JPS5929048B2 - 光に安定なブロム化ジフエニルエ−テルの製造方法 - Google Patents
光に安定なブロム化ジフエニルエ−テルの製造方法Info
- Publication number
- JPS5929048B2 JPS5929048B2 JP5314275A JP5314275A JPS5929048B2 JP S5929048 B2 JPS5929048 B2 JP S5929048B2 JP 5314275 A JP5314275 A JP 5314275A JP 5314275 A JP5314275 A JP 5314275A JP S5929048 B2 JPS5929048 B2 JP S5929048B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- diphenyl ether
- brominated diphenyl
- ether
- parts
- weight
- Prior art date
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- Expired
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Fireproofing Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、光に安定なブロム化ジフェニルエーテルの製
造法に関するものである。
造法に関するものである。
川ＢｒＢｒＢｒＢｒ
Ｂ卦ｏ今Ｂｒｈ
本発明者らは、この弱いＣ−Ｂｒ結合を化学的（ 最近
日本国内、諸外国に於て、プラスチック類の難燃化は、
きびしく規制される方向にあり、各種の難燃剤の製造法
、応用法の検討が進んでいる。
日本国内、諸外国に於て、プラスチック類の難燃化は、
きびしく規制される方向にあり、各種の難燃剤の製造法
、応用法の検討が進んでいる。
デカブロムジフェニルエーテル、及びデカブロムジフェ
ニルエーテルを主成分とするブロム化ジフェニルエーテ
ルは、各種のプラスチック類の難燃剤として、非常に有
効であることは、すでに知られてぉり、特にポリオレフ
ィン類例えばポリスチレン、ポリプロピレン、ポリエチ
レン等の難燃化には、極めて有用な難燃剤である。デカ
ブロモジフェニルエーテル及びデカブロモジフェニルエ
ーテルを主成分とするブロム化ジフェニルエーテルで難
燃化されたプラスチックの機掛的物性、熱安定性及び難
燃性は、極めてすぐれているものの、最大の欠点は光に
より、プラスチが変色し、変色が進むにつれて、樹脂の
物性が徐徐に低下すること、即ち耐候性が悪いことであ
る。
ニルエーテルを主成分とするブロム化ジフェニルエーテ
ルは、各種のプラスチック類の難燃剤として、非常に有
効であることは、すでに知られてぉり、特にポリオレフ
ィン類例えばポリスチレン、ポリプロピレン、ポリエチ
レン等の難燃化には、極めて有用な難燃剤である。デカ
ブロモジフェニルエーテル及びデカブロモジフェニルエ
ーテルを主成分とするブロム化ジフェニルエーテルで難
燃化されたプラスチックの機掛的物性、熱安定性及び難
燃性は、極めてすぐれているものの、最大の欠点は光に
より、プラスチが変色し、変色が進むにつれて、樹脂の
物性が徐徐に低下すること、即ち耐候性が悪いことであ
る。
本発明者らは、長年にわたり、デカブロモジフェニルエ
ーテル、及びこれを主成分とするブロム化ジフェニルエ
ーテルにより難燃化されたプラスチックの光による劣化
機構について詳細に検討の結果、ｌ例として、下記式田
に示したようにデカブロモジフェニルエーテルのベンゼ
ン環に結合したブロムのうち、一部のＣ−Ｂｒ結合が非
常に弱・ く、容易に光、特に紫外線で分解され、炭素
ラジカルとブロムラジカルとなり、これらのラジカルが
樹脂を攻撃して、樹脂の劣化を促進させること（が判明
した。ＢｒＢｒＢｒ 、莫Ｏ４Ｂｒ＋Ｂｒ ・・・・・・・・・式（Ｉ） または、物理的に切断する方法で１乃至３個のブロムを
はずす事により、難焼性を低下させることなく、しかも
光に対し安定なブロム化ジフエニルエーテルが得られる
との考えにたつて、種々検討の結果、臭素と容易に交換
しうる反応性の大きい水素を有する有機溶媒中で加熱す
ることにより光に安定なブロム化ジフエニルエーテルが
得られることを発見し、本発明を完成させるに至つた。
ーテル、及びこれを主成分とするブロム化ジフェニルエ
ーテルにより難燃化されたプラスチックの光による劣化
機構について詳細に検討の結果、ｌ例として、下記式田
に示したようにデカブロモジフェニルエーテルのベンゼ
ン環に結合したブロムのうち、一部のＣ−Ｂｒ結合が非
常に弱・ く、容易に光、特に紫外線で分解され、炭素
ラジカルとブロムラジカルとなり、これらのラジカルが
樹脂を攻撃して、樹脂の劣化を促進させること（が判明
した。ＢｒＢｒＢｒ 、莫Ｏ４Ｂｒ＋Ｂｒ ・・・・・・・・・式（Ｉ） または、物理的に切断する方法で１乃至３個のブロムを
はずす事により、難焼性を低下させることなく、しかも
光に対し安定なブロム化ジフエニルエーテルが得られる
との考えにたつて、種々検討の結果、臭素と容易に交換
しうる反応性の大きい水素を有する有機溶媒中で加熱す
ることにより光に安定なブロム化ジフエニルエーテルが
得られることを発見し、本発明を完成させるに至つた。
而して本発明はデカプロムジフエニルエーテルを主成分
とするブロム化ジフエニルエーテルを反応条件下で臭素
と交換しうる水素を有する有機溶媒中で一定時間加熱す
ることを特徴とする光に安定なブロム化ジフエニルエー
テルの製造法に関するものである。デカプロモジフエニ
ルエーテルのどの位置のブロムが本発明の方法によつて
有機溶媒の水素と交換反応を起すかについては現在迄に
確実になつていないが、恐らくオルソ位のブロムと推定
される。
とするブロム化ジフエニルエーテルを反応条件下で臭素
と交換しうる水素を有する有機溶媒中で一定時間加熱す
ることを特徴とする光に安定なブロム化ジフエニルエー
テルの製造法に関するものである。デカプロモジフエニ
ルエーテルのどの位置のブロムが本発明の方法によつて
有機溶媒の水素と交換反応を起すかについては現在迄に
確実になつていないが、恐らくオルソ位のブロムと推定
される。
本発明方法の原料のデカプロムジフエニルエーテルを主
成分とするブロム化ジフエニルエーテルは通常知られた
る方法でジフエニルエーテルを臭素でブロム化すること
によつて得られる。本発明方法は力八るジフエニルエー
テルのブロム化反応生成物を常圧もしくは加圧下で臭素
と容易に交換しうる反応性にとんだ水素を有する有機溶
媒に溶解させるか、あるいは微粉砕した後懸濁させ、一
定時間（通常１時間〜１０時間）８０〜２５０℃に加熱
することにより光に安定なブロム化ジフエニルエーテル
を得ることにある。本発明に用いる反応条件下で臭素と
交換しうる水素を有する有機溶媒としては、ヨウ化メチ
ル、臭化エチル、塩化−ｎ−プロピル、臭化アリル、臭
化メチレン、クロロホルム、二塩化エチレン、テトラク
ロルエタン等の・・ロゲン化脂肪族炭化水素、酢酸、プ
ロピオン酸、カプロン酸、アクリル酸等のカルボン酸、
アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ヘキ
サノン等のケトン類、ベンゼン及びトルエン、キシレン
等のアルキルベンゼン類等が好ましい。
成分とするブロム化ジフエニルエーテルは通常知られた
る方法でジフエニルエーテルを臭素でブロム化すること
によつて得られる。本発明方法は力八るジフエニルエー
テルのブロム化反応生成物を常圧もしくは加圧下で臭素
と容易に交換しうる反応性にとんだ水素を有する有機溶
媒に溶解させるか、あるいは微粉砕した後懸濁させ、一
定時間（通常１時間〜１０時間）８０〜２５０℃に加熱
することにより光に安定なブロム化ジフエニルエーテル
を得ることにある。本発明に用いる反応条件下で臭素と
交換しうる水素を有する有機溶媒としては、ヨウ化メチ
ル、臭化エチル、塩化−ｎ−プロピル、臭化アリル、臭
化メチレン、クロロホルム、二塩化エチレン、テトラク
ロルエタン等の・・ロゲン化脂肪族炭化水素、酢酸、プ
ロピオン酸、カプロン酸、アクリル酸等のカルボン酸、
アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ヘキ
サノン等のケトン類、ベンゼン及びトルエン、キシレン
等のアルキルベンゼン類等が好ましい。
通常、これらの溶媒は原料のブロム化ジフエニルエーテ
ル１重量部に対し１０〜１００重量部用いることが好ま
しい。
ル１重量部に対し１０〜１００重量部用いることが好ま
しい。
反応時間は用いる有機溶媒の反応性、及び加熱温度によ
り異るが１〜１０時間の加熱でよい。
り異るが１〜１０時間の加熱でよい。
かくして得られたブロム化ジフエニルエーテルは、光、
特に紫外線に安定な化合物となり、難燃剤として、プラ
スチツク類、特にポリスチレン、ポリプロピレン、ポリ
エチレン等のポリオレフインに配合した場合、単に有機
溶媒で再結晶したブロム化ジフエニルエーテルを配合し
たプラスチツクに比し、著しくすぐれた耐侯性を示すこ
とが判明した。以下に例をあげて説明する。
特に紫外線に安定な化合物となり、難燃剤として、プラ
スチツク類、特にポリスチレン、ポリプロピレン、ポリ
エチレン等のポリオレフインに配合した場合、単に有機
溶媒で再結晶したブロム化ジフエニルエーテルを配合し
たプラスチツクに比し、著しくすぐれた耐侯性を示すこ
とが判明した。以下に例をあげて説明する。
実施例 １
ジフエニルエーテルを臭素でブロム化して得た粗製のデ
カプロムジフエニルエーテル１００重量部をｍ−キシレ
ン２０００重量部に加え１３０℃に加温して溶解し、そ
の温度で５時間攪拌を続けた。
カプロムジフエニルエーテル１００重量部をｍ−キシレ
ン２０００重量部に加え１３０℃に加温して溶解し、そ
の温度で５時間攪拌を続けた。
冷却後得られた結晶をｆ別し、乾燥してブロム化ジフエ
ニルエーテル９０重量部を得た。分析値 Ｃ：１７．１
％ Ｂｒ：８０．８％平均組成 Ｃｌ２Ｈｌ・５Ｂｒ８
−５０実施例 ２ ジフエニルエーテルを臭素でブロム化して得た粗デカプ
ロムジフエニルエーテル１００重量部をアセトン２００
０重量部に加え加圧下１００℃に加熱し、１０時間撹拌
を続けた。
ニルエーテル９０重量部を得た。分析値 Ｃ：１７．１
％ Ｂｒ：８０．８％平均組成 Ｃｌ２Ｈｌ・５Ｂｒ８
−５０実施例 ２ ジフエニルエーテルを臭素でブロム化して得た粗デカプ
ロムジフエニルエーテル１００重量部をアセトン２００
０重量部に加え加圧下１００℃に加熱し、１０時間撹拌
を続けた。
冷却後得られた結晶をｆ別乾燥してブロム化ジフエニル
エーテル９３重量部を得た。分析値 Ｃ：１６．４％
Ｂｒ：８２．０％平均組成 Ｃｌ，ＨｌＢｒ，Ｏ実施例
３ ジフエニルエーテルを臭素でブロム化して得た粗製のデ
カプロムジフエニルエーテル１００重量部を酢酸３００
０重量部中に入れ、１２０℃で７時間加熱処理を行つた
。
エーテル９３重量部を得た。分析値 Ｃ：１６．４％
Ｂｒ：８２．０％平均組成 Ｃｌ，ＨｌＢｒ，Ｏ実施例
３ ジフエニルエーテルを臭素でブロム化して得た粗製のデ
カプロムジフエニルエーテル１００重量部を酢酸３００
０重量部中に入れ、１２０℃で７時間加熱処理を行つた
。
冷却後得られた結晶を沢過し、メタノールで洗浄後乾燥
し、ブロム化ジフエニルエーテル９４重量部を得た。分
析値 Ｃ：１６．４％ Ｂｒ：８１．９％平均組成 Ｃ
ｌ２ＨｌＢｒ９Ｏ実施例 ４ ジフエニルエーテルを臭素でブロム化して得た粗製のデ
カプロムジフエニルエーテル１００重量部を臭化メチレ
ン１０００重量部に加え、１００℃で３時間加熱処理を
行つた。
し、ブロム化ジフエニルエーテル９４重量部を得た。分
析値 Ｃ：１６．４％ Ｂｒ：８１．９％平均組成 Ｃ
ｌ２ＨｌＢｒ９Ｏ実施例 ４ ジフエニルエーテルを臭素でブロム化して得た粗製のデ
カプロムジフエニルエーテル１００重量部を臭化メチレ
ン１０００重量部に加え、１００℃で３時間加熱処理を
行つた。
冷却後得られた結晶を▲過し乾燥してブロム些ジフエニ
ルエーテル８６重量部を得た。分析値 Ｃ：１８．０％
Ｂｒ：７９．８％平均組成 Ｃｌ２Ｈ２Ｂｒ８Ｏ参考
例 スチレン樹脂１００部に対し、有機溶媒より再結晶して
得たブロム化ジフエニルエーテルあるいは前記実施例に
従つて有機溶媒中で加熱反応させたブロム化ジフエニル
エーテルを各々１５部加え、更に少量の紫外線吸収剤、
熱安定剤等を加え、温度２４０℃以下でよく混練して成
型する。
ルエーテル８６重量部を得た。分析値 Ｃ：１８．０％
Ｂｒ：７９．８％平均組成 Ｃｌ２Ｈ２Ｂｒ８Ｏ参考
例 スチレン樹脂１００部に対し、有機溶媒より再結晶して
得たブロム化ジフエニルエーテルあるいは前記実施例に
従つて有機溶媒中で加熱反応させたブロム化ジフエニル
エーテルを各々１５部加え、更に少量の紫外線吸収剤、
熱安定剤等を加え、温度２４０℃以下でよく混練して成
型する。
Claims (1)
- １ デカブロムジフェニルエーテルを主成分とするブロ
ム化ジフェニルエーテルを反応条件下で臭素と交換しう
る水素を有する有機溶媒中で加熱することを特徴とする
光に安定なブロム化ジフェニルエーテルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5314275A JPS5929048B2 (ja) | 1975-05-06 | 1975-05-06 | 光に安定なブロム化ジフエニルエ−テルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5314275A JPS5929048B2 (ja) | 1975-05-06 | 1975-05-06 | 光に安定なブロム化ジフエニルエ−テルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS51128928A JPS51128928A (en) | 1976-11-10 |
| JPS5929048B2 true JPS5929048B2 (ja) | 1984-07-18 |
Family
ID=12934568
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5314275A Expired JPS5929048B2 (ja) | 1975-05-06 | 1975-05-06 | 光に安定なブロム化ジフエニルエ−テルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5929048B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2018083794A1 (ja) | 2016-11-07 | 2018-05-11 | Ｐｒｉｍｅｔａｌｓ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ Ｊａｐａｎ 株式会社 | 圧延機及び圧延機の調整方法 |
-
1975
- 1975-05-06 JP JP5314275A patent/JPS5929048B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2018083794A1 (ja) | 2016-11-07 | 2018-05-11 | Ｐｒｉｍｅｔａｌｓ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ Ｊａｐａｎ 株式会社 | 圧延機及び圧延機の調整方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS51128928A (en) | 1976-11-10 |
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