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JPS591430B2 - Method for pyrolyzing and coking heavy hydrocarbon oil - Google Patents
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JPS591430B2 - Method for pyrolyzing and coking heavy hydrocarbon oil - Google Patents

Method for pyrolyzing and coking heavy hydrocarbon oil

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Publication number
JPS591430B2
JPS591430B2 JP9425677A JP9425677A JPS591430B2 JP S591430 B2 JPS591430 B2 JP S591430B2 JP 9425677 A JP9425677 A JP 9425677A JP 9425677 A JP9425677 A JP 9425677A JP S591430 B2 JPS591430 B2 JP S591430B2
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JP
Japan
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coke
stream
hydrocarbon oil
heavy hydrocarbon
coil
Prior art date
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JP9425677A
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Japanese (ja)
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JPS5429302A (en
Inventor
フランク・ストルフア
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Honeywell UOP LLC
Original Assignee
UOP LLC
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Publication date
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  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Coke Industry (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は当業界で「ブラックオイル」と総称される炭化
水素質供給原料の転化に適用できるものであって、特に
本発明は重質炭化水素質原料を熱分解し、コークを生成
させる際に利用されるものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention is applicable to the conversion of hydrocarbonaceous feedstocks collectively referred to in the art as "black oil", and in particular the present invention is applicable to the conversion of heavy hydrocarbonaceous feedstocks to the pyrolysis of heavy hydrocarbonaceous feedstocks. , which is used when producing coke.

ブラックオイルと称されるもののなかには、例えば常圧
蒸留塔残油、真空蒸留塔残油、原油残渣、コールオイル
エキストラクト、トップドクルードオイル、タールサン
ドオイルエキストラクトなどと呼ばれるものが包含され
るが、これらも本発明によって処理することができる。
What is called black oil includes, for example, atmospheric distillation column residue, vacuum distillation column residue, crude oil residue, coal oil extract, top crude oil, tar sand oil extract, etc. , these can also be treated according to the present invention.

ブラックオイルは高分子量の硫黄系化合物と窒素系化合
物を非常に多く含有する外、炭化水素不溶性のアスファ
ルト系化合物と主として鉄、ニッケル及びバナジウムを
含有する有機金属化合物を相当量含有している。
Black oil contains a large amount of high molecular weight sulfur-based compounds and nitrogen-based compounds, as well as significant amounts of hydrocarbon-insoluble asphalt-based compounds and organometallic compounds containing mainly iron, nickel, and vanadium.

これらブラックオイルの多くは約0.8762以下の比
重を持ち、その10容量%以上は566℃の温度以上で
沸騰する性状にあるが、近年、そうしたブラックオイル
が豊富に提供されている。
Most of these black oils have a specific gravity of about 0.8762 or less, and more than 10% by volume of these black oils have the property of boiling at a temperature of 566° C. or higher, and in recent years, such black oils have been provided in abundance.

この情況はブラックオイルを需要が着実に増大しつつあ
る低沸点炭化水素生成物とコークとに転化させる必要性
を高めている。
This situation has increased the need to convert black oil into low boiling hydrocarbon products and coke, the demand for which is steadily increasing.

上記した供給原料の一例は、比重が0.8927であり
、0.17重量%の硫黄を含み、且つ全金属量が約13
I牌である残渣油である。
An example of the feedstock described above has a specific gravity of 0.8927, contains 0.17% by weight sulfur, and has a total metal content of about 13
The I tile is residual oil.

ブラックオイルを転化させる際に伴う主たる困難は、ア
スファルト系物質と有機金属化合物が存在していること
に起因する。
The main difficulties involved in converting black oil are due to the presence of bituminous materials and organometallic compounds.

固定床式接触プロセスは、多くの炭化水素転化プロセス
に有利に利用されているが、7ラツクオイルを処理する
場合には、触媒上にコークか急速に析出するために、ま
た触媒か多量の金属汚染物をピックアップする迄のオン
スドリーム期間が著しく短いため適当ではない。
Fixed-bed catalytic processes have been used advantageously in many hydrocarbon conversion processes, but when processing liquid oils, they suffer from the rapid deposition of coke on the catalyst and the high metal contamination of the catalyst. It is not suitable because the ounce dream period until picking up the item is extremely short.

本発明の方法によって処理可能な他の供給原料には、常
圧蒸留残油、常圧及び真空ガスオイル、コーカーカスオ
イル、流動接解クラッカースラリーオイル、フルフラー
ルエキストラクト、高温分解残渣、並びに特殊コークの
製造に適するその他の供給原料が包含され、これには中
間コーク(アスファルトン及び蒸留可能な重質炭化水素
から誘導される)及び針状コーク(高濃度芳香族クール
又は蒸留可能な炭化水素から誘導され、アスファルトか
ら誘導されるコーク量は15%以下)が含まれる。
Other feedstocks that can be treated by the process of the invention include atmospheric distillation residues, atmospheric and vacuum gas oils, coker cass oils, fluidized cracker slurry oils, furfural extracts, high temperature cracking residues, and specialty cokes. Other feedstocks suitable for the production of coke include intermediate coke (derived from asphaltones and distillable heavy hydrocarbons) and needle coke (derived from highly aromatic cool or distillable hydrocarbons). The amount of coke derived from asphalt is 15% or less).

本発明の主たる目的は炭化水素系供給原料を転化してガ
ソリンと特殊コークを製造することにある。
The primary purpose of this invention is to convert hydrocarbon feedstocks to produce gasoline and specialty coke.

而して本発明は、高分子量の硫黄系化合物と窒素化合物
を含有し、さらに炭化水素不溶性のアスファルト系化合
物と有機金属化合物を含有する重質炭化水素油を熱分解
し、コーキングする方法を提供するものであって、その
方法は、 (a) 前記の重質炭化水素油を、分留塔の高さに関
する中間位に導入し、その分留塔から塔頂成分たるガソ
リン流と中間の重質留分流と塔底流とを取り出し、 (b) 前記した中間の重質留分流を18〜35気圧
(絶対)の範囲内の昇圧下で第1熱分解コイルに通過さ
せながらこれを482〜566℃の温度に加熱し、 (c) 加熱された重質留分流を第1熱分解コイルか
ら分解反応室に送り、 (d) 前記の塔底流を2〜7.8気圧(絶対)の範
囲内の圧力で第2熱分解コイルに通過させながらこれを
約468〜約510°Cの温度に加熱し、(e) 加
熱された塔底流を第2熱分解コイルからコーク室に送っ
てここにコーク生成物を蓄積させ。
Accordingly, the present invention provides a method for thermally decomposing and coking heavy hydrocarbon oil containing a high molecular weight sulfur compound and a nitrogen compound, and further containing a hydrocarbon-insoluble asphalt compound and an organometallic compound. (a) The above-mentioned heavy hydrocarbon oil is introduced into a fractionating column at an intermediate point in terms of height, and from the fractionating column, a gasoline stream as an overhead component and an intermediate heavy hydrocarbon oil are introduced. removing the heavy fraction stream and the bottoms stream; (b) passing it through the first pyrolysis coil under an elevated pressure in the range of 18 to 35 atmospheres (absolute) while passing the intermediate heavy fraction stream to 482 to 566 atmospheres (absolute); (c) directing the heated heavy distillate stream from a first pyrolysis coil to a cracking reaction chamber; (d) subjecting said bottoms stream to a pressure within the range of 2 to 7.8 atmospheres (absolute); (e) directing the heated bottoms stream from the second pyrolysis coil to a coke room where it is coked; Let the product accumulate.

(f) こ0〕コーク室から残余の流出蒸気を取り出
してこれを前記の反応室流出物と混合し、得られた混合
物を前記の重質炭化水素油の導入位置よりも下位で前記
の分留塔に導入し、 (g) ガソリンとコーク生成物とを回収する、こと
からなる。
(f) Remove the remaining effluent vapor from the coke chamber and mix it with the reaction chamber effluent, and the resulting mixture is added to the aforementioned portion below the point of introduction of the heavy hydrocarbon oil. (g) recovering gasoline and coke products;

本発明の他の実施態様は、好ましい生成物分布と操作条
件ζこ関係するものであるが、これらは本発明の他の目
的と同様、以下に示す記述内容から当業者は容易にこれ
を理解できよう。
Other embodiments of the invention, which relate to preferred product distributions and operating conditions, will be readily apparent to those skilled in the art from the following description, as well as other objects of the invention. I can do it.

最近の炭化水素処理技術と競合し得るためには、熱分解
装置とコーカーとの組合わせを、その基本的な利点と確
証された利点を損うことなく、より一層進んだ方法で利
用しなければならない。
In order to be competitive with modern hydrocarbon processing technologies, the pyrolysis unit and coker combination must be utilized in increasingly advanced ways without compromising its fundamental and proven advantages. Must be.

エネルギー源が一層乏しくなるに従い、そのコストは益
々高価にならざるを得ないので、すべてのエネルギー源
を活用し、且つその利用度をできる限り向上させること
が必要である。
As energy sources become more scarce, their cost must become more and more expensive, so it is necessary to utilize all energy sources and to improve their utilization as much as possible.

ブラックオイル及びその他の重質留分は原油中にあって
余り望ましくないものであるので、これらを活用するこ
とは益々重要なことになっている。
As black oil and other heavy fractions are less desirable in crude oil, their utilization is becoming increasingly important.

熱分解装置とコーカーとはブラックオイルを転化する際
にこれまでにも通常使用されているが、最近に至って、
特殊コークと共にガソリンを最大限に製造することが、
強く要望されている。
Although pyrolysis units and cokers have been commonly used in the past to convert black oil, only recently have they
Producing the maximum amount of gasoline with special coke is
It is strongly requested.

本発明者は、コーク室を蒸気で過負荷にすることなく、
ブラックオイルをガス、ガソリン及び特殊コークに全転
化する改良された方法を発見した。
The inventor has discovered that without overloading the coke chamber with steam,
An improved method of converting black oil into gas, gasoline and special coke has been discovered.

本発明の方法は反応室流出物をコーク室に通すことなく
直接分留塔に送るものである。
The method of the present invention is to send the reaction chamber effluent directly to the fractionation column without passing it through the coke room.

この反応室流出物中に存在するタールは分留塔を通って
新鮮な供給原料と共に第2熱分解コイル(Aコイル)に
リサイクルされ、次いで全コークの生成に寄与するコー
ク室に送られる。
The tar present in this reaction chamber effluent is recycled with fresh feed through the fractionator to the second pyrolysis coil (A coil) and then to the coke room where it contributes to the production of total coke.

反応室流出物中の軽質ガスオイルと、分留後Aコイルで
生ずる軽質ガスオイルとは第1熱分解コイル(Bコイル
)にリサイクルされる。
The light gas oil in the reaction chamber effluent and the light gas oil produced in the A coil after fractionation are recycled to the first pyrolysis coil (B coil).

そしてガスとガソリンは分留塔から塔頂成分として除去
される。
The gas and gasoline are then removed from the fractionator as overhead components.

こうした操作様式を採用すれば、穏当な蒸気速度(コー
ク室に於ける)で全転化を行なうために必要な筒い混合
供給物化を維持することができる。
This mode of operation maintains the mixed feed required for total conversion at moderate vapor rates (in the coke room).

さらにまた本発明は小径及び/又は低圧なコーク室の使
用を可能にする。
Additionally, the present invention allows the use of small diameter and/or low pressure coke chambers.

第1熱分解コイル、すなわちBコイルの操作条件には、
約487〜566℃の温度と約18〜35気圧(絶対)
の圧力が通常包含される。
The operating conditions for the first pyrolysis coil, namely the B coil, include:
Temperature of approximately 487-566℃ and approximately 18-35 atmospheres (absolute)
pressures are usually included.

第2熱分解コイル、すなわちAコイルの操作条件には、
約468〜510°Cの温度と約2〜7.8気圧艶沖の
圧力が通常包含される。
The operating conditions for the second pyrolysis coil, namely the A coil, include:
Temperatures of about 468-510°C and pressures of about 2-7.8 atmospheres are typically included.

尚、上記のコイル圧はコイルの出口に於ける圧力を意味
する。
Note that the above coil pressure means the pressure at the outlet of the coil.

以下、添付図面に沿って本発明を説明するが、添付図面
は説明の便宜−ヒ提示したものに過きない。
Hereinafter, the present invention will be described with reference to the accompanying drawings, but the accompanying drawings are merely presented for convenience of explanation.

従って、バルブ、制御器、機器、ポンプ、熱交換器、ス
タートアップライン、熱回収回路などの各種付属設備は
図面から削除されている。
Therefore, various ancillary equipment such as valves, controls, equipment, pumps, heat exchangers, start-up lines, heat recovery circuits, etc. have been removed from the drawings.

しかし、これら通常のハードウェアの使用は石油精製処
理技術の当業者にとって自明な事項である。
However, the use of these conventional hardware will be obvious to those skilled in the petroleum refining and processing arts.

図面に於て、供給原料たるブラックオイルは、熱流出物
と熱交換後(この部分は図示なし)、ライン1から分留
塔2に導入される。
In the figure, the feedstock, black oil, is introduced into the fractionator 2 through line 1 after heat exchange with the hot effluent (this part is not shown).

分留塔2は、ライン3からガソリン流が、ライン4から
重質留分流が、う1ン5からブラックオイル流がそれぞ
れ得られるような温度と圧力に保持されている。
Fractionation column 2 is maintained at a temperature and pressure such that line 3 provides a gasoline stream, line 4 provides a heavy distillate stream, and column 5 provides a black oil stream.

重質留分流はライン4を経てBコイル6に導入すれるが
、このコイルは最高温度約527℃に保持されている。
The heavy distillate stream is introduced via line 4 into B coil 6, which is maintained at a maximum temperature of approximately 527°C.

Bコイル6からの流出物はライン7を経て反応室8に送
られる。
The effluent from B coil 6 is sent via line 7 to reaction chamber 8.

反応室8は約23気斗芥圧(絶対)の圧力に保持されて
いる。
The reaction chamber 8 is maintained at a pressure of approximately 23 atmospheres (absolute).

反応室8からの流出物はライン9を経て分留塔2に導入
される。
The effluent from reaction chamber 8 is introduced into fractionating column 2 via line 9.

フランクオイル流はライン5を経てAコイル10に導入
されるが、このコイルは約510℃の最高温度に保持さ
れている。
The flank oil stream is introduced via line 5 into the A coil 10, which is maintained at a maximum temperature of approximately 510°C.

Aコイル10からの流出物はライン11を経てコーク室
12に送られる。
The effluent from A coil 10 is sent via line 11 to coke chamber 12.

コーク室12は約42気圧(絶対)の圧力0こ保持され
ている。
The coke chamber 12 is maintained at a zero pressure of about 42 atmospheres (absolute).

コーク室12からの流出物はライン13及び9を経て分
留塔2に導入される。
Effluent from coke chamber 12 is introduced into fractionator 2 via lines 13 and 9.

次の実施例は本発明の具体例を示すものであるか、これ
は本発明の技術的範囲を不当に限定するものではない。
The following examples are illustrative of the invention and are not intended to unduly limit the scope of the invention.

実施例 比重0.8927、硫黄含量0.17wt%、全金属量
i 3 ppmの常圧蒸留残油を、従来技術に於て通常
な熱分解装置とコーカーとで一日当り2,225 m処
理した。
Example: An atmospheric distillation residual oil having a specific gravity of 0.8927, a sulfur content of 0.17 wt%, and a total metal content of i 3 ppm was processed at 2,225 m per day using a conventional thermal cracker and a coker. .

生成物を回収し、コーク室流出物の分布を表■のA欄に
示す。
The product was recovered and the coke room effluent distribution is shown in column A of Table 2.

次に添付図面に示した処理様式に従って1日当り同容積
の上記常圧蒸留残油を処理した。
Next, the same volume of the above-mentioned atmospheric distillation residue per day was treated according to the treatment pattern shown in the attached drawings.

この場合、Aコイルに於ける混合供給物化は2、全混合
供給物化は4.8で操作した。
In this case, the mixed feed in the A coil was operated at 2 and the total mixed feed was operated at 4.8.

そして生成物を回収し、コーク室流出物の分布を表Iの
B欄に示す。
The product was then recovered and the cokebox effluent distribution is shown in column B of Table I.

表1から明らかな通り、本発明の方法を採用すれば、コ
ーク室からの流出物が著しく減少し、従って本発明は経
済的な操作を可能にする。
As can be seen from Table 1, by employing the method of the invention, the effluent from the coke room is significantly reduced and the invention therefore allows for economical operation.

以上の記述は、本発明によって成就される改良点を明確
に示すものである丙共に、炭化水素油からガソリンと特
殊コークを製造する方法を実施した際の利点を明確に示
すものである。
The foregoing description clearly demonstrates the improvements achieved by the present invention as well as the advantages of implementing the process for producing gasoline and specialty coke from hydrocarbon oils.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

図面は本発明の一実施態様を示すフローダイアダラムで
ある。 2・・・・・・分留塔、6・・・・・・第1熱分解コイ
ル(Bコイル)、8・・・・・・反応室、10・・・・
・・第2熱分解コイ/l/(Aコイル)、12・・・・
・・コーク室。
The drawing is a flow diagram illustrating one embodiment of the invention. 2...Fraction column, 6...First pyrolysis coil (B coil), 8...Reaction chamber, 10...
...Second pyrolysis coil/l/(A coil), 12...
...Coke room.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1(a)高分子量の硫黄系化合物と窒素系化合物を含有
し、さらに炭化水素不溶性のアスファルト系化合物と有
機金属化合物を含有する重質炭化水素油を、分留塔の高
さに関する中間位に導入し、その分留塔から塔頂成分た
るガソリン流との中間の重質留分流と塔底流とを取り出
し、(b) 前記した中間の重質留分流を18〜35
気圧(絶対)の範囲内の昇圧下で第1熱分解コイルに通
過させながらこれを482〜566℃の温度に加熱し、 (c) 加熱された重質留分流を第1熱分解コイルか
ら分解反応室に送り、 (d) 前記の塔底流を2〜7.8気圧(絶対)の範
囲内の圧力で第2熱分解コイルに通過させながらこれを
約468〜約510℃の温度に加熱し、(e) 加熱
された塔底流を第2熱分解コイルからコーク室に送って
ここにコーク生成物を蓄積させ、(f) このコーク
室から残余の流出蒸気を取り出してこれを前記の反応室
流出物と混合し、得られた混合物を前記の重質炭化水素
油の導入位置よりも下位で前記の分留塔に導入し、 (g) ガソリンとコーク生成物とを回収する、こと
からなる前記の重質炭化水素油を熱分解し、コーキング
する方法。 2 供給原料たる重質炭化水素油が566℃以上の終沸
点を有する特許請求の範囲第1項記載の方法。 3 供給原料たる重質炭化水素油の少なくとも10容量
%が566℃以上の温度で沸騰する特許請求の範囲第2
項記載の方法。
[Claims] 1(a) A heavy hydrocarbon oil containing a high molecular weight sulfur-based compound and a nitrogen-based compound, as well as a hydrocarbon-insoluble asphalt-based compound and an organometallic compound, is collected in a fractionating column. (b) take out from the fractionating column a heavy fraction stream intermediate to the gasoline stream as the overhead component and a column bottom stream;
(c) cracking the heated heavy fraction stream from the first pyrolysis coil while passing it through a first pyrolysis coil under increased pressure in the range of atmospheric pressure (absolute); (d) heating said bottoms stream to a temperature of about 468 to about 510° C. while passing it through a second pyrolysis coil at a pressure in the range of 2 to 7.8 atmospheres (absolute); (e) directing the heated bottoms stream from the second pyrolysis coil to a coke chamber where coke product accumulates; and (f) removing residual effluent vapor from the coke chamber and transferring it to the reaction chamber. (g) recovering gasoline and coke products; A method of pyrolyzing and coking the heavy hydrocarbon oil described above. 2. The method according to claim 1, wherein the heavy hydrocarbon oil as the feedstock has a final boiling point of 566°C or higher. 3. Claim 2 in which at least 10% by volume of the heavy hydrocarbon oil feedstock boils at a temperature of 566°C or higher
The method described in section.
JP9425677A 1977-08-08 1977-08-08 Method for pyrolyzing and coking heavy hydrocarbon oil Expired JPS591430B2 (en)

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