JPS5927335B2 - １↓−置換↓−２↓−アリ−ル↓−３↓−ホルミルインド−ル類の製造法 - Google Patents
１↓−置換↓−２↓−アリ−ル↓−３↓−ホルミルインド−ル類の製造法Info
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- JPS5927335B2 JPS5927335B2 JP53061934A JP6193478A JPS5927335B2 JP S5927335 B2 JPS5927335 B2 JP S5927335B2 JP 53061934 A JP53061934 A JP 53061934A JP 6193478 A JP6193478 A JP 6193478A JP S5927335 B2 JPS5927335 B2 JP S5927335B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は１一置換−２−アリール−３−ホルミルインド
ール類の製造法に関するものであり、さらに詳しくはイ
ンドール環の１位がカルボキシアルキル基またはスルホ
アルキル基で置換された２ーアリール−３−ホルミルイ
ンドール類の製造法に関するものである。
ール類の製造法に関するものであり、さらに詳しくはイ
ンドール環の１位がカルボキシアルキル基またはスルホ
アルキル基で置換された２ーアリール−３−ホルミルイ
ンドール類の製造法に関するものである。
インドール誘導体はアミノ酸、アルカロイド、染料、植
物ホルモンとして重要なものが多い。
物ホルモンとして重要なものが多い。
その中にあつては１一置換−２−アリールインドール環
を含む染料は直接ポジ用ハロゲン化銀写真乳剤の分光増
感色素として極めて有用である。例えば、特公昭４９−
３１８９６、同４８−２４０４６、同４７−９３０９、
同４７−９３０８等の各明細書にみられるようにインド
ール環を含有する色素は、従来知られているシアニン色
素に比較して増感率が高く、他の写真特性もすぐれてい
る。しかしながら、前記各明細書に述べられているイン
ドール環含有色素はインドール環の１位が低級アルキル
基であり、カルボキシ基やスルホ基のような水可溶化基
で置換されたアルキル基の例は全く示されていない。ま
た、特公昭４７一２０７２７等にはインドール環の１位
がカルボキシ基やスルホ基で置換されている色素が示唆
されているけれども、その具体例および本発明に係わる
中間原料である１一置換−２−アリール−３ホルミルイ
ンドール類の合成例については何ら開示されていない。
を含む染料は直接ポジ用ハロゲン化銀写真乳剤の分光増
感色素として極めて有用である。例えば、特公昭４９−
３１８９６、同４８−２４０４６、同４７−９３０９、
同４７−９３０８等の各明細書にみられるようにインド
ール環を含有する色素は、従来知られているシアニン色
素に比較して増感率が高く、他の写真特性もすぐれてい
る。しかしながら、前記各明細書に述べられているイン
ドール環含有色素はインドール環の１位が低級アルキル
基であり、カルボキシ基やスルホ基のような水可溶化基
で置換されたアルキル基の例は全く示されていない。ま
た、特公昭４７一２０７２７等にはインドール環の１位
がカルボキシ基やスルホ基で置換されている色素が示唆
されているけれども、その具体例および本発明に係わる
中間原料である１一置換−２−アリール−３ホルミルイ
ンドール類の合成例については何ら開示されていない。
従来知られているシアニン色素においてカルボキシ基あ
るいはスルホ基で置換されたアルキル基を分子構造中に
もつシアニン色素がそのような水可溶化基をもたないシ
アニン色素よりも増感率が高く、かつ写真画像の色汚染
等が改良されるということが知られているにもかかわら
ず、インドール環含有色素でその例がみられないという
のはその中間原料の製造の困難な点にある。２−アリー
ル−３−ホルミルインドールの１位がアルキル基で置換
された化合物の製造法については、これまで次のような
方法が知られている。
るいはスルホ基で置換されたアルキル基を分子構造中に
もつシアニン色素がそのような水可溶化基をもたないシ
アニン色素よりも増感率が高く、かつ写真画像の色汚染
等が改良されるということが知られているにもかかわら
ず、インドール環含有色素でその例がみられないという
のはその中間原料の製造の困難な点にある。２−アリー
ル−３−ホルミルインドールの１位がアルキル基で置換
された化合物の製造法については、これまで次のような
方法が知られている。
例えば、インドール誘導体をジクロルベンゼン中ホルム
アミド類とオキシ塩化リンのような酸性縮合剤でホルミ
ル化する方法（例えば、Ｇｅｒ６ｌ４，３２５；Ｊ．Ｃ
ｈｅｍ．ＳＯｃ．ｌ９５９，３３８８〜３４００；Ｍｉ
［しＦａｒｓｈｕｎｇｓｌａｂ・ＡｇｆａＬｅｖｅｒｋ
ｕｓｅｎＭｕｎｃｈｅｎ３．ラ８８９９），３−ホルミ
ル−２−フエニルインドールに４０％水酸化カリウム水
溶液中ジメチル硫酸を作用させる方法（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃ
ｈｅｍ．ｌＯ，２５５〜８）や前者をモノクロルベンゼ
ン一水中濃厚水酸化ナトリウムとジメチル硫酸を反応さ
せる方法（米国特許第３，０１２，０４０号）、インド
インドロジメチンシアニンクロリドを水性メタノール中
過マンガン酸カリウムで酸化する方法（Ｚｈ．Ｏｂｓｈ
ｃｈ．Ｋｈｉｍ．３２，ｌ９ｌ２〜２２）、１−メチル
−２−フエニルインドールをテトラハイドロフラン中ホ
ルムアミド類とホスゲンを作用させる方法（Ｃｈｅｍ．
Ｂｅｒ．９８（１）、２７４−９）等があるが、いずれ
においても１位の置換基は２−シアノエチル基のような
置換アルキルの例が１例みられるが他は全てメチル基、
エチル基等のようなアルキル基に限られている。これは
その構造上スルホアルキル基のような水可溶化基を持つ
ているため前記方法をそのまま利用することはできない
ためである。その中にあつて１一置換−２−アリールイ
ンドール類をホルミル化する方法および２−アリール−
３−ホルミルインドール類にアルキル化剤を作用させる
方法が工業的に応用できそうであるが、１位の置換基が
水可溶化基をもたない単なるアルキル基である場合には
前者および後者いずれの経路、方法でもかなりの高収率
で純粋な目的物を得ることができるが、１位がカルボキ
シ基またはスルホ基で置換されたアルキル基の場合では
著しく作業性、純度、収率に差異がある。前者の経路を
採用すると２−アリールインドールのカルボキシアルキ
ル化またはスルホアルキル化の反応はアルコール類中ナ
トリウムアルコキシド触媒では反応はほとんどしない。
しかしながら液体アンモニア中ナトリウムアミドの存在
下では反応するが、あくまで実験室的スケールであり工
業的規模の製造には問題がある。その他インドール類の
ｌ位のアルキル化が水酸化カリウム−ジメチルスルホキ
シドの系で高収率で得られる報告があるが、１−カルボ
キシアルキルまたはスルホアルキル−２−アリールイン
ドールでは溶媒に用いたジメチルスルホキシドの高溶解
力とカルボキシアルキル基またはスルホアルキル基によ
るインドール類の極性溶媒への溶解性のためにジメチル
スルホキシドあるいは水性ジメチルスルホキシドの系か
らの単離精製が非常に困難で当然収率も低いものとなる
。特に１−スルホアルキル−２−アリールインドールの
場合はこの傾向が顕著である。こうして得られた１−カ
ルボキシアルキルまたは１−スルホアルキル−２−アリ
ールインドールを次にホルムアミド類中オキシ塩化リン
でホルミル化する時も反応後の処理中で全く同様な困難
に遭遇する。後者の経路でもホルミル基を分子構造中に
保持した形でインドール環１位のカルボキシアルキルま
たはスルホアルキル化を行う場合上記と同様な困難が当
然予想されるのであるが、実際には反応終了後の処理で
水性ホルムアミド類のアルカリ溶液の濃縮に際してホル
ミル基は副反応を起すことなく単離物の構造中に保持さ
れており、かつ濃縮物から目的物は固体として容易に分
離され、高収率で得られることが見出された。
アミド類とオキシ塩化リンのような酸性縮合剤でホルミ
ル化する方法（例えば、Ｇｅｒ６ｌ４，３２５；Ｊ．Ｃ
ｈｅｍ．ＳＯｃ．ｌ９５９，３３８８〜３４００；Ｍｉ
［しＦａｒｓｈｕｎｇｓｌａｂ・ＡｇｆａＬｅｖｅｒｋ
ｕｓｅｎＭｕｎｃｈｅｎ３．ラ８８９９），３−ホルミ
ル−２−フエニルインドールに４０％水酸化カリウム水
溶液中ジメチル硫酸を作用させる方法（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃ
ｈｅｍ．ｌＯ，２５５〜８）や前者をモノクロルベンゼ
ン一水中濃厚水酸化ナトリウムとジメチル硫酸を反応さ
せる方法（米国特許第３，０１２，０４０号）、インド
インドロジメチンシアニンクロリドを水性メタノール中
過マンガン酸カリウムで酸化する方法（Ｚｈ．Ｏｂｓｈ
ｃｈ．Ｋｈｉｍ．３２，ｌ９ｌ２〜２２）、１−メチル
−２−フエニルインドールをテトラハイドロフラン中ホ
ルムアミド類とホスゲンを作用させる方法（Ｃｈｅｍ．
Ｂｅｒ．９８（１）、２７４−９）等があるが、いずれ
においても１位の置換基は２−シアノエチル基のような
置換アルキルの例が１例みられるが他は全てメチル基、
エチル基等のようなアルキル基に限られている。これは
その構造上スルホアルキル基のような水可溶化基を持つ
ているため前記方法をそのまま利用することはできない
ためである。その中にあつて１一置換−２−アリールイ
ンドール類をホルミル化する方法および２−アリール−
３−ホルミルインドール類にアルキル化剤を作用させる
方法が工業的に応用できそうであるが、１位の置換基が
水可溶化基をもたない単なるアルキル基である場合には
前者および後者いずれの経路、方法でもかなりの高収率
で純粋な目的物を得ることができるが、１位がカルボキ
シ基またはスルホ基で置換されたアルキル基の場合では
著しく作業性、純度、収率に差異がある。前者の経路を
採用すると２−アリールインドールのカルボキシアルキ
ル化またはスルホアルキル化の反応はアルコール類中ナ
トリウムアルコキシド触媒では反応はほとんどしない。
しかしながら液体アンモニア中ナトリウムアミドの存在
下では反応するが、あくまで実験室的スケールであり工
業的規模の製造には問題がある。その他インドール類の
ｌ位のアルキル化が水酸化カリウム−ジメチルスルホキ
シドの系で高収率で得られる報告があるが、１−カルボ
キシアルキルまたはスルホアルキル−２−アリールイン
ドールでは溶媒に用いたジメチルスルホキシドの高溶解
力とカルボキシアルキル基またはスルホアルキル基によ
るインドール類の極性溶媒への溶解性のためにジメチル
スルホキシドあるいは水性ジメチルスルホキシドの系か
らの単離精製が非常に困難で当然収率も低いものとなる
。特に１−スルホアルキル−２−アリールインドールの
場合はこの傾向が顕著である。こうして得られた１−カ
ルボキシアルキルまたは１−スルホアルキル−２−アリ
ールインドールを次にホルムアミド類中オキシ塩化リン
でホルミル化する時も反応後の処理中で全く同様な困難
に遭遇する。後者の経路でもホルミル基を分子構造中に
保持した形でインドール環１位のカルボキシアルキルま
たはスルホアルキル化を行う場合上記と同様な困難が当
然予想されるのであるが、実際には反応終了後の処理で
水性ホルムアミド類のアルカリ溶液の濃縮に際してホル
ミル基は副反応を起すことなく単離物の構造中に保持さ
れており、かつ濃縮物から目的物は固体として容易に分
離され、高収率で得られることが見出された。
したがつて本発明の目的は１位がカルボキシアルキルま
たはスルホアルキル基で置換された新規な２−アリール
−３−ホルミルインドール類の製造法を提供することで
ある。
たはスルホアルキル基で置換された新規な２−アリール
−３−ホルミルインドール類の製造法を提供することで
ある。
さらに本発明の目的は作業性、収率等の改良された１位
がカルボキシアルキルまたはスルホアルキル基で置換さ
れた新規な２−アリール−３−ホルミルインドール類の
製造法を提供することである。
がカルボキシアルキルまたはスルホアルキル基で置換さ
れた新規な２−アリール−３−ホルミルインドール類の
製造法を提供することである。
本発明の上記目的は以下の製造法によつて達成すること
ができた。
ができた。
すなわち、一般式（）で表わされる２−アリール３−ホ
ルミルインドール類と一般式（ｌ）または（５）で表わ
される化合物とをジメチルスルホキシド中、水酸化アル
カリの存在で反応させることにより一般式（１）で表わ
される１−カルボキシアルキルまたは１−スルホアルキ
ル−２−アリール−３−ホルミルインドール類を得るこ
とができた。一般式（１） 一般式（１）におけるＡは、カルボキシ基またはスルホ
基を表わす。
ルミルインドール類と一般式（ｌ）または（５）で表わ
される化合物とをジメチルスルホキシド中、水酸化アル
カリの存在で反応させることにより一般式（１）で表わ
される１−カルボキシアルキルまたは１−スルホアルキ
ル−２−アリール−３−ホルミルインドール類を得るこ
とができた。一般式（１） 一般式（１）におけるＡは、カルボキシ基またはスルホ
基を表わす。
また、一般式（１）、（）におけるインドール環および
２位のフエニル基は、例えばアルキル基（好ましくはメ
チル、エチル、プロピル、ブチル等の低級アルキル基）
、アルコキシ基（好ましくはメトキシ、エトキシ、プロ
ポキシ、ブトキシ等の低級アルコキシ基）、ニトロ基、
ハロゲン（例えば、弗素、塩素、臭素、沃素）等の少な
くとも１つで置換されていてもよい。一般式（）、（Ｉ
Ｖ）におけるＢは、−ＣＯ−または−ＳＯ２−を表わす
。一般式（１Ｖ）のＸはハロゲン（好ましくは沃素）を
表わし、Ｍは水素またはアルカリ金属（例えば、カリウ
ム、ナトリウム）を表わす。一般式（１）、（ｌ）、（
ＩＶ）中のｎは１〜４の整数を表わす。また本発明によ
つて製造されるスルホアルキル基を有する２−アリール
−３−ホルミルインドール類の場合は通常アルカリ金属
塩の型で単離される。
２位のフエニル基は、例えばアルキル基（好ましくはメ
チル、エチル、プロピル、ブチル等の低級アルキル基）
、アルコキシ基（好ましくはメトキシ、エトキシ、プロ
ポキシ、ブトキシ等の低級アルコキシ基）、ニトロ基、
ハロゲン（例えば、弗素、塩素、臭素、沃素）等の少な
くとも１つで置換されていてもよい。一般式（）、（Ｉ
Ｖ）におけるＢは、−ＣＯ−または−ＳＯ２−を表わす
。一般式（１Ｖ）のＸはハロゲン（好ましくは沃素）を
表わし、Ｍは水素またはアルカリ金属（例えば、カリウ
ム、ナトリウム）を表わす。一般式（１）、（ｌ）、（
ＩＶ）中のｎは１〜４の整数を表わす。また本発明によ
つて製造されるスルホアルキル基を有する２−アリール
−３−ホルミルインドール類の場合は通常アルカリ金属
塩の型で単離される。
遊離の型はその水溶液を強酸性イオン交換樹脂を用いて
得られないことはないが、はなはだ困難である。本発明
の重要な特徴は、一般式（）で表わされる２−アリール
−３−ホルミルインドール類と一般式（）または（５）
で表わされる化合物とをジメチルスルホキシド中水酸化
アルカリの存在下反応させることによつて一般式（１）
のインドール類を得ることにあり、１位がカルボキシア
ルキル基またはスルホアルキル基で置換された２−アリ
ールインドール類をホルミル化する方法で一般式（１）
のインドール類を得る方法とは区別される。
得られないことはないが、はなはだ困難である。本発明
の重要な特徴は、一般式（）で表わされる２−アリール
−３−ホルミルインドール類と一般式（）または（５）
で表わされる化合物とをジメチルスルホキシド中水酸化
アルカリの存在下反応させることによつて一般式（１）
のインドール類を得ることにあり、１位がカルボキシア
ルキル基またはスルホアルキル基で置換された２−アリ
ールインドール類をホルミル化する方法で一般式（１）
のインドール類を得る方法とは区別される。
本発明において反応温度は反応が容易に進行するので特
に高温は必要でなくＯ℃から５０℃までの温度範囲で十
分である。
に高温は必要でなくＯ℃から５０℃までの温度範囲で十
分である。
反応時間は前記反応温度との兼合いで決まるが２時間か
ら１０時間である。反応は一般式（）のインドール類１
モルに対し一般式（）または（５）の化合物は等モルの
使用でよいが、必要に応じて加減することができる。
ら１０時間である。反応は一般式（）のインドール類１
モルに対し一般式（）または（５）の化合物は等モルの
使用でよいが、必要に応じて加減することができる。
例えば一般式（）または（５）の化合物が等モル以上使
用した時は反応の終点を薄層クロマトグラフにかけて、
そのスペクトルからインドール類の消失を観察できる利
点がある。また一般式（１）または（５）を等モル以下
使用した時は反応の終点を前記薄層クロマトグラフでは
判定できないけれども〔一般式（１）または（５）の化
合物は薄層クロマトグラフで検出が困難である〕反応後
、反応液を水中へ注加すれば過剰分の一般式（）のイン
ドール類は固体として析出するので済過操作によつて除
去することができる。いずれの方法においても、また水
酸化アルカリの種類（カリウム、ナトリウム）、モル比
によつて収率に大きな差は認められない。本発明におい
て使用される一般式（）のインドール類はＧｅｒ．６ｌ
４，３２５明細書、Ｒ．Ｃ．ＢｌｕｍｅＨ．Ｇ．Ｌｉｎ
ｄｗａｌｌ，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．ｌＯ，２５５〜８
（１９４５）、Ｊ．Ｗｉｌｅｙ，Ｏｒｇ−Ｓｙｎｔｈ−
ＣＯｌ．Ｏｌ．，５３９−４２に記載されている方法に
準じて合成することができる。
用した時は反応の終点を薄層クロマトグラフにかけて、
そのスペクトルからインドール類の消失を観察できる利
点がある。また一般式（１）または（５）を等モル以下
使用した時は反応の終点を前記薄層クロマトグラフでは
判定できないけれども〔一般式（１）または（５）の化
合物は薄層クロマトグラフで検出が困難である〕反応後
、反応液を水中へ注加すれば過剰分の一般式（）のイン
ドール類は固体として析出するので済過操作によつて除
去することができる。いずれの方法においても、また水
酸化アルカリの種類（カリウム、ナトリウム）、モル比
によつて収率に大きな差は認められない。本発明におい
て使用される一般式（）のインドール類はＧｅｒ．６ｌ
４，３２５明細書、Ｒ．Ｃ．ＢｌｕｍｅＨ．Ｇ．Ｌｉｎ
ｄｗａｌｌ，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．ｌＯ，２５５〜８
（１９４５）、Ｊ．Ｗｉｌｅｙ，Ｏｒｇ−Ｓｙｎｔｈ−
ＣＯｌ．Ｏｌ．，５３９−４２に記載されている方法に
準じて合成することができる。
一般式（）の化合物は市販品として入手することができ
る。また一般式（５）の化合物は、一部市販品として得
られるほか、一般式（）の化合物をハロゲン化アルカリ
で処理することによつて得ることができる。次に本発明
の方法において原料として用いられる前記一般式（）お
よびＱＶ）で表わされる化合物の代表的な製造例を参考
例として示す。
る。また一般式（５）の化合物は、一部市販品として得
られるほか、一般式（）の化合物をハロゲン化アルカリ
で処理することによつて得ることができる。次に本発明
の方法において原料として用いられる前記一般式（）お
よびＱＶ）で表わされる化合物の代表的な製造例を参考
例として示す。
参考例 １：
ー般式（）の化合物の代表例
３−ホルミル−２−フエニルインドール
ジメチルホルムアミド１５８ｍ１を１０〜１５合Ｃに保
つてかくはんする中へオキシ塩化リン５３ｍ１を少量宛
滴下した。
つてかくはんする中へオキシ塩化リン５３ｍ１を少量宛
滴下した。
これに２−フエニルインドール５０．７９をジメチルホ
ルムアミド１７５ｍ１にとかした溶液を滴下し、３５℃
〜４０℃で１時間かくはんした。反応液を氷水にあけ、
水酸化ナトリウム水溶液でアルカリ性にした。湯浴上数
分間加熱後氷冷し、析出した固体を淵取し、水洗した。
温エタノールで洗じよう後乾燥すると、融点２４７．０
〜２４８．５℃の白色結晶性粉末５１９を得たＯ参考例
２： ー般式（［Ｖ）の化合物の代表例 ３−ヨードプロパンスルホン酸カリウム ヨードカリウム８３９をメタノール７００ｍ１にとかし
た溶液に１．３−プロパンスルトン６１９を加え、３０
分間加熱還流した。
ルムアミド１７５ｍ１にとかした溶液を滴下し、３５℃
〜４０℃で１時間かくはんした。反応液を氷水にあけ、
水酸化ナトリウム水溶液でアルカリ性にした。湯浴上数
分間加熱後氷冷し、析出した固体を淵取し、水洗した。
温エタノールで洗じよう後乾燥すると、融点２４７．０
〜２４８．５℃の白色結晶性粉末５１９を得たＯ参考例
２： ー般式（［Ｖ）の化合物の代表例 ３−ヨードプロパンスルホン酸カリウム ヨードカリウム８３９をメタノール７００ｍ１にとかし
た溶液に１．３−プロパンスルトン６１９を加え、３０
分間加熱還流した。
氷冷後析晶を済取しメタノールで洗じようした。ついで
アセトンで洗じよう後乾燥すると融点２４５℃（分解）
の無色結晶性粉末１２５ｆ１が得られた。以下に実施例
により本発明をさらに詳細に説明する。
アセトンで洗じよう後乾燥すると融点２４５℃（分解）
の無色結晶性粉末１２５ｆ１が得られた。以下に実施例
により本発明をさらに詳細に説明する。
実施例 １
３−ホルミル−２−フエニル一１−（３−スルホプロピ
ル）インドールカリウム塩の製造 ８５％水酸化カリウム３２９をジメチルスルホキシド５
００ｍ１にとかした溶液に３−ホルミル−２−フエニル
インドール４４９と１，３−プ山ぐンスルトン２９θを
加え、室温で２時間かくはんした。
ル）インドールカリウム塩の製造 ８５％水酸化カリウム３２９をジメチルスルホキシド５
００ｍ１にとかした溶液に３−ホルミル−２−フエニル
インドール４４９と１，３−プ山ぐンスルトン２９θを
加え、室温で２時間かくはんした。
水２１中へ反応液をあけ酢酸で弱酸性とした後減圧濃縮
した。濃縮物にエタノール５００ｍ１を加え析出物を淵
取した。エタノールで再結晶を行い乾燥すると融点１９
５．０〜１９８．０℃の白色〜淡黄色の粉末６４ｇ（収
率８４．３％）が得られた。実施例 ２ 実施例１の化合物の別途製造法 ８５％水酸化カリウム１７．９９をジメチルスルホキシ
ド２３０ｍ１にとかした溶液に３−ホルミル−２−フエ
ニルインドール５０．１９と３−ヨードフ狛パンスルホ
ン酸カリウム塩９７．７９を加え室温で５時間かくはん
した。
した。濃縮物にエタノール５００ｍ１を加え析出物を淵
取した。エタノールで再結晶を行い乾燥すると融点１９
５．０〜１９８．０℃の白色〜淡黄色の粉末６４ｇ（収
率８４．３％）が得られた。実施例 ２ 実施例１の化合物の別途製造法 ８５％水酸化カリウム１７．９９をジメチルスルホキシ
ド２３０ｍ１にとかした溶液に３−ホルミル−２−フエ
ニルインドール５０．１９と３−ヨードフ狛パンスルホ
ン酸カリウム塩９７．７９を加え室温で５時間かくはん
した。
反応液を減圧濃縮し、濃縮物にエタノール２１を加え析
出物を淵取した。エタノールで再結晶し乾燥すると白色
〜淡黄色の粉末８０９（収率９２％）が得られた。実施
例 ３ ３−ホルミル−２−フエニル一１−（４−スルホブチル
）インドールカリウム塩８５％水酸化カリウム１６９を
ジメチルスルホキシド４００ｍ１にとかした溶液に３−
ホルミル−２−フエニルインドール５５ｇと４−ヨード
ブタンスルホン酸カリウム６８９を加え、室温で４時間
かくはんした。
出物を淵取した。エタノールで再結晶し乾燥すると白色
〜淡黄色の粉末８０９（収率９２％）が得られた。実施
例 ３ ３−ホルミル−２−フエニル一１−（４−スルホブチル
）インドールカリウム塩８５％水酸化カリウム１６９を
ジメチルスルホキシド４００ｍ１にとかした溶液に３−
ホルミル−２−フエニルインドール５５ｇと４−ヨード
ブタンスルホン酸カリウム６８９を加え、室温で４時間
かくはんした。
反応液を水２．５１中へ注ぎ析出物を淵去し、淵液を酢
酸酸性にした後減圧濃縮した。濃縮物にエタノール５０
０ｍ１を加え、析出物をＦ取した。エタノールで再結晶
し乾燥すると融点３００℃以上の白色粉末７０．８ｇ（
収率７２％）が得られた。実施例 ４ １−（２−カルボキシエチル）−３−ホルミル−２−フ
エニルインドールの製造 ８５％水酸化カリウム１５．８ｇをジメチルスルホキシ
ド６００ａにとかした浩液に３−ホルミル２−フエニル
インドール５３，２９とβ−プロピオラクトン１６．２
９を加え、室温で３時間かくはんした。
酸酸性にした後減圧濃縮した。濃縮物にエタノール５０
０ｍ１を加え、析出物をＦ取した。エタノールで再結晶
し乾燥すると融点３００℃以上の白色粉末７０．８ｇ（
収率７２％）が得られた。実施例 ４ １−（２−カルボキシエチル）−３−ホルミル−２−フ
エニルインドールの製造 ８５％水酸化カリウム１５．８ｇをジメチルスルホキシ
ド６００ａにとかした浩液に３−ホルミル２−フエニル
インドール５３，２９とβ−プロピオラクトン１６．２
９を加え、室温で３時間かくはんした。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式（II）で表わされる２−アリール−３−ホル
ミルインドール類と一般式（III）または（IV）で表わ
される化合物とをジメチルスルホキシド中、水酸化アル
カリの存在で反応させることを特徴とする一般式（ I
）で表わされる１−カルボキシアルキルまたは１−スル
ホアルキル−２−アリール−３−ホルミルインドール類
の製造法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（IV） Ｘ−（ＣＨ＿２）＿ｎ−Ｂ−Ｏ−Ｍ （一般式（ I ）、（II）において、Ａはカルボキシ基
またはスルホ基を表わす。 また、インドール環や２位のフェニル基は置換されてい
てもよい。一般式（III）、（IV）において、Ｂは−Ｃ
Ｏ−または−ＳＯ＿２−を表わす。Ｘはハロゲンを表わ
し、Ｍは水素またはアルカリ金属を表わす。一般式（
I ）、（III）、（IV）中のｎは１〜４の整数を表わす
。）２ 一般式（ I ）の化合物が ▲数式、化学式、表等があります▼ である特許請求の範囲第１項記載の製造法。 ３ 一般式（ I ）の化合物が ▲数式、化学式、表等があります▼ である特許請求の範囲第１項記載の製造法。 ４ 一般式（ I ）の化合物が ▲数式、化学式、表等があります▼ である特許請求の範囲第１項記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53061934A JPS5927335B2 (ja) | 1978-05-24 | 1978-05-24 | １↓−置換↓−２↓−アリ−ル↓−３↓−ホルミルインド−ル類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53061934A JPS5927335B2 (ja) | 1978-05-24 | 1978-05-24 | １↓−置換↓−２↓−アリ−ル↓−３↓−ホルミルインド−ル類の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS54154761A JPS54154761A (en) | 1979-12-06 |
| JPS5927335B2 true JPS5927335B2 (ja) | 1984-07-05 |
Family
ID=13185495
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP53061934A Expired JPS5927335B2 (ja) | 1978-05-24 | 1978-05-24 | １↓−置換↓−２↓−アリ−ル↓−３↓−ホルミルインド−ル類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5927335B2 (ja) |
-
1978
- 1978-05-24 JP JP53061934A patent/JPS5927335B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS54154761A (en) | 1979-12-06 |
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