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JPS5932053B2 - 3↓−5化合物半導体への不純物拡散方法 - Google Patents
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JPS5932053B2 - 3↓−5化合物半導体への不純物拡散方法 - Google Patents

3↓−5化合物半導体への不純物拡散方法

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JPS5932053B2
JPS5932053B2 JP53119617A JP11961778A JPS5932053B2 JP S5932053 B2 JPS5932053 B2 JP S5932053B2 JP 53119617 A JP53119617 A JP 53119617A JP 11961778 A JP11961778 A JP 11961778A JP S5932053 B2 JPS5932053 B2 JP S5932053B2
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良成 松本
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Nippon Electric Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 この発明はInを含んだ■−V化合物材料を用いた光デ
バイスないし電子デバイスを製造する場合に有利なp形
拡散不純物の拡散方法に関する。
InP−InGaAsPダブル・ヘテロ接合レーザや同
材料による発光ダイオードが光通信技術の分野で注目を
あつめており、その他可視光材料としてもInGaP等
、またガン効果素子としてのInl$、最近、GaAs
系材料に次いでInを■族元素として含んだ■−V化合
物材料が注目をあつめている。Inを■族元素とした■
−V化合物材料のベース材料はInPであるので工nP
X■)i料に対するプロセス技術は上記した各種デバイ
スの製造技術としてきわめて重要である。半導体材料の
種類を問わず、各種デバイス製造技術として重要なもの
の一つは不純物拡散技術であり、不純物拡散技術こそが
Si材料を用いた集積回路の今日の発展を約束したとい
つても過言でない。さらにGaAs−AlGaAs系材
料を用いたダブル・ヘテロ接合レーザや発光ダイオード
においてp形不純物Znの拡散はプレーナ構造をもつた
ストライフ形半導体レーザ(例えば本発明者による特許
願昭51−6226号を参照)の製造において欠かすこ
とはできない。またp形GaAs、、p形AlGaAs
へのオーム性電極は主に高濃度Zn拡散表面への接触を
もつて始めて達成されるものである。れ中■InGaA
sP系のダブル・ヘテロ接合レーザ等の実現のためにも
ブレ/−ナ・ストライフ構造は必須であり、GaAs一
AlGaAs系ダブル・ヘテロ接合レーザヘのZn拡散
と同様に数μmの拡散深さを制御よく得ることの可能な
不純物拡散技術が要求される。GaAsと同様、InP
においても引上げあるいはボート・グロワン結晶は不純
物ドープしなければn形を呈し、p形に較べてこれら基
板材料としてはn形結晶で良質なものがえられること、
またn形不純物拡散はGaAsに対すると同様にInP
においてもきわめて高温を必要とし、しかも拡散層不純
物濃度上昇が困難であり、InPに対してもp形不純物
のしかも数μm程度の拡散深さを制御よく得ることので
きる拡散技術はGaAsに対するZnの場合と同様に重
要なものである。従来、工nPに対してもGaAsに対
す■)p形不純物として多く用いられているZnが不純
物拡散元素として多く用いられてきた。
しかしlnPへのZnの拡散速度はきわめて速く、たと
えば本発明者による閉管中にZn3p2を拡散源とし、
9.7×loIfE″3のn形不純物濃度をもつた工n
p結晶を被拡散材料として用意して566℃で1時間熱
処理して拡散実験によればえられるp−n接合の深さは
約10ftmに達し、きわめて拡散速度が早いことがわ
かつた。InP−InGaAsP系ダブル・ヘテロ接合
レーザでプレーナ構造を作る場合には数μmの拡散深さ
の制御が必要であり、電極形成用の高濃度n形層として
は1μm以下の拡散深さの制御が必要となることはGa
As−AlGaAs系ダブル・へゼロ接合レーザにおけ
?)Zn拡散に対する要求から容易に類推できるところ
である。ところで前記、本発明者による拡散実験におい
て拡散深さdは拡散時間tの平方根に比例するので例え
ば5660Cと(・うきわめて低温でのZnの熱拡散手
法を用いても1μmの拡散深さをえるにはtとしては約
2分となり、応答速度のおそい熱的現象t考えるに拡散
深さ1μmを再現性良くえることはZnによつてはむず
かしいものである。一般に室温においてはじめ用意され
た前記したような熱拡散用閉管、例えば閉管内容積5m
1程の石英管よりできたきわめて小さい閉管をきわめて
熱容量の大きな熱処理炉に入れても566わCの拡散温
度して566゜C以上の温度に閉管が温度上昇するのに
約3分以上はかかり、こうした条件でInPへの数μm
程度のZn拡散深さを10分以下の拡散時間で匍脚する
ことは至難である。さらにZn拡散のフロントはたとえ
ば転位等の影響で平坦性がおちたりするが一方Cd拡散
では再現性良く平坦なフロントが得られることが本発明
者により明らかになつた。
この発明の目的はInPあるいはInを含んだ−化合物
半導体材料に対する数μm程度しかも拡散フロントの平
坦性のよいp形不純物拡散層を制御よく得ることのでき
るp形不純物Cdの拡散方法を与えるものである。
本発明のp形不純物Cdの拡散方法を用いることにより
InPあるいはInを含んだ−化合物半導体材料より作
られる各種デバイスの製作がきわめて容易となる。この
発明の骨子はInを族元素として含む一化合物へのp形
拡散不純物としてCdを用い、かつ燐蒸気圧の上限をC
dP2と熱平衡下にある燐蒸気圧とした燐の蒸気圧下で
拡散することを特徴とするものである。
以下、この発明の実施例について説明すると共にInP
−1nGaAsP系ダブル・へゼロ接合ウエフアを用い
てストライプ形半導体レーザをプレーナ構造で実現した
実施例を示す。
第1図は通常封管法による不純物拡散に用いる石英アン
プルの断面図であり、本発明の不純物拡散法においては
内容積5m1の石英アンプルを用い7(.o石英アンプ
ル中には不純物拡散源1と被拡散材料2としてのInを
含んだ−化合物を用意し、真空排気を行なつたあと石英
ロッド3の部分を酸水素炎で溶融して封入し、この石英
アンプル全体を土1℃以内の均熱長を持つ炉の中に入れ
て熱処理を行ない不純物拡散を達成した。
第2図はキヤリア濃度9.7X10?−3のn形1nP
を被拡散材料として566XCと616のCの拡散温度
でそれぞれ不純物拡散源1(閉管中に用意する不純物拡
散源1は約10ηまたはそれ以上用意し?)としてZn
3p2およびCd3P2を用いて得たZn(破線)およ
びCd(実線)の拡散時間t(Hr)の平方根に対して
得られたp−n接合の深さdの関係を示すグラフである
。拡散速度の遅い低温566示CにおけるCdおよびZ
nの単位平方根時間当りに得られるp−n接合の深さd
/X7tはそれぞれ2.4μm/HrIおよび9.6μ
m/Hr査でありCdにおけるd/匠 の値はZnに較
べ約1Aとなつており、Znに較べCdが格段に浅い拡
散層を得るに都合の艮いことが解る。不純物拡散源1と
してZnp2およびCdP2をそれぞれZnおよびCd
の拡散に用いると、拡散時石英アンプル内の燐の圧力は
それぞれZn3p2およびCd3P2を不純物拡散源1
とした場合に較べ高くなるためにZnおよびCdで得ら
れるDAんの値は566の拡散温度で、それぞれ6.5
μMArlおょび1.5μMArIと遅くなるが依然Z
nに較べてCdで得られるDAんは小さく、浅いP−n
接合を得るに格段に有利なことを示し友。Znp2ある
いはCdP2が供給する燐の圧力よりもさらに燐の圧力
を上昇すると拡散速度は大幅に落ち、拡散温度を上昇し
なければならないのでこれまた各種デバイスの製作に必
要な低温プロセスに逆行するものであ?)。さらに拡散
時の燐の蒸気圧をZnp2あるいはCdP2が与える燐
蒸気圧よりも高い条件でCd細広散すると拡散後におけ
る被拡散材料表面に遊離した燐が付着しやすく表面が汚
れて好ましくない。一方Cd3P2が供給する燐の蒸気
圧より低い燐蒸気圧下でCd拡散を行なうと、例えばI
n摩面は拡散後に燐がぬけるため表面状襲の劣化をきた
し好ましくないばかりか、拡散層表面のCd濃度も減少
し、好ましいものではない。また先に示した拡散温度5
66℃よりも大幅に低い拡散温度で拡散するならば拡散
速度は減少するがデバイス製造プロセスにおいては拡散
プロセス後に例えば電極形成時の熱処理があり、この温
度は通常300℃から40『C程度であるので、このよ
うな熱処理時に拡散した不純物が再び拡散することが考
えられ拡散温度を大幅にさげることも好ましくない。さ
らに拡散温度をあまり低くすると拡散表面濃度が低く、
例えば電極形成に適し友高不純物濃度表面は得られない
。L.たがつて拡散温度としては結晶成長温度(例えば
InPJ<:)InGaAsPの液相エピタキシヤル成
長温度は約65『C前後が普通である。)より低く、か
つ電極熱処理等の温度よりはかなり高いことが望ましく
、以上の説明から拡散不純物としてはZnよりはCdが
好ましくしかも拡散温度において上限をCdP2と熱平
衡にある燐の蒸気圧および下限をCd3P2と熱平衡に
なる燐の蒸気圧とした燐蒸気圧下でCd拡散することに
より被拡散表面の乱れない浅いp形拡散層を得るにきわ
めて制御性の艮い拡散を行なうことができることを示し
た。次に本発明のCdの拡散方法がきわめて素子制作プ
ロセスにとつて制御性と再現性に優れていることを示す
ために本発明のCdの拡散方法を用いたInP−1nG
aAsP系ダブル・ヘテロ接合をもつたブレーナ・スト
ライブ形レーザについて試作した一例を示そう。第3図
は本発明者による特許願昭51−6226号半導体レー
ザ素子で示した構造のInP−1nGaAsP系プレー
ナ・ストライプ・レーザの共振器断面を示す。第3図の
構造は次のようにしてえられる。まずn形1nP基板3
1の上にたとえばn形GaO.25lnO.75AsO
.55PO.45層32を約3μmの厚さ液相エピタキ
シヤルLPE成長し、次にこのn形GaO.25lnO
.75ASO.55PO.45層32の表面にフオト・
レジスト技術を用いてほぼ所定のストライブ幅で窓をあ
け、ここをBr2とCH3OHの混液(容量比5:10
00)等でエツチングし、深さ約1.5μm程度の溝3
3をほる。しかる後フオトレジストを除去し、再び溝3
3のほられたn形GaO.25lnO.75ASO.5
5pO.45層32の上にn形1nP34を溝33の上
でも平坦でかつ溝33以外の部分では0.4μmの厚み
で成長、さらに絖けて約0.3μm厚のn形GaO.2
5InO.75AsO.55pO.45層35、約1●
5ゝ2◆0pmのp形1nP層36、さらに1.0〜2
.0Pm(Dn形InP層37を連続LPE成長する。
次にSiO2、Si3N4等を選択拡散マスクとしてC
dを566℃の温度でCd3P2を拡散源としてストラ
イブ状に選択拡散を行ないCd拡散p形反転領域38を
える。拡散時間はn形1nP層37の不純物濃度5X1
0CTILとし厚み1μmのものではn形1nP層37
のストライブ部、拡散部38をp形に反転しプレーナ構
造にするには30分間行なえばよくさらにストライプ部
への電流集中をよくするためにp形1nP濃度を101
ρにしたものではストライブ部拡散部p形濃度はNIn
P37とp形1nP36各層の界面の下1.0Itmま
で10CTnをこえ、ストライプ部でのp形1nP36
の抵抗率をおとし、電流集中がストライプ部によく起ろ
結果こうして作つたダブル・ヘテロ・レーザの閾.値電
流はさがつた。同様なプレーナ・ストライプ構造をZn
3p2を拡散源とした566・C(DZn拡散によつて
得るのは至難である。なぜならばZnはCdに較べDA
んが約4倍のため拡散時間は1/16すなわち約2分で
あり、Znp2を拡散源としても拡散時間は約1/9す
なわち約3分としなければならない。このような数分の
熱処理によつては石英アンブルの熱容量と熱伝導を考え
るに一定温度でも拡散はむずかしく拡散のコントロール
はきわめて難しいので、第3図に示したようなプレーナ
・ストライブ構造を有するInP−1nGaAsPヘテ
ロ・接合レーザの製作は本発明のCd拡散工程を用いて
はじめて再現性よくできるものである。p形不純物とし
てZnに較べCdが優れている点は他にもある。
すなわちCdは一化合物の族原子を置換してアクセブタ
となるがInを含む化合物ではInと原子番号の隣接し
たCdを不純物とすることにより被拡散材料の結晶性を
そこなわないからであり、Znに変わつてCdの拡散層
を有する素子の信頼性は高い。従つて本発明のCd拡散
方法を含んだ製造方法でえたCd拡散領域を各種デバイ
スの製作につかうことによりデバイスの信頼性は著しく
向上する。
以上Cdの拡散がInを含む−化合物を用いたデバイス
の製作にきわめて都合のよいことをInPに対するCd
拡散データを示して説明したがInGaAsPに対して
もZnに較べてCdの拡散速度がおそいことならびにI
nを含む−化合物半導体で特にCdはInと原子番号の
隣接する不純物であり結晶性をそこなわない点から、C
d拡散はInを含んだ−V化合物にとつてZnにくらべ
すぐれた拡散コントロールと艮好な結晶性を保証するも
のである。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の製造方法の特徴である拡散工程の実施
例での拡散アンプルとして用いたきわめて一般的な閉管
中での熱拡散に用いる石英アンプルの横断面図であり、
第2図はCdおよびZnの累;諦二=::―↑τ―n形
1nPでえられるp−n接合の深さd(ミク→ン)を表
わし、第3図は本発明の方法で得たCd拡散領域を有す
るInP−1nGaAsPダブル・ヘテロ接合プレーナ
・ストライブレーザの実施例で、そのフアブリ・ペ口共
振器断面よりみ友構造を示す。 1は不純物拡散源、2は被拡散材料、3は石英アンプル
、31はn形1d嘩板、32はn形GaO.25nO.
75AsO.55pO.45層、33は溝、34はn形
1nP層、35はn形GaO.25lnO.75AsO
.55PO.45層、36はp形1nP層、37はn形
1nP層、38はCd拡散によるストライブ状電流注入
部である。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 不純物拡散温度においてCdP_2と熱平衡にある
    燐蒸気圧を上限とし、Cd_3P_2と熱平衡にある燐
    蒸気圧を下限とした範囲にある燐蒸気圧のもとでCdを
    拡散することを特徴とするInをIII族元素として含む
    III−V族化合物半導体への不純物の拡散方法。
JP53119617A 1978-09-27 1978-09-27 3↓−5化合物半導体への不純物拡散方法 Expired JPS5932053B2 (ja)

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