JPS5914554B2 - 難溶性スケ−ルの洗浄剤および洗浄方法 - Google Patents
難溶性スケ−ルの洗浄剤および洗浄方法Info
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- JPS5914554B2 JPS5914554B2 JP5730576A JP5730576A JPS5914554B2 JP S5914554 B2 JPS5914554 B2 JP S5914554B2 JP 5730576 A JP5730576 A JP 5730576A JP 5730576 A JP5730576 A JP 5730576A JP S5914554 B2 JPS5914554 B2 JP S5914554B2
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Landscapes
- Detergent Compositions (AREA)
- Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、火力発電所等のボイラのスケールや原子力発
電所の一次系に付着した放射性スケール(通称クラッド
)等の難溶性スケール、すなわち、金属酸化物やスピネ
ル構造の金属酸化物等を除去する洗浄剤および洗浄方法
に関するものである。
電所の一次系に付着した放射性スケール(通称クラッド
)等の難溶性スケール、すなわち、金属酸化物やスピネ
ル構造の金属酸化物等を除去する洗浄剤および洗浄方法
に関するものである。
一般に、火力発電所等のボイラ蒸発管のような5 伝熱
面に付着しているスケールは熱効率や安全性の面から除
去しなければならず、また原子力発電所の一次系に付着
堆積したクラッドは放射能を低減させる目的から除去し
なければならない。これらボイラや原子力発電所の一次
系に付着している10スケールやクラッド゛は、しばし
ば難溶性の金属酸化物やスピネル構造の金属酸化物を含
んでいる。この難溶性金属酸化物としては、Fe2O3
、M203等があわ、スピネル構造の金属酸化物として
は、化学式XY204で示される組成の結晶構15造を
もつ、例えばFeFe。04・NiFe204・ZnF
e2o4、2nM2o4等である。
面に付着しているスケールは熱効率や安全性の面から除
去しなければならず、また原子力発電所の一次系に付着
堆積したクラッドは放射能を低減させる目的から除去し
なければならない。これらボイラや原子力発電所の一次
系に付着している10スケールやクラッド゛は、しばし
ば難溶性の金属酸化物やスピネル構造の金属酸化物を含
んでいる。この難溶性金属酸化物としては、Fe2O3
、M203等があわ、スピネル構造の金属酸化物として
は、化学式XY204で示される組成の結晶構15造を
もつ、例えばFeFe。04・NiFe204・ZnF
e2o4、2nM2o4等である。
これら難溶性の金属酸化物やスピネル構造の金属酸化物
を含むスケールやクラッドは、結晶構造が緻密なために
化学的に安定性れ’−あり、溶解除去20は極めて困難
であつた。
を含むスケールやクラッドは、結晶構造が緻密なために
化学的に安定性れ’−あり、溶解除去20は極めて困難
であつた。
例えば、火力発電所用ボイラの場合、洗浄後これらを含
んだスケールが火炎側に選択的に付着しているとその伝
熱面に一部残留するおそれがあわ、稼動時にその部分が
オーバーヒートされ、管の腐食増進や管の破損事故を2
5引きおこした多くの例がある。また、洗浄後原子力発
電所の一次系内にこれら難溶性クラッドが残留した場合
には除染係数が低くなつて洗浄効果が得られない。従来
かかるスケールやクラッドの洗浄には有機酸洗浄が行な
われており、洗浄効果を30あげるために、洗浄溶液の
温度を90〜150℃に上昇させ、12〜16時間もの
長時間あるいは数回の洗浄を行なつていたが、洗浄工程
が長くなわ洗浄操作も極めて煩雑であつた。本発明は、
上記難溶性金属酸化物やスピネル構35造の金属酸化物
を含むスケールやクラッドを操作容易に短時間で完全に
溶解除去することを目的とするものである。
んだスケールが火炎側に選択的に付着しているとその伝
熱面に一部残留するおそれがあわ、稼動時にその部分が
オーバーヒートされ、管の腐食増進や管の破損事故を2
5引きおこした多くの例がある。また、洗浄後原子力発
電所の一次系内にこれら難溶性クラッドが残留した場合
には除染係数が低くなつて洗浄効果が得られない。従来
かかるスケールやクラッドの洗浄には有機酸洗浄が行な
われており、洗浄効果を30あげるために、洗浄溶液の
温度を90〜150℃に上昇させ、12〜16時間もの
長時間あるいは数回の洗浄を行なつていたが、洗浄工程
が長くなわ洗浄操作も極めて煩雑であつた。本発明は、
上記難溶性金属酸化物やスピネル構35造の金属酸化物
を含むスケールやクラッドを操作容易に短時間で完全に
溶解除去することを目的とするものである。
本発明は、アミノポリカルボン酸塩溶液とケトヘキソー
スを主成分とする洗浄剤、及びアミノポリカルボン酸塩
溶液とケトヘキソースを併用して洗浄することを特徴と
し、アミノポリカルボン酸塩としては、例えばエチレン
ジアミンテトラアセチツクァシド塩(EDTA塩)、ジ
エチレントリアミンペンタアセチツクアシド塩(DTP
A塩)、ニトリロトリアセチツクアシド塩(NTA塩)
およびN−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリアセ
チツクアシド塩(HEDTA塩)があり、ケトヘキソー
スとしては例えばt−アスコルビン酸、ジヒドロ t−
アスコルビン酸およびエリソルピン酸がある。
スを主成分とする洗浄剤、及びアミノポリカルボン酸塩
溶液とケトヘキソースを併用して洗浄することを特徴と
し、アミノポリカルボン酸塩としては、例えばエチレン
ジアミンテトラアセチツクァシド塩(EDTA塩)、ジ
エチレントリアミンペンタアセチツクアシド塩(DTP
A塩)、ニトリロトリアセチツクアシド塩(NTA塩)
およびN−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリアセ
チツクアシド塩(HEDTA塩)があり、ケトヘキソー
スとしては例えばt−アスコルビン酸、ジヒドロ t−
アスコルビン酸およびエリソルピン酸がある。
アミノポリカルボン酸塩の濃度は、ボイラ蒸発管の伝熱
面や原子力発電所の一次系内に付着しているスケールや
クラツド量によつて算定されるが、溶解の終点を確認し
、かつ再沈殿や再付着を防ぐために、洗浄終了時にさら
に2〜3重量%残す必要がある。したがつて、本発明で
使用するアミノポリカルボン酸塩溶液の濃度は一般に4
.0〜40重量%が適当である。また、ケトヘキソース
の使用目的は、従来、給水中の脱酸素又は洗浄中の腐食
防止が目的であるが、本発明においては洗浄中に難溶性
金属酸化物やスピネル構造の金属酸化物の溶解促進をお
こさせるのが目的であつて、この溶解除去機構は、例え
ばアスコルビン酸においては、ZnFe2O4+C6H
8O6znO−FeO−FeOであV)SZnO−Fe
O−FeOは化学的安定性がなく洗浄溶液に易溶性とな
り溶解除去されるものであジ、本発明で使用するケトヘ
キソースの濃度は一般に0.5〜2.0重量%が適当で
ある。
面や原子力発電所の一次系内に付着しているスケールや
クラツド量によつて算定されるが、溶解の終点を確認し
、かつ再沈殿や再付着を防ぐために、洗浄終了時にさら
に2〜3重量%残す必要がある。したがつて、本発明で
使用するアミノポリカルボン酸塩溶液の濃度は一般に4
.0〜40重量%が適当である。また、ケトヘキソース
の使用目的は、従来、給水中の脱酸素又は洗浄中の腐食
防止が目的であるが、本発明においては洗浄中に難溶性
金属酸化物やスピネル構造の金属酸化物の溶解促進をお
こさせるのが目的であつて、この溶解除去機構は、例え
ばアスコルビン酸においては、ZnFe2O4+C6H
8O6znO−FeO−FeOであV)SZnO−Fe
O−FeOは化学的安定性がなく洗浄溶液に易溶性とな
り溶解除去されるものであジ、本発明で使用するケトヘ
キソースの濃度は一般に0.5〜2.0重量%が適当で
ある。
さらに本発明における洗浄に当つては、従来のように高
温にする必要はなく、温度が50〜100℃において難
溶性酸化物を含むスケールやクラツドを十分に溶解除去
できるものである。なお、本発明においては必要に応じ
て腐食抑制剤を加えることもできる。
温にする必要はなく、温度が50〜100℃において難
溶性酸化物を含むスケールやクラツドを十分に溶解除去
できるものである。なお、本発明においては必要に応じ
て腐食抑制剤を加えることもできる。
このように本発明によれば、除去困難な難溶性金属酸化
物やスピネル構造の金属酸化物を含むスケールやクラツ
ドを低温度で操作容易かつ短時間で完全に溶解除去する
ことができるものである。
物やスピネル構造の金属酸化物を含むスケールやクラツ
ドを低温度で操作容易かつ短時間で完全に溶解除去する
ことができるものである。
次に実施例を示す。実施例 1
某発電所のボイラ蒸発管の伝熱面に、火炎側28.0m
T2、炉壁側9.2′l(!7流2のスケールが付着し
ているチユーブがあシ、このスケールは酸化鉄(Fe3
O4換算)で火炎側85%、炉壁側98%の成分組成で
あり、難溶性の金属酸化物としてA2O3が火炎側に3
.6%含まれていた。
T2、炉壁側9.2′l(!7流2のスケールが付着し
ているチユーブがあシ、このスケールは酸化鉄(Fe3
O4換算)で火炎側85%、炉壁側98%の成分組成で
あり、難溶性の金属酸化物としてA2O3が火炎側に3
.6%含まれていた。
このスケールについて従来法と本発明法による洗浄結果
は表〜1の通vであつた。表−1に示すように、従来の
有機酸洗浄剤であるクエン酸モノアンモンでは難溶性金
属酸化物は帯状に灰白色になつて残つており、またEC
DTAアンモニウム塩のみでは1回では完全に除去でき
ず2回の洗浄でかろうじて除去されたが、本発明によれ
ば温度90゜Cにおける1回洗浄で難溶性金属酸化物を
含む全スケールが容易に除去された。
は表〜1の通vであつた。表−1に示すように、従来の
有機酸洗浄剤であるクエン酸モノアンモンでは難溶性金
属酸化物は帯状に灰白色になつて残つており、またEC
DTAアンモニウム塩のみでは1回では完全に除去でき
ず2回の洗浄でかろうじて除去されたが、本発明によれ
ば温度90゜Cにおける1回洗浄で難溶性金属酸化物を
含む全スケールが容易に除去された。
実施例 2スケールは表−2に示すような成分組成で、
このスケールは一部FeFe2O4,NiFe2O4,
MnFe2O4およびCOFe2O4がスピネル構造を
なしている非常に難溶性の酸化物であつた。
このスケールは一部FeFe2O4,NiFe2O4,
MnFe2O4およびCOFe2O4がスピネル構造を
なしている非常に難溶性の酸化物であつた。
このスケールを従来の有機酸洗浄剤であるクエン酸モノ
アンモン溶液と、本発明によるEDTAカリウム塩、t
−アスコルビン酸混合溶液との溶解力の比較をしたとこ
ろ、第1図のような結果を得た。
アンモン溶液と、本発明によるEDTAカリウム塩、t
−アスコルビン酸混合溶液との溶解力の比較をしたとこ
ろ、第1図のような結果を得た。
なお、この比較試験の条件は表−3の通りであつた。実
施例 3 某発電所のボイラ蒸発管の伝熱面に付着していたスケー
ルは表−4に示すような成分組成であつたoこのスケー
ルは、Fe3O4の一部およびZnO,MnOがZnF
e2O4,MnFe2O4のスピネル構造酸化物となつ
ている非常に難溶性のもので、このスケールについて従
来法と本発明法による洗浄結果は表−5の通りであつた
。
施例 3 某発電所のボイラ蒸発管の伝熱面に付着していたスケー
ルは表−4に示すような成分組成であつたoこのスケー
ルは、Fe3O4の一部およびZnO,MnOがZnF
e2O4,MnFe2O4のスピネル構造酸化物となつ
ている非常に難溶性のもので、このスケールについて従
来法と本発明法による洗浄結果は表−5の通りであつた
。
図面は本発明法と従来法との鉄イオンの溶出効果を示す
線図である。
線図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 アミノポリカルボン酸塩溶液とケトヘキソースを主
成分とする難溶性スケールの洗浄剤。 2 前記アミノポリカルボン酸塩溶液とケトヘキソース
の濃度を、それぞれ4.0〜40重量%、0.5〜2.
0重量%とした特許請求の範囲第1項記載の難溶性スケ
ールの洗浄剤。 3 アミノポリカルボン酸塩溶液とケトヘキソースを併
用して洗浄することを特徴とする難溶性スケールの洗浄
方法。 4 前記アミノポリカルボン酸塩溶液とケトヘキソース
の濃度を、それぞれ4.0〜40重量%、0.5〜2.
0重量%とした特許請求の範囲第3項記載の難溶性スケ
ールの洗浄方法。 5 前記アミノポリカルボン酸塩溶液とケトヘキソース
との洗浄溶液の温度を50〜100℃として洗浄する特
許請求の範囲第3項又は第4項記載の難溶性スケールの
洗浄方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5730576A JPS5914554B2 (ja) | 1976-05-20 | 1976-05-20 | 難溶性スケ−ルの洗浄剤および洗浄方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5730576A JPS5914554B2 (ja) | 1976-05-20 | 1976-05-20 | 難溶性スケ−ルの洗浄剤および洗浄方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS52140508A JPS52140508A (en) | 1977-11-24 |
| JPS5914554B2 true JPS5914554B2 (ja) | 1984-04-05 |
Family
ID=13051833
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5730576A Expired JPS5914554B2 (ja) | 1976-05-20 | 1976-05-20 | 難溶性スケ−ルの洗浄剤および洗浄方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5914554B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5813879B2 (ja) * | 1979-02-20 | 1983-03-16 | 日立造船株式会社 | キャスク除染方法 |
-
1976
- 1976-05-20 JP JP5730576A patent/JPS5914554B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS52140508A (en) | 1977-11-24 |
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