JPS5924972B2 - カルコンエ−テル類の製法 - Google Patents
カルコンエ−テル類の製法Info
- Publication number
- JPS5924972B2 JPS5924972B2 JP2472075A JP2472075A JPS5924972B2 JP S5924972 B2 JPS5924972 B2 JP S5924972B2 JP 2472075 A JP2472075 A JP 2472075A JP 2472075 A JP2472075 A JP 2472075A JP S5924972 B2 JPS5924972 B2 JP S5924972B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- methyl
- chalcone
- group
- butenyloxy
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、抗消化性潰瘍活性を有する新規なカルコンエ
ーテル類の製法に関する。
ーテル類の製法に関する。
更に詳しくは、一般式Ｘ ′ Ｙ″ べ（Ｉ）
〔式中、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は、このうちの任意の１
個は一般式１ｔ２ （式中、Ｒ１およびＲ２は同一であつて低級アルキル基
もしくはアリル基を示すか、または隣接する窒素原子と
ともにピペリジメノ基を形成することを示す。
個は一般式１ｔ２ （式中、Ｒ１およびＲ２は同一であつて低級アルキル基
もしくはアリル基を示すか、または隣接する窒素原子と
ともにピペリジメノ基を形成することを示す。
ｎは２または３である。）にて表わされるジ置換アミノ
（又はピペリジノ）アルコキシ基を示し、その余は式に
て表わされる３−メチル−２−ブテニロキシ基または水
素原子を示すが、このうちの少なくとも１個は３−メチ
ル−２−ブテニロキシ基を示すことを条件とする。
（又はピペリジノ）アルコキシ基を示し、その余は式に
て表わされる３−メチル−２−ブテニロキシ基または水
素原子を示すが、このうちの少なくとも１個は３−メチ
ル−２−ブテニロキシ基を示すことを条件とする。
Ｙ１およびＹ２は、水酸基または水素原子を示す。〕に
て表わされるカルコンエーテル類またはその塩類を製造
するに当り、一般にて表わされる化合物と一般式（上記
の（１）および（の式中、Ｘ，，Ｘ２，Ｘ３，Ｙｌおよ
びＹ２は前記のものと同意義である。
て表わされるカルコンエーテル類またはその塩類を製造
するに当り、一般にて表わされる化合物と一般式（上記
の（１）および（の式中、Ｘ，，Ｘ２，Ｘ３，Ｙｌおよ
びＹ２は前記のものと同意義である。
）にて表わされる化合物とを結合させること、もしくは
更にこの生成する縮合物を酸処理してその塩を製造する
ことを特徴とするカルコンエーテル類の製法に関するも
のである。本発明方法における縮合に当つては、化合物
（ＩＶ）と化合物（との混合物をエタノール，メタノー
ル，イソプロパノールなどの有機溶媒もしくはこれらの
含水物に溶解または懸濁させ、これを苛性カリ、苛件ソ
ーダ、ナトリウムエチラートなどのアルカリまたは塩化
水素、硫酸などの縮合助剤の存在下に室温もしくは加熱
下に反応させる。
更にこの生成する縮合物を酸処理してその塩を製造する
ことを特徴とするカルコンエーテル類の製法に関するも
のである。本発明方法における縮合に当つては、化合物
（ＩＶ）と化合物（との混合物をエタノール，メタノー
ル，イソプロパノールなどの有機溶媒もしくはこれらの
含水物に溶解または懸濁させ、これを苛性カリ、苛件ソ
ーダ、ナトリウムエチラートなどのアルカリまたは塩化
水素、硫酸などの縮合助剤の存在下に室温もしくは加熱
下に反応させる。
得られる縮合物を酸処理、たとえばマレイン酸，フマー
ル酸，コハク酸，シユウ酸，マロン酸などの有機酸，ま
たは硫酸，硝酸，臭化水素などの無機酸で処理すること
によりこれらの酸付加塩を得ることができる。なお、式
（）で表わされるジ置換アミノアルコキシ基のＲ１およ
びＲ２における低級アルキル基はメチルまたはエチル基
を意味する。
ル酸，コハク酸，シユウ酸，マロン酸などの有機酸，ま
たは硫酸，硝酸，臭化水素などの無機酸で処理すること
によりこれらの酸付加塩を得ることができる。なお、式
（）で表わされるジ置換アミノアルコキシ基のＲ１およ
びＲ２における低級アルキル基はメチルまたはエチル基
を意味する。
化合物（ＩＶ）または（）における式（）または（）の
基を導入するに当つては、公知方法たとえば特公昭４２
−１９５９０号公報もしくは後記実施例の記載方法また
はヘミツシユ ベリヒテ、出，３５１１（１９７２）の
記載方法による。すなわち、ジ置換アミノ（又はピペリ
ジノ）アルキルクロリドを相当するハイドロキシアセト
フエノンまたはハイドロキシベンズアルデヒドとを反応
させることによつて式（）の基が導入され、また３−メ
チル−２−ブテニルプロミドを相当するハイドロシアセ
トフエノンまたはハイドロキシベンズアルデヒドと反応
させることによつて式（）の基を導入させることができ
る。本発明方法で得られる化合物は、抗消化性潰瘍活性
を有し、また酸付加塩を形成した化合物は親水性が強い
。表１にラツトに対する幽門結紮法（腹腔内投与、１５
時間法）による潰瘍抑制効果を示す。また、実帷例４の
化合物は酢酸潰瘍法（ラツト１０匹、５０即／Ｋｇ、経
口、１０日間）による潰瘍治癒率は４８．３０１）であ
つた。
基を導入するに当つては、公知方法たとえば特公昭４２
−１９５９０号公報もしくは後記実施例の記載方法また
はヘミツシユ ベリヒテ、出，３５１１（１９７２）の
記載方法による。すなわち、ジ置換アミノ（又はピペリ
ジノ）アルキルクロリドを相当するハイドロキシアセト
フエノンまたはハイドロキシベンズアルデヒドとを反応
させることによつて式（）の基が導入され、また３−メ
チル−２−ブテニルプロミドを相当するハイドロシアセ
トフエノンまたはハイドロキシベンズアルデヒドと反応
させることによつて式（）の基を導入させることができ
る。本発明方法で得られる化合物は、抗消化性潰瘍活性
を有し、また酸付加塩を形成した化合物は親水性が強い
。表１にラツトに対する幽門結紮法（腹腔内投与、１５
時間法）による潰瘍抑制効果を示す。また、実帷例４の
化合物は酢酸潰瘍法（ラツト１０匹、５０即／Ｋｇ、経
口、１０日間）による潰瘍治癒率は４８．３０１）であ
つた。
次に実施例を示す。
実施例 １
パラハイドロキシベンズアルデヒド１８．６９を常法に
よりナトリウム塩とし、これに無水トルエン３００ｍ１
とＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルクロリド２６．１９を
加え、混合液を３．５時間還流後、蒸留して４−（Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノエトキシ）ベンズアルデヒド（ＶＤ
２２．９９を得た。
よりナトリウム塩とし、これに無水トルエン３００ｍ１
とＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルクロリド２６．１９を
加え、混合液を３．５時間還流後、蒸留して４−（Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノエトキシ）ベンズアルデヒド（ＶＤ
２２．９９を得た。
ＢｐｌＯ４．５ｌＯ６．５デＣ（０．２關Ｈｇ）。４−
（３−メチル−２−ブテニロキシ）アセトフエノン２．
５９と上記の化合物ＶＩ２．４９をエタノール１０ｍ１
に溶かし、５０％苛性カリ２０９を加え、室温で５．５
時間撹拌した。
（３−メチル−２−ブテニロキシ）アセトフエノン２．
５９と上記の化合物ＶＩ２．４９をエタノール１０ｍ１
に溶かし、５０％苛性カリ２０９を加え、室温で５．５
時間撹拌した。
希塩酸を加えＰＨ８とし、メチレンクロライドで抽出、
溶媒を留去後イソプロピルアルコールで再結晶して無色
針状晶の４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエトキシ）４′
−（３−メチル−２−ブテニロキシ）カルコン３．５９
を得た。Ｍｐ８ｌ，５−８２。０カＣ実施例 ２ 実帷例１で得た４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエトキシ
）−４′−（３−メチル−２−ブテニロキシ）カルコン
３．５９をアセトン２０ｗＬ１に溶かし、これにアセト
ン２０ｍ１に溶かしたマイレン酸１．１９を加え室温に
放置後、析出物をヘキサン・アセトン混液で再結晶して
無色針状晶の４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエトキシ）
−４′一（３−メチル２−ブテニロキシ）カルコンマレ
・イン酸３．９９を得た。
溶媒を留去後イソプロピルアルコールで再結晶して無色
針状晶の４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエトキシ）４′
−（３−メチル−２−ブテニロキシ）カルコン３．５９
を得た。Ｍｐ８ｌ，５−８２。０カＣ実施例 ２ 実帷例１で得た４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエトキシ
）−４′−（３−メチル−２−ブテニロキシ）カルコン
３．５９をアセトン２０ｗＬ１に溶かし、これにアセト
ン２０ｍ１に溶かしたマイレン酸１．１９を加え室温に
放置後、析出物をヘキサン・アセトン混液で再結晶して
無色針状晶の４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエトキシ）
−４′一（３−メチル２−ブテニロキシ）カルコンマレ
・イン酸３．９９を得た。
Ｍｐｌ３４．Ｏ−１３４レＣ実施例 ３
２−ハイドロキシ−４−（３−メチル−２−ブテニロキ
シ）アセトフエノン２．７９と化合物２．４９をエタノ
ール１０ｍ１に溶かし、これに５０％苛性カリ溶液２０
９を加え、室温で６時間撹拌した。
シ）アセトフエノン２．７９と化合物２．４９をエタノ
ール１０ｍ１に溶かし、これに５０％苛性カリ溶液２０
９を加え、室温で６時間撹拌した。
希塩酸を加えＰＨ８とし、メチレンクロライドで抽出、
イソプロピルアルコールで再結晶して黄色針状晶の２／
−ハイドロキシ−４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエトキ
シ）−４′−（３−メチル２−ブテニロキシ）カルコン
３．３９を得た。Ｍｐ８２．Ｏ−８２．５コＣ実施例
４ 実施例３で得た２′−ハイドロキシ−４−（Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノエトキシ）−４′−（３−メチル−２−ブ
テニロキシ）カルコン２．０９をアセトン１０ｍ１に溶
かし、これにアセトン１０ｍ１に溶かしたマレイン酸０
．６９を加え、得られた結晶をヘキサン・アセトン混液
で再結晶して黄色針状晶の２′−ハイドロキシ−４−（
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエトキシ）−４／一（３−メチ
ル−２−ブテニロキシーカルコンマレイン酸１．９９を
得た。
イソプロピルアルコールで再結晶して黄色針状晶の２／
−ハイドロキシ−４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエトキ
シ）−４′−（３−メチル２−ブテニロキシ）カルコン
３．３９を得た。Ｍｐ８２．Ｏ−８２．５コＣ実施例
４ 実施例３で得た２′−ハイドロキシ−４−（Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノエトキシ）−４′−（３−メチル−２−ブ
テニロキシ）カルコン２．０９をアセトン１０ｍ１に溶
かし、これにアセトン１０ｍ１に溶かしたマレイン酸０
．６９を加え、得られた結晶をヘキサン・アセトン混液
で再結晶して黄色針状晶の２′−ハイドロキシ−４−（
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエトキシ）−４／一（３−メチ
ル−２−ブテニロキシーカルコンマレイン酸１．９９を
得た。
Ｍｐｌ３ｌ．Ｏ−１３２イＣ実施例 ５
４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエトキシ）アセトフエノ
ン〔Ｂｐｌ２７．Ｏ−１３２．５アＣ（０．６ｍ７７ｔ
−１ｇ）〕２．６９と４−（３−メチル−２−ブテニロ
キシ）ベンズアルデヒド２．４ｆ！をエタノール１０ｍ
１に溶かし、これに５０％苛性カリ溶液２０９を加え、
室温で７．５時間撹拌した。
ン〔Ｂｐｌ２７．Ｏ−１３２．５アＣ（０．６ｍ７７ｔ
−１ｇ）〕２．６９と４−（３−メチル−２−ブテニロ
キシ）ベンズアルデヒド２．４ｆ！をエタノール１０ｍ
１に溶かし、これに５０％苛性カリ溶液２０９を加え、
室温で７．５時間撹拌した。
希塩酸を加えＰＨ８とし、メチレンタロライドで抽出、
イソプロパノールで再結晶して淡黄色針状晶の４′−（
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエトキシ）−４−（３−メチル
−２ブテニロキシ）カルコン３．３９を得た。Ｍｐ８５
．５−８６．５コＣ次に、このカルコンに実帷例２と同
様の方法で、マレイン酸を付加しアセトン・ヘキサン混
液で再結晶して淡黄色針状晶の４′−（Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノエトキシ）−４−（３−メチル−２−ブテニロ
キシ）カルコンマイレン酸塩を得た。
イソプロパノールで再結晶して淡黄色針状晶の４′−（
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエトキシ）−４−（３−メチル
−２ブテニロキシ）カルコン３．３９を得た。Ｍｐ８５
．５−８６．５コＣ次に、このカルコンに実帷例２と同
様の方法で、マレイン酸を付加しアセトン・ヘキサン混
液で再結晶して淡黄色針状晶の４′−（Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノエトキシ）−４−（３−メチル−２−ブテニロ
キシ）カルコンマイレン酸塩を得た。
Ｍｐｌ８７．５−１８８．５レＣ実帷例 ６
４−（３−メチル−２−ブテニロキシ）アセトフエノン
４．４９と４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピロキシ
）ベンズアルデセド〔Ｂｐｌｌ５−１２『Ｃ（０．３ｍ
ｗ！Ｈｇ）〕４．５５９をエタノール１８１１１に溶か
し、これに５０（Ｆｂ苛姓ソーダ溶液３６９を加え、３
０℃で３時間撹拌した。
４．４９と４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピロキシ
）ベンズアルデセド〔Ｂｐｌｌ５−１２『Ｃ（０．３ｍ
ｗ！Ｈｇ）〕４．５５９をエタノール１８１１１に溶か
し、これに５０（Ｆｂ苛姓ソーダ溶液３６９を加え、３
０℃で３時間撹拌した。
希塩酸を加えＰＨ８とし、メチレンクロライドで抽出、
アセトン・ヘキサン混液で再結晶して淡黄色板状晶の４
′−（３−メチル−２−ブテニロキシ）−４−（Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノプロピロキシ）カルコン７．６９を得
た。Ｍｐ６９−７１キＣ次にこのカルコン実施例２と同
様の方法でマイレン酸を付加し、ヘキサン・アセトン混
液で再結晶して淡黄色板状晶の４′一（３−メチル−２
−ブテロニキシ）４−４（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロ
キシ）カルコンマレイン酸塩を得た。
アセトン・ヘキサン混液で再結晶して淡黄色板状晶の４
′−（３−メチル−２−ブテニロキシ）−４−（Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノプロピロキシ）カルコン７．６９を得
た。Ｍｐ６９−７１キＣ次にこのカルコン実施例２と同
様の方法でマイレン酸を付加し、ヘキサン・アセトン混
液で再結晶して淡黄色板状晶の４′一（３−メチル−２
−ブテロニキシ）４−４（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロ
キシ）カルコンマレイン酸塩を得た。
Ｍｐｌｌ８．５−１１９．５ンＣ実施例 ７
４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピロキシ）アセトフ
エノン〔Ｂｐｌ３５−１３６４５シＣ（０．５ｍｍＨｇ
）〕１５９と４−（３−メチル−２−ブテニロキシ）ベ
ンズアルデヒド１３．１９をエタノール５６ｍ１に溶か
し、これに５０％苛性カリ溶液１１２９を加え、室温で
５時間撹拌した。
エノン〔Ｂｐｌ３５−１３６４５シＣ（０．５ｍｍＨｇ
）〕１５９と４−（３−メチル−２−ブテニロキシ）ベ
ンズアルデヒド１３．１９をエタノール５６ｍ１に溶か
し、これに５０％苛性カリ溶液１１２９を加え、室温で
５時間撹拌した。
希塩酸を加え、ＰＨ８とし、メチレンクロライドで抽出
、イソプロパノールで再結晶して淡黄色針状晶の４（３
−メチル−２−ブテニロキシ）４′−（Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアルミノプロピロキシ）カルコン７．７９を得た。Ｍ
ｐ８２．５−８３．５コＣ次に、このカルコン７．５ｇ
に実施例２と同様の方法でマレイン酸を付加し、アセト
ン・ヘキサン混液で再結晶して白色無定形抽の４−（３
−メチル−２−ブテニロキシ）−４′−（Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノプロピロキシ）カルコンマレイン酸塩７．４
ｆ１を得た。Ｍｐｌｌ４．５−１１５）Ｃ実施例 ８４
−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピロキシ）アセトフエ
ノン１２．０９と２−（３−メチル−２ーブテニロキシ
）ベンズアルデヒド１０．６ｇを４６Ｔｆ１１のエタノ
ールに溶かし、これに５０％苛性カリ溶液９２９を加え
、室温で３時間撹拌した。
、イソプロパノールで再結晶して淡黄色針状晶の４（３
−メチル−２−ブテニロキシ）４′−（Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアルミノプロピロキシ）カルコン７．７９を得た。Ｍ
ｐ８２．５−８３．５コＣ次に、このカルコン７．５ｇ
に実施例２と同様の方法でマレイン酸を付加し、アセト
ン・ヘキサン混液で再結晶して白色無定形抽の４−（３
−メチル−２−ブテニロキシ）−４′−（Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノプロピロキシ）カルコンマレイン酸塩７．４
ｆ１を得た。Ｍｐｌｌ４．５−１１５）Ｃ実施例 ８４
−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピロキシ）アセトフエ
ノン１２．０９と２−（３−メチル−２ーブテニロキシ
）ベンズアルデヒド１０．６ｇを４６Ｔｆ１１のエタノ
ールに溶かし、これに５０％苛性カリ溶液９２９を加え
、室温で３時間撹拌した。
希塩酸を加え、ＰＨ８とし、メチレンクロライドで抽出
、溶媒留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフイ一に
付し、黄色油状の２−（３−メチル２−ブテニロキシ）
−４′−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピロキシ）カル
コン〔Ｂｐｌ３３一１３６プＣ（０．１Ｗ！Ｗ！Ｈｇ）
〕８．１９を得た。次に、このカルコン８．０９に実施
例２と同様の方法でマレイン酸を付加し、減圧蒸留して
７．３ｇの２−（３−メチル−２−ブテニロキシ）−４
′−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピロキシ）カルコン
マレイン酸塩を得た。Ｂｐｌ４Ｏ〜１４２ルＣ（０．０
９ｍ７！ＬＨｇ）実梅例 ９ ４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエトキシ）アセトフエノ
ン４．１９と４−ゲラニロキシ ベンズアルデヒド４．
５ｆ！を２０ｄのエタノールに溶解し、これに５０％苛
性カリ溶液４０９を加え、５０℃で１，５時間撹拌した
。
、溶媒留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフイ一に
付し、黄色油状の２−（３−メチル２−ブテニロキシ）
−４′−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピロキシ）カル
コン〔Ｂｐｌ３３一１３６プＣ（０．１Ｗ！Ｗ！Ｈｇ）
〕８．１９を得た。次に、このカルコン８．０９に実施
例２と同様の方法でマレイン酸を付加し、減圧蒸留して
７．３ｇの２−（３−メチル−２−ブテニロキシ）−４
′−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピロキシ）カルコン
マレイン酸塩を得た。Ｂｐｌ４Ｏ〜１４２ルＣ（０．０
９ｍ７！ＬＨｇ）実梅例 ９ ４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエトキシ）アセトフエノ
ン４．１９と４−ゲラニロキシ ベンズアルデヒド４．
５ｆ！を２０ｄのエタノールに溶解し、これに５０％苛
性カリ溶液４０９を加え、５０℃で１，５時間撹拌した
。
希硫酸でＰＨ８とし、メチレンクロライドで抽出し、溶
媒留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフイ一に付し
、油状の４−ゲラニロキシ一４′−（Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノエトキシ）カルコン５．１９を得た。Ｂｐｌ４５
．Ｏ〜１４７．０℃（０，０９ｍｍＨｇ）次に、このカ
ルコン５．０ｆ！に実細例２と同様の方法でマレイン酸
を付加し、減圧蒸留して４．２９の４−ゲラニロキシ一
４′−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエトキシ）カルコンマ
レイン酸塩を得た。
媒留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフイ一に付し
、油状の４−ゲラニロキシ一４′−（Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノエトキシ）カルコン５．１９を得た。Ｂｐｌ４５
．Ｏ〜１４７．０℃（０，０９ｍｍＨｇ）次に、このカ
ルコン５．０ｆ！に実細例２と同様の方法でマレイン酸
を付加し、減圧蒸留して４．２９の４−ゲラニロキシ一
４′−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエトキシ）カルコンマ
レイン酸塩を得た。
Ｂｐｌ４７〜１５０℃（０．０９ｍｍＨｇ）実施例 １
０４−（Ｎ，Ｎ−ジアリルアミノエトキシ）アセトフエ
ノン４．９９と２，４−ビス（３−メチル−２一ブテニ
ロキシ）ベンズアルデヒド５．２９を２０ｍ１のエタノ
ールに溶解、これに５０％苛性カリ溶液４０９を加え、
室温で５時間撹拌した。
０４−（Ｎ，Ｎ−ジアリルアミノエトキシ）アセトフエ
ノン４．９９と２，４−ビス（３−メチル−２一ブテニ
ロキシ）ベンズアルデヒド５．２９を２０ｍ１のエタノ
ールに溶解、これに５０％苛性カリ溶液４０９を加え、
室温で５時間撹拌した。
希塩酸でＰＨ８とし、メチレンクロライドで抽出し、溶
媒留去後シリカゲルカラムクロマトグラフイ一に付し油
状の２，４−ビス（３−メチル−２−ブテニロキシ）−
４′−（Ｎ，Ｎ−ジアリルアミノエトキシ）カルコン６
．３ｆ！を得た。Ｂｐｌ３３〜１３５℃（０．０８７１
ＬｍＨｇ）次に、このカルコン６，０９に実施例２と同
様の方法でマロン酸を付加し減圧蒸留して５．１９の２
，４−ビス（３−メチル−２−ブテニロキシ）−４′（
Ｎ，Ｎ−ジアリルアミノエトキシ）カルコンマロン酸塩
を得た。
媒留去後シリカゲルカラムクロマトグラフイ一に付し油
状の２，４−ビス（３−メチル−２−ブテニロキシ）−
４′−（Ｎ，Ｎ−ジアリルアミノエトキシ）カルコン６
．３ｆ！を得た。Ｂｐｌ３３〜１３５℃（０．０８７１
ＬｍＨｇ）次に、このカルコン６，０９に実施例２と同
様の方法でマロン酸を付加し減圧蒸留して５．１９の２
，４−ビス（３−メチル−２−ブテニロキシ）−４′（
Ｎ，Ｎ−ジアリルアミノエトキシ）カルコンマロン酸塩
を得た。
Ｂｐｌ３４〜１３６）Ｃ（０，０６ｍ１Ｈｇ）実施例
１１ ４−（３−メチル−２−ブテニロキシ）アセトフエノン
５．１９と４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエトキシ）ベ
ンズアルデヒド５．６９を２０ｍ１のエタノールに溶解
、これに５０％苛性カリ溶液４０９を加え、室温で５時
間撹拌した。
１１ ４−（３−メチル−２−ブテニロキシ）アセトフエノン
５．１９と４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエトキシ）ベ
ンズアルデヒド５．６９を２０ｍ１のエタノールに溶解
、これに５０％苛性カリ溶液４０９を加え、室温で５時
間撹拌した。
希塩酸でＰＨを８とし、メチレンクロライドで抽出し、
イソプロパノールで再結晶して白色針状晶の４−（Ｎ，
Ｎ−ジエチルアミノエトキシ）−４′−（３−メチル−
２−ブテニロキシ）カルコン（Ｍｐ６９．Ｏ〜７ｒＣ）
６．２９を得た。このカルコン６．０９に実施例２の方
法でマレイン酸を付加し、アセトンで再結晶して白色針
状晶５．８ｆ！の４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエトキ
シ）−４′−（３−メチル−２ブテニロキシ）カルコン
マレイン酸塩を得た。ＭｐｌＯ７〜１０８コＣ実施例
１２ ４−（２−ピペリジノエトキシ）アセトフエノン５．５
９と４−（３−メチル−２−ブテニロキシ）ベンズアル
デヒド４．５９を２０ｍ１のエタノールに溶解、これに
５０％苛性カリ溶液４０９を加え、室温で３時間撹拌し
た。
イソプロパノールで再結晶して白色針状晶の４−（Ｎ，
Ｎ−ジエチルアミノエトキシ）−４′−（３−メチル−
２−ブテニロキシ）カルコン（Ｍｐ６９．Ｏ〜７ｒＣ）
６．２９を得た。このカルコン６．０９に実施例２の方
法でマレイン酸を付加し、アセトンで再結晶して白色針
状晶５．８ｆ！の４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエトキ
シ）−４′−（３−メチル−２ブテニロキシ）カルコン
マレイン酸塩を得た。ＭｐｌＯ７〜１０８コＣ実施例
１２ ４−（２−ピペリジノエトキシ）アセトフエノン５．５
９と４−（３−メチル−２−ブテニロキシ）ベンズアル
デヒド４．５９を２０ｍ１のエタノールに溶解、これに
５０％苛性カリ溶液４０９を加え、室温で３時間撹拌し
た。
希塩酸でＰＨを８とし、メチレンクロライドで抽出し、
シリカゲルカラムクロマトグラフイ一に付し、油状の４
−（３−メチル−２−ブテニロキシ）−４′一（２−ピ
ペリジノエトキシ）カルコン７．４９を得た。Ｂｐｌ４
Ｏ〜１４１シＣ（０．０８７１ｔ１ＬＨｇ）このカルコ
ン７．０９にアセトンに溶解したマレイン酸を加え、減
圧蒸留して６．１９の４−（３ーメチル−２−ブテニロ
キシ）−４′−（２−ピペリジノエトキシ）カルコンマ
レイン酸塩を得た。
シリカゲルカラムクロマトグラフイ一に付し、油状の４
−（３−メチル−２−ブテニロキシ）−４′一（２−ピ
ペリジノエトキシ）カルコン７．４９を得た。Ｂｐｌ４
Ｏ〜１４１シＣ（０．０８７１ｔ１ＬＨｇ）このカルコ
ン７．０９にアセトンに溶解したマレイン酸を加え、減
圧蒸留して６．１９の４−（３ーメチル−２−ブテニロ
キシ）−４′−（２−ピペリジノエトキシ）カルコンマ
レイン酸塩を得た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）〔式中、Ｘ
＿１、Ｘ＿２およびＸ＿３は、このうちの任意１個は一
般式▲数式、化学式、表等があります▼（II）（式中、
Ｒ＿１およびＲ＿２は、同一であつて低級アルキル基も
しくはアリル基を示すか、または隣接する窒素原子とと
もにピペリジノ基を形成することを示す。 ｎは２また３である。）にて表わされるジ置換アミノ（
又はピペリジノ）アルコキシ基を示し、その余は式▲数
式、化学式、表等があります▼（III）にて表わされる
３−メチル−２−ブテニロキシ基または水素原子を示す
が、このうちの少なくとも１個は３−メチル−２−ブテ
ロニキシ基を示すことを条件とする。 Ｙ＿１およびＹ＿２は水酸基または水素原子を示す。〕
にて表わされるカルコンエーテル類またはその塩類を製
造するに当り、一般式▲数式、化学式、表等があります
▼（IV）にて表わされる化合物と一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ）（上記の（I
V）および（Ｖ）の式中、Ｘ＿１、Ｘ＿２、Ｘ＿３、Ｙ
＿１およびＹ＿２は前記のものと同意義である。 ）にて表わされる化合物とを縮合させること、もしくは
更にこの生成する縮合物を酸処理してその塩を製造する
ことを特徴とするカルコンエーテル類の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2472075A JPS5924972B2 (ja) | 1975-02-28 | 1975-02-28 | カルコンエ−テル類の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2472075A JPS5924972B2 (ja) | 1975-02-28 | 1975-02-28 | カルコンエ−テル類の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS51100050A JPS51100050A (en) | 1976-09-03 |
| JPS5924972B2 true JPS5924972B2 (ja) | 1984-06-13 |
Family
ID=12145983
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2472075A Expired JPS5924972B2 (ja) | 1975-02-28 | 1975-02-28 | カルコンエ−テル類の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5924972B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS628368U (ja) * | 1985-06-28 | 1987-01-19 |
-
1975
- 1975-02-28 JP JP2472075A patent/JPS5924972B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS628368U (ja) * | 1985-06-28 | 1987-01-19 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS51100050A (en) | 1976-09-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4065584A (en) | Sulphur containing arylamine derivatives | |
| JPH0597768A (ja) | アルコキシイミノアセトアミド類製造用中間体の製造法およびそれに用いる中間体 | |
| JPS61207369A (ja) | ３つの置換基を有する安息香酸中間体 | |
| JPH01125339A (ja) | １，４−ビス（２，２，２−トリフルオロエトキシ）ベンゼンの製造方法 | |
| US5239077A (en) | Highly pure amidoximes | |
| CN107428648B (zh) | 用于制备可用于合成美托咪定的诸如3-芳基丁醛的化合物的方法 | |
| JPS5924972B2 (ja) | カルコンエ−テル類の製法 | |
| US5089654A (en) | Chalcone derivatives | |
| CA2628921C (en) | Process for the preparation of delmopinol and derivatives thereof | |
| US2606195A (en) | Aryl pyridyl carbinol ethers | |
| US6043371A (en) | Organic compound synthesis | |
| PL191371B1 (pl) | Sposób wytwarzania pochodnych pirydyno-2,3-dikarboksylanów | |
| HUT56054A (en) | Process for the production of propanamide derivatives and medical preparations containing such compounds | |
| US3855296A (en) | CYCLO-SUBSTITUTED-1-p({107 -AMINOALKOXY) PHENYL CYCLOHEXANES | |
| EP0292735A1 (en) | Process for preparing alpha-(alkylphenyl)-4-(hydroxydiphenylmethyl)-1-piperidine butanol | |
| KR20170006311A (ko) | 트리스페놀 유도체 화합물의 제조방법 | |
| Shriner et al. | Benzopyrylium Salts. III. Syntheses from Substituted Coumarins and Chromones | |
| Tran et al. | An Efficient Synthesis of 5, 5′-(Tetradecane-1, 14-diyl) bis (2-methylbenzene-1, 3-diol) and Related Substances | |
| JP3843400B2 (ja) | アルキル一置換ハイドロキノン類の製造方法 | |
| JPS5912094B2 (ja) | カルコン体の合成法 | |
| KR100426534B1 (ko) | 아젤라스틴의 개선된 합성방법 | |
| KR100376280B1 (ko) | 신남알데하이드 유도체의 제조방법 | |
| JPS5944313B2 (ja) | インダゾ−ル誘導体の製法 | |
| JPS598249B2 (ja) | カルコン類の合成法 | |
| SU615850A3 (ru) | Способ получени замещенной бензоциклоалканкарбоновой кислоты или ее эфира, или амида |