100重量部に対し
て0.05〜15重量部、好ましくは2〜5重量部であ
る。本発明の樹脂液には、その他必要に応じてレベリン
グ剤、重合防止剤、ダレ止め剤等の添加剤を添加しても
よい。
The photosensitizers include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin isopropyl ether, benzyl, besozophenone, anthraquinone, naphthoquinone, chloranthraquinone, tetramethylthiuram disulfide,
Examples include diphenyl disulfide, 2,2-diethoxyacetophenone, benzoyl peroxide, azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobispropane, etc., and the amount used depends on the polymerizability of the resin liquid. The amount is 0.05 to 15 parts by weight, preferably 2 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the polymer and/or oligomer and the polymerizable monomer. Other additives such as a leveling agent, a polymerization inhibitor, and an anti-sagging agent may be added to the resin liquid of the present invention as necessary.

本発明の金属メツキ体の製造方法に於ては、前記の顔料
と樹脂液の混合物をまず金属表面にロールコーター、ス
プレー、カーテンフローコーター刷毛塗り等公知の方法
で所望の膜厚、好ましくは70〜80ミクロン程度に塗
布し、次いで紫外線等の電磁波を、エネルギー源とする
活性エネルギーを照射する。
In the method for producing a metal plated body of the present invention, the mixture of the pigment and the resin liquid is first coated on the metal surface by a known method such as a roll coater, spray, curtain flow coater, etc. to a desired film thickness, preferably 70 mm. The coating is applied to a thickness of about 80 microns, and then activated energy using electromagnetic waves such as ultraviolet rays as an energy source is irradiated.

ついで該プライマーコート層表面に、前記顔料を含まな
い樹脂液を前記同様の方法で所望の膜厚、好ましくは2
0〜30ミクロン程度に塗布した後、前記した紫外線を
照射してベースコート層を固化せしめる。
Next, the pigment-free resin liquid is applied to the surface of the primer coat layer in the same manner as described above to a desired film thickness, preferably 2.
After coating to a thickness of about 0 to 30 microns, the base coat layer is solidified by irradiation with the ultraviolet rays described above.

次に固化せしめたベースコート層の表面に真空蒸着法に
よりアルミニウム、クロム、ニツケル、銅等の金属及び
それらの合金等から成る厚み200〜500人程度の金
属メツキ層を形成せしめればよい。従来、公知の電離性
放射線あるいは、電磁波の活性エネルギーを照射して固
化せしめたものをベースコート層として用いて得た金属
メツキ体は耐熱性が悪く、実用に至らなかつたことは前
記した通りであるが、本発明者は多色の虹模様、シワ、
ワレ等の欠陥発生の原因について究明した結果、固化後
のベースコート層被膜中に微量に残存する重合性モノマ
ーが原因であることをつきとめるに至つた。
Next, a metal plating layer with a thickness of about 200 to 500 layers made of metals such as aluminum, chromium, nickel, copper, and alloys thereof may be formed on the surface of the solidified base coat layer by vacuum evaporation. As mentioned above, conventional metal plating bodies obtained by using known ionizing radiation or electromagnetic wave active energy irradiation and solidification as a base coat layer have poor heat resistance and have not been put to practical use. However, the inventor has developed a multicolored rainbow pattern, wrinkles,
As a result of investigating the cause of defects such as cracks, it was determined that the cause was a small amount of polymerizable monomer remaining in the base coat layer after solidification.

該残存重合性モノマーの除去方法について紫外線照射時
間の延長を試みたがほとんど効果はなかつた。本発明者
は、先に金属メツキ層を形成せしめる前工程において、
ベースコート層の加熱処理を施すことにより残存重合性
モノマーを除去する方法について出願を行つた。
As a method for removing the residual polymerizable monomer, an attempt was made to extend the ultraviolet irradiation time, but this had little effect. In the pre-process of forming the metal plating layer first, the inventor of the present invention
An application was filed for a method for removing residual polymerizable monomers by heat-treating the base coat layer.

その後、種々検討を加えた結果、真空蒸着時の真空度を
1X10−5T0rr以上に保持し、次いで真空蒸着法
により金属メツキ層を施すことにより、加熱処理したと
全く同一の効果があることを見い出し本発明に到達した
After that, as a result of various studies, it was discovered that by maintaining the degree of vacuum during vacuum evaporation at 1X10-5T0rr or higher and then applying a metal plating layer by vacuum evaporation, the same effect as heat treatment could be obtained. We have arrived at the present invention.

従来、公知の真空蒸着メツキの真空度は3×10−4〜
7×10−5T0rr程度で行なわれているのが一般的
であるが、この程度の真空度ではベースコート層中の残
存重合性モノマー除去には全く効果がないものである。
Conventionally, the vacuum degree of known vacuum evaporation plating is 3 x 10-4 ~
It is generally carried out at a vacuum of about 7×10 −5 T0rr, but this degree of vacuum is completely ineffective in removing the residual polymerizable monomer in the base coat layer.

本発明の如く高真空度にベースコート層を保持すること
により、ベースコート層中に微量に残存する重合性モノ
マーを吸引除去する効果があると推定され、かくして残
存する重合性モノマーを除去したベースコート層表面に
金属メツキ層を施したものはベースコート層と金属メツ
キ層との相互密着性を著しく向上させるにも極めて効果
的である。
It is presumed that by maintaining the base coat layer under a high degree of vacuum as in the present invention, there is an effect of suctioning and removing a small amount of the polymerizable monomer remaining in the base coat layer, and thus the surface of the base coat layer from which the remaining polymerizable monomer has been removed. A metal plating layer applied to the base coat layer is extremely effective in significantly improving the mutual adhesion between the base coat layer and the metal plating layer.

かくして得られた金属メツキ体は、加熱に対しても、多
色模様の虹発生、シワ、ワレ等が全く認められず、耐熱
性が極めて優れたものである。本発明の方法で得られる
金属メツキ体の金属メツキ層は、極めて薄膜であるため
、メツキ層の保護及び表面の汚染防止を目的として、金
属メツキ層表面に、前記ベースコートに用いたものと同
種の樹脂液を塗布し、通常使用されている電離性放射線
及び/又は電磁波をエネルギー源とする活性エネルギー
を照射して固化せしめるか、或いはメラミンーアルキド
樹脂液、アクリルーアルキド樹脂液、アクリル樹脂液等
の熱硬化性樹脂液もしくはポリウレタン樹脂液、エポキ
シ樹脂液等の常温硬化性樹脂液等を塗布して固化せしめ
ることにより表面保護層を設けることも可能である。次
に、本発明の具体的な効果について実施例を挙げて説明
する。
The metal-plated body thus obtained has extremely excellent heat resistance, with no multicolored rainbow patterns, wrinkles, cracks, etc. observed even when heated. Since the metal plating layer of the metal plating body obtained by the method of the present invention is an extremely thin film, for the purpose of protecting the plating layer and preventing contamination of the surface, a coat of the same type as that used for the base coat is applied to the surface of the metal plating layer for the purpose of protecting the plating layer and preventing contamination of the surface. Apply a resin liquid and solidify it by irradiating it with active energy using commonly used ionizing radiation and/or electromagnetic waves as an energy source, or use melamine-alkyd resin liquid, acrylic-alkyd resin liquid, acrylic resin liquid, etc. It is also possible to provide a surface protective layer by applying and solidifying a thermosetting resin solution, a room temperature curable resin solution such as a polyurethane resin solution, or an epoxy resin solution. Next, specific effects of the present invention will be explained by giving examples.

「部」又は「%」は「重量部」又は「重量%」を示す。
実施例 1 (1) UcOat2Ol:東邦化学工業(株)製〔ベ
ースコート層用 樹脂液B−1〕エポキシ変性アクリル
樹脂 (前記と同一) 60部キシロー
ルリメチルイソブチルケトン等量混合溶剤で粘度調整(
フオードカツプ#4測定粘度40秒)した上記プライマ
ーコート層用組成物A1を、ハブ研磨を省略しクロメー
ト処理を施した自動車用ヘツドランプ反射鏡素材表面に
乾燥膜厚80ミクロンになるようスプレー塗装し、室温
にて10分間セツテイング後、ランプ入力160W/C
lrLの高圧水銀ランプ1灯にて、照射距離20?で6
0秒間照射してプライマーコート層を得た。
"Part" or "%" indicates "part by weight" or "% by weight".
Example 1 (1) UcOat2Ol: Manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd. [Resin liquid B-1 for base coat layer] Epoxy-modified acrylic resin (same as above) 60 parts Xylol-limethylisobutylketone viscosity adjusted with a mixed solvent of equal amounts (
The above primer coat layer composition A1 (Food cup #4 measured viscosity 40 seconds) was spray-coated to a dry film thickness of 80 microns on the surface of an automobile headlamp reflector material that had been subjected to chromate treatment without hub polishing, and was left at room temperature. After setting for 10 minutes at
Irradiation distance is 20? with one lrL high pressure mercury lamp. So 6
A primer coat layer was obtained by irradiating for 0 seconds.

ついで、該プライマーコート層上に、前記混合剤で粘度
調整(フオードカツプ#4測定粘度40秒)したベース
コート層用樹脂液B−1を乾燥膜厚25ミクロンになる
ようスプレー塗装し、室温にて10分間セツテイング後
、ランプ入力80W/CjLの高圧水銀ランプ1灯にて
照射距離20CT!Lで60秒間照射した。ついでたゾ
ちに真空度1×10−5T0rrの条件で真空蒸着し、
500λのアルミニウム金属膜を得た。実施例 2 (1)ダイヤビームK−4003三菱レイヨン(株)製
(2)エロジール#200日本アエロジル(株)製〔ベ
ースコート層用 樹脂液B−2〕前記プライマーコート
層用組成物A−2を実施例1と同様に粘度調整し、同様
の素材表面にスプレー塗装した後、熱風乾燥炉にて50
℃、5分間セツテイングし、ついで同様にして紫外線照
射してプライマーコート層を得た。
Next, on the primer coat layer, resin liquid B-1 for the base coat layer whose viscosity was adjusted with the above mixture (viscosity measured with a food cup #4 for 40 seconds) was spray-coated to a dry film thickness of 25 microns, and the mixture was sprayed for 10 minutes at room temperature. After setting for a minute, irradiation distance is 20CT with one high-pressure mercury lamp with lamp input of 80W/CjL! It was irradiated with L for 60 seconds. Next, vacuum evaporation was performed at a vacuum level of 1×10-5T0rr,
An aluminum metal film of 500λ was obtained. Example 2 (1) Diabeam K-4003 manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd. (2) Erosil #200 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd. [Resin liquid B-2 for base coat layer] The above composition A-2 for primer coat layer was used. The viscosity was adjusted in the same manner as in Example 1, and after spray painting on the surface of the same material, 50% was applied in a hot air drying oven.
℃ for 5 minutes, and then irradiated with ultraviolet rays in the same manner to obtain a primer coat layer.

ついで前記ベースコート層用樹脂液B−2を同様に粘度
調整、スプレー塗装し、熱風乾燥炉にて50℃、5分間
セツテイング後、ランプ入力80W/CWLの高圧水銀
ランプ1灯にて、照射距離20?で60秒照射した。
Next, the viscosity of the resin liquid B-2 for the base coat layer was adjusted in the same manner and sprayed, and after setting in a hot air drying oven at 50°C for 5 minutes, the irradiation distance was 20 with one high-pressure mercury lamp with a lamp input of 80W/CWL. ? It was irradiated for 60 seconds.

たゾちに真空度3×10−6T0rrの条件で真空蒸着
し500へのアルミニウム金属膜を得た。実施例 3 〔プライマーコート層用 組成物A−3〕エポキシ変性
アクリル樹脂 (1)アロニツクスM8O3O東亜合成化学工業(株)
製(2)サイロイド#308富士デビソン化学(株)製
〔ベースコート層用 樹脂液B−3〕エポキシ変性アク
リル樹脂 前記プライマーコート層用組成物A−3を、実施例1と
同一素材表面に実施例2と同様に塗布し、固化させた。
Immediately, vacuum evaporation was performed at a vacuum degree of 3 x 10-6 T0rr to obtain a 500mm aluminum metal film. Example 3 [Composition A-3 for primer coat layer] Epoxy modified acrylic resin (1) Aronix M8O3O Toagosei Chemical Industry Co., Ltd.
(2) Cyroid #308 manufactured by Fuji Davison Chemical Co., Ltd. [Resin liquid B-3 for base coat layer] Epoxy modified acrylic resin The above composition A-3 for primer coat layer was applied to the same material surface as in Example 1. It was applied and solidified in the same manner as in 2.

ついで、ベースコート層用樹脂液B−3を実施例2と同
様に塗布、固化せしめた後、たマちに真空度5X10−
6T0rrで真空蒸着し500へのアルミニウム金属膜
を得た。
Next, the base coat layer resin liquid B-3 was applied and solidified in the same manner as in Example 2, and then immediately vacuumed at a degree of vacuum of 5 x 10-
An aluminum metal film of 500 was obtained by vacuum deposition at 6T0rr.

実施例 4 前記プライマーコート層用組成物A−4を実施例1と同
様に粘度調整し、同様の素材表面に乾燥膜厚が60ミタ
ロンになるようスプレー塗装し、室温にて10分間セツ
テイング後、ランプ入力160W/CrrLの高圧水銀
ランプ1灯にて照射距離20儂で60秒間照射してプラ
イマーコート層を得た。
Example 4 The viscosity of the composition A-4 for the primer coat layer was adjusted in the same manner as in Example 1, and it was spray-painted on the surface of the same material to a dry film thickness of 60 mt, and after setting for 10 minutes at room temperature, A primer coat layer was obtained by irradiating with one high-pressure mercury lamp with a lamp input of 160 W/CrrL at an irradiation distance of 20 degrees for 60 seconds.

ついで、該プライマーコート層上に前記混合溶剤で粘度
調整(フオードカツプ#4測定粘度40秒)したベース
コート層用樹脂液B−4を乾燥膜厚が20ミクロンにな
るようスプレー塗装し、室温にて10分間セツテイング
後、ランプ入力80W/(7nの高圧水銀ランプ1灯に
て照射距離20cmで60秒間照射した。
Next, the base coat layer resin solution B-4 whose viscosity was adjusted with the above mixed solvent (viscosity measured using a food cup #4 for 40 seconds) was spray-coated onto the primer coat layer so that the dry film thickness was 20 microns, and the mixture was heated for 10 minutes at room temperature. After setting for a minute, irradiation was performed for 60 seconds at an irradiation distance of 20 cm using one high-pressure mercury lamp with a lamp input of 80 W/(7 n).

ついで、たゾちに真空度1×10−5T0rrの条件で
真空蒸着し、500人のアルミニウム金属膜を得た。実
施例 5 〔プライマーコート層用組成物A−5〕 ポリエステル変性アタリル樹脂 前記プライマーコート層用組成物A−5を実施例1と同
様に粘度調整し、同様の素材表面に乾燥膜厚が60ミク
ロンになる様スプレー塗装した後、熱風乾燥炉にて50
℃、5分間セツテイングし、ついで同様にして紫外線照
射してプライマーコート層を得た。
Next, vacuum evaporation was carried out at a vacuum level of 1×10 −5 T0rr to obtain 500 aluminum metal films. Example 5 [Primer coat layer composition A-5] Polyester modified ataryl resin The viscosity of the primer coat layer composition A-5 was adjusted in the same manner as in Example 1, and a dry film thickness of 60 microns was formed on the surface of the same material. After spray painting, it is dried in a hot air drying oven for 50 minutes.
℃ for 5 minutes, and then irradiated with ultraviolet rays in the same manner to obtain a primer coat layer.

ついで前記ベースコート層用樹脂液B−5を同様に粘度
調整し、乾燥膜厚が25ミクロンになるようにスプレー
塗装し、熱風乾燥炉にて5『C、5分間セツテイング後
、ランプ入力80W/Cr!Lの高圧水銀ランプ1灯に
て照射距離20(:mで60秒照射した。たマちに真空
度3×10−6T0rrの条件で真空蒸着し、500人
のアルミニウム金属膜を得た。比較例 1 前記プライマーコート層用組成物A−1及びベースコー
ト層用樹脂液B−1を用いて、実施例1と同一の素材表
面上に、実施例1と同様に塗布、固化を行つた後、1×
10−4T0rrの条件で真空蒸着し、500Aのアル
ミニウム金属膜を得た。
Next, the viscosity of the resin liquid B-5 for the base coat layer was adjusted in the same manner, and the film was spray coated to a dry film thickness of 25 microns. After setting in a hot air drying oven for 5 minutes, the lamp input was 80 W/Cr. ! Irradiation was performed for 60 seconds using a single L high-pressure mercury lamp at an irradiation distance of 20 m. Immediately, vacuum evaporation was performed at a vacuum level of 3 x 10-6 T0rr to obtain 500 aluminum metal films. Comparison Example 1 The composition A-1 for the primer coat layer and the resin liquid B-1 for the base coat layer were applied and solidified in the same manner as in Example 1 on the surface of the same material as in Example 1, and then 1×
Vacuum deposition was performed under the conditions of 10-4T0rr to obtain a 500A aluminum metal film.

比較例 2前記プライマーコート層用組成物A−2及び
ベースコート層用樹脂液B−2を用いて、実施例1と同
一の素材表面上に、実施例2と同様に塗布、固化を行つ
た後、真空度5×10−5T0rrの条件で真空蒸着し
、500λのアルミニウム金属膜を得た。
Comparative Example 2 After applying and solidifying the composition A-2 for the primer coat layer and the resin liquid B-2 for the base coat layer on the same material surface as in Example 1 in the same manner as in Example 2. , vacuum evaporation was performed at a vacuum degree of 5×10 −5 T0rr to obtain an aluminum metal film with a thickness of 500λ.

比較例 3 前記プライマーコート層用組成物A−3及びべースコー
ト層用樹脂液B−3を用いて、実施例1と同一の素材表
面上に、実施例3と同様に塗布、固化を行つた後、真空
度7×10−5T0rrの条件で真空蒸着し、500λ
のアルミニウム金属膜を得た。
Comparative Example 3 The primer coat layer composition A-3 and the base coat layer resin liquid B-3 were applied and solidified on the same material surface as in Example 1 in the same manner as in Example 3. After that, vacuum evaporation was performed at a vacuum degree of 7 × 10-5T0rr, and 500λ
An aluminum metal film was obtained.

比較例 4 前記プライマーコート層用組成物A−6を実施例1と同
一素材表面に、実施例2と同様にして塗布、固化せしめ
た。
Comparative Example 4 The primer coat layer composition A-6 was applied to the surface of the same material as in Example 1 and solidified in the same manner as in Example 2.

ついでベースコート層用樹脂液B−6を実施例3と同様
に塗布、固化した後、真空度3×10−4T0rrの条
件で同様にアルミニウム蒸着を行つた。前記実施例1〜
5、比較例1〜4で得られた金属メツキ体を用いて、そ
の効果を比較評価した。
Next, resin liquid B-6 for base coat layer was applied and solidified in the same manner as in Example 3, and then aluminum vapor deposition was performed in the same manner under the condition of a degree of vacuum of 3×10 −4 T0rr. Said Example 1~
5. The metal-plated bodies obtained in Comparative Examples 1 to 4 were used to compare and evaluate their effects.

試験方法 (1)外観;金属メツキ体の金属メツキ層表面の輝度、
平滑性の良否を目視判定する。
Test method (1) Appearance; brightness of the surface of the metal plating layer of the metal plating body,
Visually judge whether the smoothness is good or bad.

(2)耐熱性;金属メツキ体を180℃の循環式熱風電
気炉に60分間放置し規定時間后試験体を炉から取り出
し、自然冷却したのち金属メツキ層表面の状態を目視判
定する。
(2) Heat resistance: The metal plated body was left in a circulating hot air electric furnace at 180°C for 60 minutes, and after a specified period of time, the test piece was taken out of the furnace, allowed to cool naturally, and then the condition of the surface of the metal plated layer was visually judged.

(3)密着性;金属メツキ層表面にカツターナイフを用
いてタテ27nm1ヨコ2m!の間隔で各11本の素地
に達する切線を入れ、100個のマス目を作成する。
(3) Adhesion: Using a cutter knife on the surface of the metal plating layer, the length is 27 nm and the width is 2 m! Create 100 squares by inserting cutting lines that reach each of the 11 bases at intervals of .

ついで該マス目箇所にセロハンテープを圧着し、セロハ
ンテープを強制剥離したのち、素材表面に残存するプラ
イマーコート層のマス目残存数を読みとり、%で表示し
た。
Cellophane tape was then pressed onto the squares, and after the cellophane tape was forcibly peeled off, the number of squares remaining in the primer coat layer remaining on the surface of the material was read and expressed in %.

前記比較試験結果表より明らかに、本発明の方法により
得られた試験体は外観、耐熱性、密着性において非常に
すぐれており、従つて特に熱による金属メツキ層の劣化
が問題となる照明用反射鏡として非常に有用である。
It is clear from the comparative test results table that the test specimens obtained by the method of the present invention are excellent in appearance, heat resistance, and adhesion. Very useful as a reflector.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 (a)金属表面に、(イ)タルク、シリカ、硫酸バ
リウムおよび炭酸カルシウムから選ばれた顔料と、(ロ
)(i)分子中に燐元素を含有する重合性のポリマー及
び/または重合性のオリゴマーを基本成分とする樹脂液
、あるいは(ii)重合性のポリマー及び/または重合
性のオリゴマーと、分子中に燐元素を含有する重合性モ
ノマーとを基本成分とする樹脂液との混合物を塗布して
紫外線を照射して固化し、プライマーコート層を得る工
程、(b)前記プライマーコート層上に、顔料を含まず
分子中に少なくとも1個以上の不飽和基を有する樹脂液
を塗布し、紫外線を照射して固化し、ベースコート層を
得る工程、および(c)前記ベースコート層表面に1×
10^−^5Torr以上の真空度で真空蒸着を行ない
金属メッキ層を形成させる工程、から成る金属メッキ体
の製造方法。 2 前記ベースコート層に用いる分子中に少なくとも1
個以上の不飽和基を有する樹脂液は、エポキシ変性アク
リル樹脂及び/又はポリエステル変性アクリル樹脂のポ
リマー及び/又はオリゴマー50〜90重量%と、(メ
タ)アクリロイル基を含有する重合性モノマー50〜1
0重量%との混合物である特許請求の範囲第1項記載の
金属メッキ体の製造方法。 3 前記金属メッキはアルミニウム又はその合金である
特許請求の範囲第1項記載の金属メッキ体の製造方法。
[Scope of Claims] 1 (a) A pigment selected from talc, silica, barium sulfate and calcium carbonate, and (b) (i) a polymerizable pigment containing a phosphorus element in the molecule, on the metal surface. A resin liquid containing a polymer and/or a polymerizable oligomer as a basic component, or (ii) a polymerizable polymer and/or a polymerizable oligomer and a polymerizable monomer containing a phosphorus element in the molecule as basic components. A step of applying a mixture with a resin liquid and solidifying it by irradiating ultraviolet rays to obtain a primer coat layer, (b) a step of applying a mixture of a resin and a resin liquid and solidifying it by irradiating it with ultraviolet rays; (c) a step of applying a resin liquid having a 1×
A method for manufacturing a metal plated body comprising the step of forming a metal plating layer by performing vacuum deposition at a vacuum level of 10^-^5 Torr or more. 2 At least 1 in the molecules used in the base coat layer
The resin liquid having at least 50 to 90% by weight of a polymer and/or oligomer of an epoxy-modified acrylic resin and/or a polyester-modified acrylic resin and 50 to 1% by weight of a polymerizable monomer containing a (meth)acryloyl group
The method for producing a metal plated body according to claim 1, wherein the metal plated body is a mixture with 0% by weight. 3. The method of manufacturing a metal plated body according to claim 1, wherein the metal plating is aluminum or an alloy thereof.
JP54066053A 1979-05-30 1979-05-30 Manufacturing method of metal plating body Expired JPS5911666B2 (en)

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