JPS5930673B2 - 表面加工無機ボ−ドの製造法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は表面加工無機ボードの製造法に関するものであ
る。

セメントあるいは石膏をバインダーとする無機ボード例
えば石綿スレート板、バルプセメント板、石膏ボードな
どは無機質材料としてのすぐれた防火性能をもち、不燃
材として年々生産量も増大しているが、近年プレハブ住
宅の急増に伴い建材用として熱硬化性塗料を塗布した無
機ボードのプレコート板が脚光をあびている。

この理由は基材自体がすぐれた防火性、耐久性断熱性を
有すると共に表面被膜がすぐれた耐水性、耐候性、耐薬
品性を有するものであるからであり、これらのプレコー
ト板は内装用もしくは外装用材として用いるためソリッ
ドガラ一仕上げ、リシン仕上げしたものが主流をなして
いる。しかしながら現在使用されている熱硬化型塗料を
プレコートしたものは塗膜の耐候性、耐溶剤性などが充
分でないことの他プレハブ住宅用として用いる場合には
、表面加工板と木材とに貼り合わせて使用する場合が多
く、この場合用いられる接着剤は加圧、加熱タイプのも
のが大部分であるため、接着所要個所以外のところへ貼
りついた接着剤を除去しようとする場合には塗膜のハク
離、色変り、ヨゴレが起る欠点がある。本発明者はこれ
らの欠点を改良することを目的とし、表面加工無機ボー
ドの製造法につき種々の検討を重ねた結果、本発明を完
成した。

即ち、本発明の要旨とするところは（１）１分子中中に
２個の（メタ）アクリロイル基を有する下記構造式（４
）〜（自）で表わされる樹脂の単独又は混合物を１０〜
９９重量？と（Ｉｉ）（メタ）アクリル酸エステル類、
その他のビニルモノマー０〜５０重量？（ＩＩｌ）熱可
塑性ポリマー０〜５０重量？よりなる組成物を無機ボー
ドに塗布せしめ次いでイオン化放射線を照射して硬化さ
せることを特徴とする表面加工無機ボードの製造方法に
ある。

本発明で使用される１分子中に２個の（メタ）アクリロ
イル基を有する樹脂は次（４）〜（自）で表わされる構
造式を有するものである。

ここでＲ，ＲｌはＨ又はＣＨ３ Ｒ２はＣ２〜１０の２価の炭火水素（脂肪族、脂環族）
残基又は分子内に１〜１０個のエーテル結合を有するポ
リアルキレングリコール残基Ｒ３はＣ１〜２０の２台の
炭化水素残基（脂肪族・芳香族、脂環族）Ｒ４，Ｒ５，
Ｒ６，Ｒ７，Ｒｌ２，Ｒｌ３はＨ又はＣ１〜８の置換、
宋置換アルキル基、アリル基、シクロアルキル基Ｒ８９
Ｒ９９ＲｌＯ９Ｒｌｌ９Ｒｌ４９Ｒｌ５９Ｒｌ６９Ｒｌ
７はＨ又はＣ，〜８のアルキル基、アリル基、シクロア
ルキル基Ｒｌ８はＣ３以上の直鎖又は分岐状アルキル基
、又はＣ３以上の直鎖又は分岐状のアルキル基を有する
アシル基Ｐ Ｉ Ｒｌ，は＋ＣＨ→τで示されるアルキレン基Ｒ２ＯはＣ
１〜１０の２価の炭化水素残基（脂肪族、芳香族）Ｒ２
ｌはＨ又は低級アルキル基 Ｒ２２はＣ１〜］。

の酸無水物残基（脂肪族、芳香族、脂環族）
ぉｎはＯ〜１４の整数ＬＩ９ｍ
ｌ９Ｏ９ＰリＱ９ｒ９ｓ９ｔはＯゝ５の整数ｕはＯ又は
１Ｖは１〜２０の整数 ｗはＯ〜２０の整数 これらの具体例を挙げると次のようなものである。

（４）ヒドロキシル価１００〜６００のポリエステル樹
脂と（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸のハロゲ
ン化物（メタ）アクリル酸無水物の中から選ばれたもの
との反応生成物で例えば無水フタル酸とエチレングリコ
ールよりのポリエステルのアクリル酸縮合物（Ｒ，Ｒｌ
−Ｈ，Ｒ２−一ＣＨ２−ＣＨ２−Ｒ３＝−〔〕〔）無水
フタル酸とネオペンチルグリコールよりのポリエスエル
のメタアクリル酸縮合物（Ｒ，Ｒｌ二ＣＨ３Ｒ２＝ＣＨ
２−Jヨ黷bＨ２−Ｒ３＝α）があげられる。

（Ｂ）モノエステルジオールと（メタ）アクリル酸（メ
タ）アクリル酸のハロゲン化物、（メタ）アクリル酸無
水物の中から選はれたものとの反応生成物で例えばＲ４
，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７が−ＣＨ３基でＲ９Ｒｌ９Ｒ８９Ｒ
９９ＲｌＯ９ＲｌｌがＨで、Ｍ９ｌ９Ｐが１，ｋ，０，
ｑ（Ｏのアクリロキシバリルアクリロキシビバレート、
Ｒ，Ｒｌ，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７が−ＣＨ３基、Ｒ８
，Ｒ９，ＲｌＯ，ＲｌｌがＨ，ｍ，ｌ，ｐが１．ｋ，０
，ｑがＯのメタアクリロキシビバリルメタアクリロキシ
ビバレート、Ｒ，Ｒｌ，Ｒ４〜Ｒ，ｌがＨで、１，ｐが
１ｋ，ｑが２ｍ；ｏがＯである４−アクリロキシブチル
４−アクリロキシブチレートなどが挙げられる。

Ｃ）グリコール類と（メタ）アクリル酸（メタ）アクリ
ル酸のハロゲン化物（メタ）アクリル酸の無水物の中か
ら選ばれたものとの反応生成物で例えばネオペンチルグ
リコールジアクリレート（Ｒ９Ｒｌ：ＨｊＲｌ４！Ｒｌ
５９Ｒｌ６９Ｒｌ７：ＨラＲｌ２Ｒｌ２，Ｒｌ＝ＣＨ３
Ｓ二１．ｒ，ｔ＝０）１．４−ブタンジオールジメタク
リレート（Ｒ，Ｒｌ＝ＣＨ３，Ｒｌ４９Ｒｌ５ｙＲｌ６
９Ｒｌ７９Ｒｌ２ｔＲｌ３，ＨリＳ９ｔ＝１，ｒ＝Ｏ）
などがあげられる。））モノグリシジルエステル又はモ
ノグリシジルニーテルとα．β−モノエチレン性不飽和
カルボン酸又はα．β−モノエチレン性不飽和アルコー
ルとの付加反応生成物に有機ジイソシアネートを反応さ
せた反応生成物でカージユラＥとアクリル酸との付加反
応物の２．４トルエンジイソシアネート変性物（Ｒ，８
＝Ｃ５〜Ｃ８のアシル基、ｕ＝０Ｒ１＝Ｈ．Ｒ２Ｏ＝〔
二「）ブチルグリシジルエーテルとメタクリル酸との付
加反応物にヘキサメチレンジイソシアネートを反応させ
たもの（Ｒｌ６＝ｎ−Ｃ４Ｈ，−，，ｕ＝０，Ｒ２０＝
＋ＣＨ２＋６Ｒ１＝ＣＨ３）などがあげられる。

・ｌ）α．β−モノエチレン性不飽和アルコールと酸無
水物との反応生成物に更にα，β−モノエチレン性不飽
和グリシジルエステルを反応させたもので、例えば２−
アクリロキシエチル３−アクリロキシ一２−ヒドロキシ
プロピルフタレート（Ｒ，Ｒｌ＝Ｈ，Ｒｌ，＝ＣＨ２−
ＣＨ２−，Ｒ２２＝（０１１，Ｘ＝Ｈ）２−アクリロキ
シエチル３−メタクロキシ一２−ヒドロキシプロピルマ
レエート（Ｒ．Ｘ＝Ｈ，Ｒｌ＝ＣＨ３，Ｒｌ，＝−ＣＨ
２一ＣＨ２−，Ｒ２２＝−ＣＨ＝ＣＨ−）などが挙げら
れる。（Ｆ）ヒドロキシル価１００〜６００のポリエス
テル樹脂に酸無水物を付加せしめ更にその後α．β−モ
ノエチレン性不飽和モノグリシジルエステルを付加反応
させたもので、例えば無水フタル酸とエチレングリコー
ルよりのポリエステルに無水コハク酸、グリシジルメタ
クリレートを付加せしめたもの（Ｒ，Ｒｌ＝ＣＨ３Ｘ−
Ｈ，Ｒ２２＝ＣＨ２−ＣＨ２−Ｒ２＝ＣＨ２−ＣＨ２−
，Ｒ３＝〔〕［）アジピン酸とネオペンチルグリコール
よりのポリエステルに無水フタル酸グリシジルアクリレ
ートを付加せしめたもの（Ｒ，Ｒｌ，Ｒ３＝＋ＣＨ２→
））などが挙げられる。

（ＧビスフエノールＡ型のエポキシ樹脂に（メタ）アク
リル酸を付加させたもので、例えばエピコート＋８２８
（シエル化学製）にアクリル酸を付加させたもの（Ｒ，
Ｒｌ，Ｘ＝Ｈ，Ｒ２５＝−ｏ−｛｝−←バ「）−０−，
ｗ−０）などがあげられる。

圓 ビスフエノールＡ型のエポキシ樹脂に酸無水物とα
．β−モノエチレン性不飽和アルコールとを反応させた
半エステルを反応させたもので、例えばエピコート◆８
２８に無水フタル酸と２ヒドロキシエチルアクリレート
とを反応させて得られる半エステルを付加したもの（Ｒ
，ＲｌＲ２５＝−０｛＞−や｛＞−０−，Ｘ＝Ｈ）など
があげられる。

これらの分子中に２個（メタ）アクリロイル基を有する
樹脂は単独でも又これらを適当に混合して用いられる。

本発明の組成物においては、これらの樹脂単独でも用い
ることは可能であるが、粘度をコントロールし、塗装作
業性を良好にする為に、又は最終塗膜の性能例えば硬度
加工性などを自由に変化させたり又は基材への樹脂の浸
透をしやすくする為に（メタ）アクリル酸エステル類、
その他のビニルモノマーを０〜５０重量？用いる。

これらのビニルモノマーの具体例としては、次の一般式
で示される（メタ）アクリル酸のアルキルエステル即ち
、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレー
ト、ラウリルアクリレート（ここでＲ２６＝Ｈ又はＣＨ
３，Ｒ２７＝Ｃ１〜１８の直鎖状又は分岐状アルキル基
）アミルメタクリレート、メチルアクリレート、工チル
メタクリレート、イソブチルアクリレート、ステアリル
メタクリレートなどが挙げられる。

これらのアルキルエステルの他にこれと相溶する１つ又
はそれ以上の官能基を有するモノマーも用いられる。こ
れらのモノマーは次の一般式を有するものである。ここ
でＲ２，はＨ，−ＣＨ３をＨ３Ｏは−０Ｈ，ＮＨ２，Ｎ
ＨＲ３１，ＮＨＣＨ２０Ｒ３，，０ＣＨ２０ＨＲ３１（
ＣＨ２Ｏ）３，Ｃ（ＣＨ２Ｏ）４ＮＨＲ３１ＮＨの中か
ら選ばれた基を示し、Ｒ２８はＨ，ＣＯＯＲ３ｌＣＯＯ
Ｈ，ＣＯＮＨＲ３ｌから選ばれた基を示し、Ｒ３ｌはＣ
，〜１２のアルキル基ＸはＣｌ，Ｂｒ，Ｆ，ｘ＝１〜４
の整数を示すものもあり、これらの具体例としては、Ｎ
−ブトキシメチルアクリルアミド、ジエチレングリコー
ルジアクリレート、２−ヒ：３０キシエチルアクリレー
ト、２−シアノエチルアクリレート、アクリル酸、ダイ
アセトンアクリルアミド、２−アクリロキシエチルハイ
ドロリンマレエート、２−アクリロキシエチルハイドロ
ゲンフタレート、２−シアノエチルハイドロゲンフタレ
ート、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、２−ヒドロキ
シプロピルアクリレートなどがあり、更に先に示した一
般式（Ｃ）に含まれない。

グリセリルトリメタクリレート、ポリエチレングリコー
ル（２００）ジアクリレート、テトラエチレングリコー
ル、ジアクリレート、トリメチロール、エタントリメタ
クリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート
なども使用される。又以上のアクリル系のモノマーの他
に場合によつては酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなど
のビニルエステル、アクリロニトリル、メタクリロニト
リルなどの不飽和二トリル、スチレン、α−メチルスチ
レンなどのモノビニル芳香族化合物などを併用してもよ
い。

これらのモノマー類は単独にしても或いは２つ又はそれ
以上の混合物としても用いられる。

本発明の組成物においては、塗装作業性、顔料分散性、
更には塗膜性能を向上せしめる為に高分子量の特に分子
量２０，０００以上の熱可塑性ポリマーを少量増量剤と
して用いることが好ましくその量は１〜５０重量？好ま
しくは２〜３０重量？が適当である。これら熱可塑性ポ
リマーの例としてはセルロースブチレートアセテートが
挙げられる。本発明実施するには、これらの組成物を無
機ボード上に塗布し、次いでイオン化放射線を照射して
硬化させればよいが、ここで「照射」とは高エネルギー
放射および／又はエネルギーが少なくとも１０万エレク
トロンボルトである電子又は他の粒子エネルギーを有す
るＸ線、又はγ線への変換によつて生ずる第２次エネル
ギーを与えることを意味し、この目的の為には、Ｘ線、
γ線、β線などの各種の放射線が用いられるが、加速さ
れた高エネルギー電子よりの放射線が経済的にも使用上
でも有利であり、本発明に於ては特に満足すべき結果が
得られる。

照射エネルギー線その発生および利用、装置の種類など
には特に制限はなく、イオン化放射線が１０万エレクト
ロンボルト以上のものであればよく、上限は特に制限は
ないが、本発明を実施するに際しては２千万エレクトロ
ンボルト以上のものを用いる必要性はなく、通常の電子
線加速器により得られる３０万〜５０万エレクトロンボ
ルトのもので充分目的を達成することができる。本発明
のイオン化放射線照射法を利用した無機ポードの表面加
工法の特徴は、（イ）表面塗膜の硬化スピードが極めて
早く表面処理無機ボードを短時間に大量生産出来ること
。

（ロ）従来の加熱乾燥に比べ装置面積が少なくてすみ、
しかも工程の作業の開始、終止が短時間で行ないうるこ
と。（ハ）１回で厚塗りの塗膜を容易に作り得ると共に
従来の熱硬化型塗料の如く塗膜構成成分とならない溶剤
を含まない無溶剤型塗料であるのでかつ、公害発生問題
を起すことが極めて少ないこと。

（ニ）本発明で用いる組成物を被膜形成材として用い硬
化エネルギー源としてイオン化放射線を用いることによ
つて得られる塗膜の硬化が完全で、架橋密度も高いもの
とすることができる為に塗膜の耐薬品性、耐溶剤性、耐
候性などが従来の方法によつて作られたものに比べて優
れており、しかもプロツキング性が特に従来法によつて
作られたものと比較した場合優れていることである。

（ホ）本発明で用いる組成物を無機ボードに塗布せしめ
た際には組成物の一部が基材中に浸透するため、このよ
うな無機ボードにイオン化放射線を照射すると無機ボー
ド中に浸透した組成物も完全に硬化することができるの
で、基材と表面加工被膜との密着性が極めて良好である
こと。

などである。本発明を実施するに際しては、無機ボード
の表面被膜硬化は０，２〜２０メカラットの照射線量で
行なうのがょい。

なおイオン化放射線の照射線の照射は窒素ガス、燃焼ガ
スなどの不活性ガス雰囲気下で行なうこと望ましい。

本発明で用いる組成物を無機ボード上に塗布するには従
来から用いられているハケヌリ、ロールコーテイング、
カーテンフローコーテイング、スプレーコーテイング法
などの通常の塗装法を用いて行えばよい。本発明によつ
て得られる表面加工無機ポードの膜厚は２０〜３００ミ
クロン程度が望ましい。

本発明を実施するに際し表面加工塗膜を特にソリッドガ
ラ一仕上げする方法に於ては１回塗り、１回イオン化放
射線照射により製品を作ることが出来るが、用いる組成
物の種類あるいは、基材の種類によつては、塗布後の組
成物の浸透により、すいこみムラが発生する場合もあり
、この為に均一な塗面すなわち膜厚、光沢、その他塗膜
性能の面で均一なものを形成させにくい場合もあるので
、このような場合には、先ずアンダーコートとして前記
組成物を基材に塗布、浸透せしめた後、イオン化放射線
を０．２〜５メカラット照射して硬化させ、基材表面を
ある程度固めた上で前記組成物をトツプコートとして塗
装し、次いで０．２〜２０メカラットイオン化放射線を
照射することによつて硬化させれば均一な塗面とするこ
とができる。以下実施例によつて更に詳しく本発明を説
明するが、本発明は何らこれらの実施例に限定されるも
のではなく、種々の応用変更が可能である。実施例中の
部はすべて重量部を示す。例 １分子中に２個の（メタ）アクリロイル基構造を有する
樹脂の製造攪拌器、温度計、分縮器および窒素ガス導入
管を備えた反応容器中に、無水フタル酸２０７４０部、
ネオペンチルグリコール３２０８０部を仕込み窒素ガス
を吹込みながら２１０℃で５時間縮合水を除去しながら
反応を続け、反応溶液の酸価が０．５となつた時点で反
応を終了した。

得られたポリエステルの水酸基価は３７６であつた。こ
のポリエステル４１７８０部とアクリル酸２５３４０部
、ハイドロキノン４４０部、濃硫酸１５４０部、トルエ
ン９７６０部を混合し、これを攪拌器、温度計およびデ
イーンスターク型トラツプを備えた反応容器中に仕込み
９５〜１００℃、減圧下で縮合水を除去しながら５時間
反応を続けた。縮合水の留出が停止した時点で反応を終
了し、未反応のアクリル酸及びハイドロキノンを除去す
るための上記の反応混合物をアルカリ及び水で洗浄し、
次いでトルエンを除去した。かくして得られた末端アク
リル化ポリエステルを樹脂（１）とした。樹脂（１）の
カードナー粘度はＴ１二重結合当量はＰＳＤＢ法で測定
したところ２００であつた。同様な方法で無水フタル酸
、ジエチレングリコールを縮合させることによつてポリ
エステルを得次いでにアクリル酸を結合させることによ
つて、末端アクリル化ポリエステルを得、これを樹月電
）とした。この樹脂（）のカードナー粘度はＤ、二重結
合当量は２１３であつた。ヒドロキシビバリルヒドロキ
シビバレート（ユニオンカーバイド製、エステルジオー
ル２０４）３５，７００部、アクリル酸２８，４５０部
、ハイドロキノン６５０部、濃硫酸３３０部、シクロヘ
キサン８，２００部を攪拌器、温度計デイーンスターク
型のトラツプを備えた反応容器中に仕込み、９５−１０
０℃で縮合水が出なくなるまで反応を続けた。

反応終了后、反応液をアルカリ洗浄及び水洗浄すること
によつて末反応のアクリル酸、ハイドロキノンを除去し
たのち、シクロヘキサンを除去するとアクリロキシピバ
リルアクリロキシピバレートが得られ、これを樹脂（ｌ
）とした。この樹脂（則のカードナー粘度は−Ａ、二重
結合当量は１６２であつた。ネオペンチルグリコナル２
５，０００部、アクリル酸３９，７４０部、ハイドロキ
ノン１，４４０部、ｐ−トルエンスルホン酸１，４１０
部、シクロヘキサン７，０６０部を反応容器中に仕込み
樹脂（１）の製造法と同様の方法によつてネオペンチル
グリコールジアクリレートを得、樹脂ＱＶ）とした。

この樹脂（５）のカードナー粘度は−Ａ、二重結合当量
は１１８であつた。攪拌器、温度計、コンデンサーを装
備した反応容器にカージユラＥ（シエル化学製）２２５
００部、アクリル酸７，２００部、メタクリル酸ジメチ
ルアミノエチル６００部、ハイドロキノンモノメチルエ
ーテル１００部を仕込み、９５〜１００℃で反応を続け
反応溶液の酸価が６．５となつた時点で反応をストツプ
した。

その後このカージユラＥアクリレート２０，０００部に
対しブチルアクリレート６，３７０部なる割合で加え５
０℃に保ち、窒素ガスを吹き込みながら、トルエンジイ
ソシアネート（武田薬品製、タケネート８０）５，４６
０部を３時間かけて滴下し、滴下終了后そのま＼反応を
続け、反応溶液中のイソシアネート基の存残量が１％以
下になつたところで反応を終了した。カージユラＥアク
リレートウレタン変性物のブチルアクリレート溶液が得
られ、これを樹脂）とした。この樹脂）のカードナー粘
度Ｕ〜の粘稠物であつた。反応容器に２−ヒドロキシエ
チルアクリレート１１，６１０部、無水フタル酸１４，
８１０部、メタクリル酸ジメチルアミノエチル５３０部
、ハイドロキノンモノメチルエーテル１００部、ブチル
アクリレート９，３５０部を仕込み１００℃で反応し、
反応溶液の酸価が１５４になつた時点からメタクリル酸
グリシジル１４，２２０部を２時間にわたつて滴下し、
そのま＼反応を続け反応溶液の酸価が４．７になつた時
点で反応を終了した。

２−アクリロキシエチル３−メタクリロキシ２〜ヒドロ
キシプロピルフタレートのブチルアクリレート溶液であ
り、これに樹脂（有）とした。

樹脂（資）のカードナー粘度Ｄ＋であつた。攪拌器、温
度計、分縮器、全縮器および窒素ガス導入管を装備した
反応容器に無水フタル酸３１，１００部、エチレングリ
コール２８，６８０部を仕込み窒素ガスを吹込みながら
２１０℃で縮合水を除去しながら反応を続け反応溶液の
酸価が０．４になつた時点で反応を終了すると水酸基価
４５０のポリエステルが得られた。

このポリエステル１２，０００部、無水コハク酸９，６
４０部、メタクリル酸ジメチルアミノエチル４３０部、
ハイドロキノンモノメチルエーテル１１０部、ブチルア
クリレート１１，０６０部を温度計、攪拌器コンデンサ
ーを装備した反応容器に仕込み、１００℃で反応し反応
溶液の酸価が１５９になつた時点で、メタクリル酸グリ
シジル１３，６８０部を２時間にわたつて滴下し、その
まま反応を続け反応溶液の酸価が１１４となつた時点で
反応を停止するとポリエチレンフタレートのビス（３−
メタクリロキシ〜２−ヒドロキシプロピルサクシネート
）のブチルアクリレート溶液が得られ、樹月電）とした
。

樹脂（４）のカードナー粘度はＩ−Ｔであつた。反応容
器に２−ヒドロキシエチルアクリレート９，２８０部、
無水フタル酸１１，８４０部メタクリル酸ジメチルアミ
ノエチル２１０部ハイドロキノンモノメチルエーテル７
０部を仕込み１００℃で反応し反応溶液の酸価が２１６
になつた時点で工ポキシ樹脂（シエル化学製エピコート
４＃８２８）１５，１９０部を加え、そのま＼反応を続
け反応溶液の酸価が８．６となつた時点で反応を終了し
、ブチルアクリレート９，１８０部で希釈し樹脂（至）
を得た。

（Ｖｌ）はエポキシ樹脂の２−アクリロキシエチルフタ
ル酸変性物のブチルアクリレート溶液であり、そのカー
ドナー粘度はＶであつた。実施例 １ 例で得られた１分子中に２価の（メタ）アクリロイル基
を有する樹月電１）〜（至）に表−１に示した。

（メタ）アクリル酸エステル類よりなるビニルモノマー
及び熱可塑性ポリマーを表−１に示した割合及び組合せ
で混合し、シラツプＧＪ）〜（Ｐ）を製造した。これら
のシラツプ夫々１００部に対して酸化チタン４７．５１
部、クロムイエロ−２．１６部、ベンガラ０．２２部、
カーボンブラツク０．１１部をボールミルで混合してエ
ナメルを得た。

これらのエナメルを石綿スレート板にロールコーターで
膜厚３０ミクロンの厚さになるように塗装し、塗装板を
電子線源下におき、イオン化放射線を５００ＫＶ１３５
ｍＡなる条件で照射線量が５メカラットになるように電
子線を不活性ガス雰囲気中で照射した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ １１分子中に２個の（メタ）アクリロイル基を有す
   る下記構造式（Ａ）〜（Ｈ）で表わされる樹脂の単独又
   は混合物１０〜９９重量％と（メタ）アクリル酸エステ
   ル類その他のビニルモノマー０〜５０重量％及びセルロ
   ースアセテートブチレート１〜５０重量％よりなる組成
   物を無機ボードに塗布せしめ、次いでイオン化放射線を
   照射して硬化させることを特徴とする表面加工無機ボー
   ドの製造法。 （Ａ）▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｄ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｅ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｆ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｇ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｈ） ▲数式、化学式、表等があります▼ ここでＲ＿１はＨ又は−ＣＨ＿３ Ｒ＿２はＣ＿２＿〜＿１＿０の２価炭化水素（脂肪族、
   脂環族）残基又は分子内に１〜１０個のエーテル結合を
   有するポリアリキレングリコール残基Ｒ＿３はＣ＿１＿
   〜＿１＿０の２価の炭化水素残基（脂肪族、芳香族、脂
   環族）Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７、Ｒ＿１＿２、
   Ｒ＿１＿３はＨ又はＣ＿１〜＿８の置換未置換のアルキ
   ル基、アリル基、シクロアルキル基Ｒ＿８、Ｒ＿９、Ｒ
   ＿１＿０、Ｒ＿１＿１、Ｒ＿１＿４、Ｒ＿１＿５、Ｒ＿
   １＿６、Ｒ＿１＿７はＨ又はＣ＿１＿〜Ｃ＿８のアルキ
   ル基、アリル基、シクロアルキル基Ｒ＿１＿８はＣ＿３
   以上の直鎖又は分岐状のアルキル基又はＣ＿３以上の直
   鎖又は分岐状のアルキル基を有するアシル基Ｒ＿１＿９
   は▲数式、化学式、表等があります▼で示されるアルキ
   レン基Ｒ＿２＿０はＣ＿１〜＿１＿０２価の炭化水素残
   基（脂肪族、芳香族）Ｒ＿２＿１はＨ又は低級アルキル
   基 Ｒ＿２＿２はＣ＿１〜＿１＿０の酸無水物残基（脂肪族
   、芳香族、脂環族）ＸはＨ又は▲数式、化学式、表等が
   あります▼Ｒ＿２＿３はＣ＿１〜＿１＿８のアルキル基
   又は▲数式、化学式、表等があります▼Ｒ＿２＿４はＣ
   ＿１〜＿１＿８のアルキル基Ｒ＿２＿５は▲数式、化学
   式、表等があります▼ｎ＝０〜１４の整数 ｋ、ｌ、ｍ、ｏ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔ＝０〜５の整数ｕ
   ＝０又は１ｖ＝１〜２０の整数 ｗ＝０〜２０の整数