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JPS5934294B2 - Multilayer photosensitive elements and imaging methods - Google Patents
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JPS5934294B2 - Multilayer photosensitive elements and imaging methods - Google Patents

Multilayer photosensitive elements and imaging methods

Info

Publication number
JPS5934294B2
JPS5934294B2 JP51065513A JP6551376A JPS5934294B2 JP S5934294 B2 JPS5934294 B2 JP S5934294B2 JP 51065513 A JP51065513 A JP 51065513A JP 6551376 A JP6551376 A JP 6551376A JP S5934294 B2 JPS5934294 B2 JP S5934294B2
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JP
Japan
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layer
cover sheet
photoadhesive
adjacent
adjacent layer
Prior art date
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Expired
Application number
JP51065513A
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Japanese (ja)
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JPS5220820A (en
Inventor
アブラハム・バーナード・コーエン
ロキシー・ニ・フアン
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EIDP Inc
Original Assignee
EI Du Pont de Nemours and Co
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Filing date
Publication date
Application filed by EI Du Pont de Nemours and Co filed Critical EI Du Pont de Nemours and Co
Publication of JPS5220820A publication Critical patent/JPS5220820A/en
Publication of JPS5934294B2 publication Critical patent/JPS5934294B2/en
Expired legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F3/00Colour separation; Correction of tonal value
    • G03F3/10Checking the colour or tonal value of separation negatives or positives
    • G03F3/106Checking the colour or tonal value of separation negatives or positives using non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, other than silicon containing compounds
    • GPHYSICS
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    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/26Processing photosensitive materials; Apparatus therefor
    • G03F7/34Imagewise removal by selective transfer, e.g. peeling away

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
  • Exposure Of Semiconductors, Excluding Electron Or Ion Beam Exposure (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は改善された光感受性エレメントに関する。[Detailed description of the invention] The present invention relates to an improved photosensitive element.

従来技術は光重合体層の非露出部分の調色、画像転写に
よる画像生成、および光感受性エレメントを別に剥離す
ることによる画像生成を包含する種々の光重合体エレメ
ントおよび使用方法を記載している。
The prior art describes a variety of photopolymer elements and methods of use, including toning unexposed portions of the photopolymer layer, creating images by image transfer, and creating images by separately peeling off the photosensitive element. .

更に、例えば米国特許第3,469,982号および同
第3,526,504号各明細書の従来技術は、層の非
露出部分の洗去(ウオツシユアウト)による、画像的に
露出された光重合囲または光交叉結合性層からレジスト
画像を生成することを記載している。
Additionally, the prior art, e.g., U.S. Pat. No. 3,469,982 and U.S. Pat. No. 3,526,504, teaches The production of resist images from photopolymerized surrounds or photocrosslinking layers is described.

従来技術のエレメントはそれぞれ特別の用途を有してお
り、そして同様に、他の適用におけるそれらの有用性を
制限する限界を有している。例えばフオトレジストの現
像においては、フオトレジスト層の非露出部分の洗去は
露出部分のみにおける重合体画像を生ずる。溶媒現像に
よつて非露出部分の重合体画像を生成させることができ
そして高い光学濃度を有する着色重合体状物質の画像を
生成できるグラフイツクアーツおよびその他の適用のた
めのエレメントが必要とされている。本発明によれば、
(1)剥離可能なカバーシートおよび(2)光接着性層
を包含ししかも層2に接触して(3)溶媒町溶性隣接層
が存在し、しかも活性線照射へのエレメントの画像的露
出後にはその光接着性層の露出された部分または非露出
部分のいずれか一方が前記隣接層に対するよりもカバー
シートに対して一層大なる接着性を有しそして光接着性
層の他方の部分がカバーシートに対するよりも隣接層に
対して一層大なる接着性を有し且つ不溶性でありその際
前記隣接層は溶媒町溶注であることを特徴とする、光感
受性エレメントが提供される。本発明のエレメントは、
所望に応じて複製または反転画像(すなわち相当するか
または相補的画像)を生成させることができる。従つて
、本発明のエレメントによつて、エレメントを露出させ
、カバーシートを剥離しそして溶媒で洗去することによ
り重合体画像を製造することができる。町溶性隣接層は
、所望によりエレメントの光感受性または操作姓を妨害
することなしに、高濃度の着色剤を混入することのでき
る層を与え、そしてこの層の組成は隣接層が別個の表面
に積層されるべき場合には良好な接着を与えるように選
ぶことができる。添付図面は剥離可能なカバーシート1
、光接着性層2、隣接する浴媒可溶性層3および支持体
4を包含する好ましい態様を示している。
Each of the elements of the prior art has a specific use and likewise has limitations that limit their usefulness in other applications. For example, in the development of photoresists, washing away the unexposed portions of the photoresist layer produces a polymer image only in the exposed portions. There is a need for an element for graphic arts and other applications that is capable of producing images of the unexposed portions of polymeric materials by solvent development and that is capable of producing images of colored polymeric materials having high optical density. There is. According to the invention,
(1) a peelable cover sheet and (2) a photoadhesive layer comprising and in contact with layer 2 and (3) a solvent-soluble adjacent layer present after imagewise exposure of the element to actinic radiation. has either the exposed or non-exposed portions of the photoadhesive layer have greater adhesion to the cover sheet than to the adjacent layer and the other portion of the photoadhesive layer has greater adhesion to the cover sheet than to the adjacent layer. A photosensitive element is provided which is characterized in that it has greater adhesion to the adjacent layer than to the sheet and is insoluble, said adjacent layer being solvent-poured. Elements of the invention include:
A duplicate or inverse image (ie, a corresponding or complementary image) can be generated as desired. Thus, with the elements of the present invention, polymeric images can be produced by exposing the element, peeling off the cover sheet, and washing away with a solvent. The soluble adjacent layer provides a layer into which a high concentration of colorant can be incorporated, if desired, without interfering with the photosensitivity or operational properties of the element, and the composition of this layer is such that the adjacent layer is on a separate surface. If it is to be laminated it can be chosen to give good adhesion. The attached drawing shows removable cover sheet 1
, a preferred embodiment comprising a photoadhesive layer 2 , an adjacent bath medium soluble layer 3 and a support 4 .

光接着性層の5の部分は活性線照射へのエレメント露出
後にはカバーシートに接着しそしてこれと共に除去され
て、光接着性層の不溶の部分6を隣接層上に残留せしめ
る。特に好ましい態様においては、部分5は光接着性層
の露出部分であり、そして部分6は非露出部分である。
光接着性層の不溶性残留部分の中間に存在する隣接層の
部分7を次いで溶媒で洗去するが、この場合部分7は可
溶でありそして部分6は不溶である。特に好ましい態様
においては複製の重合体画像が隣接層上に生成される。
本発明は種々の画像最も好ましくはフオトレジストとし
てそして画像が着色されている場合には写真用マスク、
石版印刷用透明画その他として使用するための複製重合
体画像を、生成させうる多様性(多目的用)光感受性エ
レメントである。好ましくはそのエレメントの唯一の光
感受姓層である光接着性層は、そのカバーシートと隣接
層との間の相対的接着性が活性線照射(または化学線照
射)への露出によつて変化してその結果露出後には光接
着゛l層の露出された部分または非露出部分のいずれか
が隣接層に対するよりも一層強固にカバーシートに接着
しそしてカバーシートと共に除去され、その際隣接層上
に他方の部分を残留せしめるものである。特に好ましい
態様においては、光接着・l層の露出部分が露出後、一
層強固にカバーシートに接着しそしてそれと共に除去さ
れ、その際光接着姓層の非露出部分を隣接層上に残留せ
しめる。カバーシートの剥離後に隣接層上に残る光接着
性層の部分は隣接性層が町溶性である条件下に不溶件で
なくてはならない。その結果隣接層上のその部分は画像
的に洗去されるが、他方溶媒中に不溶の光接着l層の残
余部分はその下の隣接層部分が洗去されることを防止す
る。光接着性層と隣接層との溶解度差はその最初の条件
においてエレメント中に存在させることができるし、ま
たはこの差を中間的処理例えはエレメントの特定の材料
に応じて活性線照射への露出、試薬による処理、加熱そ
の他によつて誘起することができる。例えば画像的露出
およびカバーシートの剥離後にこのエレメントに活性線
照射への全体的露出を与えてそれによつて光接着件層の
残余部分を硬化させ且つ不溶件ならしめ、他方隣接層は
それが光に非感受性である場合には影響ないままである
。ある条件下には、隣接層上に残存する光接着性層部分
は隣接層が町溶である溶媒中に不溶性であることのみが
必要とされる。「洗去(ウオツシユアウト)」とは溶媒
の使用による物質除去を意味するが、これは機械的運動
例えばブラシがけまたはスプレーの助けによる溶媒浴中
における攪拌をも包含しうる。
Portion 5 of the photoadhesive layer adheres to the cover sheet after exposure of the element to actinic radiation and is removed therewith, leaving an insoluble portion 6 of the photoadhesive layer on the adjacent layer. In a particularly preferred embodiment, portion 5 is the exposed portion of the photoadhesive layer and portion 6 is the unexposed portion.
The portion 7 of the adjacent layer lying between the remaining insoluble portions of the photoadhesive layer is then washed away with a solvent, in which case portion 7 is soluble and portion 6 is insoluble. In particularly preferred embodiments, a duplicate polymeric image is produced on an adjacent layer.
The present invention can be applied to various images, most preferably as photoresists and, if the images are colored, as photographic masks,
It is a versatile (multi-purpose) light sensitive element that can produce replicative polymeric images for use as lithographic transparencies and the like. The photoadhesive layer, which is preferably the only photosensitive layer of the element, is such that the relative adhesion between the cover sheet and adjacent layers changes upon exposure to actinic radiation (or actinic radiation). As a result, after exposure, either the exposed or unexposed portions of the photoadhesive layer adhere more firmly to the cover sheet than to the adjacent layer and are removed together with the cover sheet, with the This allows the other part to remain. In a particularly preferred embodiment, the exposed portions of the photoadhesive layer adhere more firmly to the cover sheet after exposure and are removed therewith, leaving the unexposed portions of the photoadhesive layer on the adjacent layer. The portion of the photoadhesive layer that remains on the adjacent layer after removal of the cover sheet must be insoluble under conditions in which the adjacent layer is soluble. As a result, that portion of the adjacent layer is imagewise washed away, whereas the remaining portion of the photoadhesive l-layer, which is insoluble in the solvent, prevents the portion of the adjacent layer below it from being washed away. A solubility difference between the photoadhesive layer and the adjacent layer can be present in the element in its initial conditions, or this difference can be removed by intermediate treatments, such as exposure to actinic radiation, depending on the specific material of the element. , treatment with reagents, heating, etc. For example, after imagewise exposure and removal of the cover sheet, the element is subjected to general exposure to actinic radiation, thereby curing and rendering the remaining portions of the photoadhesive layer insoluble, while adjacent layers are exposed to actinic radiation. remain unaffected if they are insensitive to Under certain conditions, it is only necessary that the portion of the photoadhesive layer remaining on the adjacent layer be insoluble in the solvent in which the adjacent layer is soluble. "Washout" means the removal of substances by the use of a solvent, but it can also include agitation in a solvent bath with the aid of mechanical movements, such as brushing or spraying.

光接着性層の残留邸分の不溶性および隣接層の可溶件は
それぞれの光硬化度または重合度または溶媒に関しての
それぞれの吸収性、親水性または反応性の各程度に由来
しうる。使用するに適当な種々の溶媒が当技術分野では
開示されている。
The insolubility of the residual fraction of the photoadhesive layer and the solubility of adjacent layers may result from the respective degree of photocuring or polymerization or the respective degree of absorption, hydrophilicity or reactivity with respect to the solvent. A variety of solvents suitable for use are disclosed in the art.

使用されるべき特定の溶媒は、光接着性層および隣接層
が構成されている物質およびエレメントの使用法(例え
ばカバーシートの剥離後に活性線照射への全体的露出が
与えられるかどうか)に依存する。炭化水素溶媒例えば
1,1,1−トリクロロエタン、ベンゼン、トルエンお
よびヘキサンが当技術分野では画像現像のための重合体
層の部分の洗去に対して知られている。ある種の重合体
の場合にはエレメントの特定の材質゛に応じて水、およ
び希アルカリまたは酸溶液を使用することができる。本
発明のエレメントの剥離可能なカバーシートは、光接着
件層の露出された部分あるいは非露出部分のみと共に、
エレメントの残余から剥離できる(すなわらそれを別に
はがすことによつて除去できる)ものでなくてはならな
い。
The particular solvent to be used will depend on the materials of which the photoadhesive layer and adjacent layers are constructed and the use of the elements (e.g. whether total exposure to actinic radiation is provided after peeling off the cover sheet). do. Hydrocarbon solvents such as 1,1,1-trichloroethane, benzene, toluene and hexane are known in the art for washing portions of the polymer layer for image development. In the case of certain polymers, water and dilute alkaline or acid solutions may be used, depending on the particular material of the element. The releasable cover sheet of the element of the invention, with only exposed or unexposed portions of the photoadhesive layer,
It must be able to be peeled off (ie removed by peeling it apart) from the rest of the element.

このカバーシートは好ましくは酸素非透過性であり且つ
活性線照射に透明であり、その結果このエレメントはそ
のカバーシートを通して露出できる。カバーシートに対
して好ましい物質は重合体フイルム特にポリエステルフ
イルム例えばポリエチレンテレフタレートである。ポリ
アミド、ポリイミド、ポリスチレンまたはポリオレフイ
ン例えばポリエチレンまたはポリプロピレンフイルムも
また使用できる。光接着性層の露出部分をより良好にカ
バーシートに接着せしめるために、このカバーシートの
表面を変性することができる。例えば、表面処理例えば
静電気放電または火焔処理によつて表面形状を変化させ
そして孔度を上昇させることができる。0.0005イ
ンチ(0.013!7!U)の厚さを有するポリエチレ
ンテレフタレートフイルムの場合には、少くとも0.0
25クーロン/Ft2(0.27クーロン/wl)そし
て好ましくは約0.07クーロン/Ft2(0.75ク
ーロン/イ)の静電気放電処理が適当である。
The cover sheet is preferably oxygen impermeable and transparent to actinic radiation so that the element can be exposed through the cover sheet. Preferred materials for the cover sheet are polymeric films, especially polyester films such as polyethylene terephthalate. Polyamide, polyimide, polystyrene or polyolefins such as polyethylene or polypropylene films can also be used. The surface of the cover sheet can be modified to better adhere the exposed portions of the photoadhesive layer to the cover sheet. For example, surface treatments such as electrostatic discharge or flame treatments can change the surface topography and increase the porosity. For polyethylene terephthalate films having a thickness of 0.0005 inches (0.013!7!U), at least 0.0
An electrostatic discharge treatment of 25 coulombs/Ft2 (0.27 coulombs/wl) and preferably about 0.07 coulombs/Ft2 (0.75 coulombs/il) is suitable.

しかしそれ以上の処理を使用することができる。フイル
ムの火焔処理もまた良好な光接着性を与える。空気一プ
ロパン火焔(フレーム)を使用することができる。カバ
ーシートの厚さは広範囲に変化させうるけれども、0.
001インチ(0.025m77!)またはそれ以下の
厚さを有するフイルムが特に好ましい。
However, further processing can be used. Flame treatment of the film also provides good photoadhesion. An air-propane flame can be used. The thickness of the cover sheet may vary within a wide range, but may be less than 0.
Particularly preferred are films having a thickness of 0.001 inch (0.025 m77!) or less.

薄いカバーシートはシヤープな端縁をもつ良好な円昧の
網点(ハーフトーンドツト)を生成させる。加うるに、
薄いフイルムを使用した場合には2%〜98%の全範囲
の網点解像〔150本/インチ(〜59本/Cm)の線
のハーフトーンスクリーン使用〕および迅速なカバーシ
ート剥離速度を得ることができる。「全範囲」とは最大
網点サイズの%としての解像可能な網点の大きさの範囲
を意味している。一般に迅速なカバーシート剥離速度は
一層良好な画像品質を生成させる。このカバーシートは
、静電気放電または火焔処理がそれを損なうことがなく
そしてそれを引裂くことなしに剥離できるような充分な
厚さのものであるべきである。このカバーシートは更に
接着註、強度および他の性質を改善させるための補助処
理または層を包含することができる。光接着・l層は露
出後には露出または非露出いずれかの部分において隣接
層よりも一層強くカバーシートに接着しうる。
Thin cover sheets produce good halftone dots with sharp edges. In addition,
Obtain a full range of halftone resolution from 2% to 98% when using thin films (using a 150 lines/inch (~59 lines/cm) line halftone screen) and rapid cover sheet peeling speeds be able to. By "total range" is meant the range of resolvable halftone dot sizes as a percentage of the maximum halftone dot size. In general, faster cover sheet peel speeds produce better image quality. The cover sheet should be of sufficient thickness that electrostatic discharge or flame treatment can remove it without damaging it and tearing it. The cover sheet may further include auxiliary treatments or layers to improve adhesion, strength and other properties. After exposure, the photoadhesive l layer may adhere to the cover sheet more strongly than adjacent layers in either exposed or unexposed areas.

後者の場合には、光接着゛肚層は例えば米国特許第3,
770,438号明細書に開示のような物質、または非
露出部分において隣接層に対するよりもカバーシートに
一層強く接着し且つ露出部分においてはカバーシートよ
りも隣接層に一層強く接着するその他の組成物を包含し
うる。好ましい態様においては、光接着注層の露出部分
は露出部分において隣接層よりもカバーシートに一層強
く接着し且つ非露出部分においてはカバーシートよりも
隣接層に一層強く接着している。
In the latter case, the photoadhesive layer is e.g.
No. 770,438, or other compositions that adhere more strongly to the cover sheet than to adjacent layers in unexposed areas and to adjacent layers than to the cover sheet in exposed areas. can be included. In a preferred embodiment, the exposed portion of the photoadhesive layer adheres more strongly to the cover sheet than to the adjacent layer in the exposed portion and adheres more strongly to the adjacent layer than to the cover sheet in the non-exposed portion.

そのような態様においては、光接着性層に対しては光硬
化性物質が好ましい。そのような物質は通常、エチレン
性不飽和基またはベンゾフエノンタイプの基を有し、そ
して分子量の増加そして従つてカバーシートへの接着性
の増加が活性線照射への露出によつてもたらされるよう
な物質を包含している。光重合性、光交叉結合性または
光二量化性であるエチレン性不飽和物質からなる周知の
光硬化性物質が好ましい。そのような物質は例えば米国
特許第3,649,268号明細書中に記載されている
。特に好ましいのは高分子有機重合体結合剤と付加重合
性エチレン性不飽和単量体とからなる光重合性組成物で
ある。この結合剤は好ましくは極注物質例えば重合体に
極性を付与するための少くとも1.5モル%の遊離酸基
を有する酸・囲重合体である。この単量体は少くとも1
個そして好ましくは2個またはそれ以上の遊離ラジカル
開始連鎖延長付加重合しうる末端エチレン性不飽和基を
有している。この単量体は好ましくはある程度の極性を
有しており、そしてこれは結合剤およびカバーシートの
極性表面と適合性であるがしかし隣接する調色可能な層
中には実質上非拡散性である。この光重合性組成物はま
た活性線照射例えば紫外線および町視光線により活性化
可能な遊離ラジカル生成付加重合光開始系(すなわち少
くとも1種の有機光開始剤化合物)をも含有している。
有用であることのわかつている酸性結合剤の中には、コ
(メチルメタアクリレート/メタアクリル酸)およびポ
リ(メチルビニルエーテル/マレイン酸無水物)のモノ
エチルエステルをあげることができ、これら各々は種々
の比率に共重合できる。当技術分野で既知の多くの他の
極性重合体および共重合体がこの光重合性層中の結合剤
として有用であることが見出されている。有用であるこ
とがわかつているエチレン性不飽和単量体の中には、米
国特許第2,760,863号、同第3,380,83
1号および同第3,573,918号明細書に開示され
ているものがある。例として、ジペンタエリスリトール
アクリレート(50%テトラおよび50%ペンタ)、ペ
ンタエリスリトールトリアクリレートおよびテトラアク
リレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレートの
ポリプロピレングリコール(50)エーテル、ポリエチ
レングリコール(200)ジメタアクリレート、ジペン
タエリスリトールモノヒドロキシペンタアクリレート、
ペンタエリスリトールトリアクリレートβ−ヒドロキシ
エチルエーテル、ペンタエリスリトールテトラメタアク
リレートのポリプロピレングリコール(550)エーテ
ル、ペンタエリスリトールテトラメタアクリレート、ポ
リプロピレングリコール(425)ジメタアクリレート
、トリメチロールプロパントリメタアクリレート、およ
びトリメチロールプロパントリアクリレートのポリプロ
ピレングリコール(340)エーテルをあげることがで
きる。この結合剤はその単量体と比率において大きく変
動させうるがしかしそれは一般には3:1〜1:3の範
囲であるべきである。この単量体は結合剤と共存性であ
るべきでありそして結合剤に対する溶媒であつてもよく
そして(または)可塑作用を有していてもよい。単量体
と結合剤の選択および比率は、選択的光接着性および隣
接層に対する溶媒不溶性の要求に従つて行われる。通常
この光接着性層は透明であるがしかしある適用に対して
は着色層が所望されることもある。活性線照射により活
件化可能な遊離ラジカル生成付加重合開始剤系は例えば
米国特許第2,951,752号、同第3,549,3
67号、同第3,558,322号および同第3,92
6,643号各明細書に開示されている任意のものであ
りうる。
In such embodiments, photocurable materials are preferred for the photoadhesive layer. Such materials usually have ethylenically unsaturated groups or benzophenone type groups, and an increase in molecular weight and thus an increase in adhesion to the cover sheet is brought about by exposure to actinic radiation. It includes substances such as Preference is given to known photocurable materials consisting of ethylenically unsaturated materials that are photopolymerizable, photocrosslinkable or photodimerizable. Such materials are described, for example, in US Pat. No. 3,649,268. Particularly preferred are photopolymerizable compositions comprising a high molecular weight organic polymer binder and an addition polymerizable ethylenically unsaturated monomer. The binder is preferably a polymeric material such as an acid-surrounding polymer having at least 1.5 mole percent free acid groups to impart polarity to the polymer. This monomer has at least 1
and preferably two or more terminal ethylenically unsaturated groups capable of free radical initiated chain extension addition polymerization. The monomer preferably has some degree of polarity, and is compatible with the polar surfaces of the binder and cover sheet, but is substantially non-diffusible into the adjacent tomable layer. be. The photopolymerizable composition also contains a free radical-generating addition polymerizing photoinitiation system (ie, at least one organic photoinitiator compound) activatable by actinic radiation, such as ultraviolet radiation and street light.
Among the acidic binders found to be useful are the monoethyl esters of co(methyl methacrylate/methacrylic acid) and poly(methyl vinyl ether/maleic anhydride), each of which Can be copolymerized in various ratios. Many other polar polymers and copolymers known in the art have been found useful as binders in this photopolymerizable layer. Among the ethylenically unsaturated monomers that have been found to be useful are U.S. Pat.
No. 1 and No. 3,573,918. Examples include dipentaerythritol acrylate (50% tetra and 50% penta), pentaerythritol triacrylate and tetraacrylate, polypropylene glycol (50) ether of pentaerythritol tetraacrylate, polyethylene glycol (200) dimethacrylate, dipentaerythritol mono hydroxypentaacrylate,
Pentaerythritol triacrylate β-hydroxyethyl ether, polypropylene glycol (550) ether of pentaerythritol tetramethacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate, polypropylene glycol (425) dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, and trimethylolpropane trimethacrylate. Mention may be made of polypropylene glycol (340) ether of acrylate. The binder can vary widely in ratio with its monomers, but generally it should be in the range of 3:1 to 1:3. This monomer should be compatible with the binder and may be a solvent for the binder and/or may have plasticizing effects. The selection and ratio of monomers and binders are made according to selective photoadhesion and solvent insolubility requirements for adjacent layers. Usually this photoadhesive layer is transparent, but a colored layer may be desired for certain applications. Free radical-generating addition polymerization initiator systems that can be activated by actinic irradiation are described, for example, in U.S. Pat. Nos. 2,951,752 and 3,549,3.
No. 67, No. 3,558,322 and No. 3,92
It may be any one disclosed in each specification of No. 6,643.

他の特に有用な開始剤系は米国特許第3,615,45
4号、同第3,647,467号、同第3,652,2
75号、同3,661,558号および同第3,697
,280号各明細書に開示されている。
Another particularly useful initiator system is U.S. Pat. No. 3,615,45
No. 4, No. 3,647,467, No. 3,652,2
No. 75, No. 3,661,558 and No. 3,697
, No. 280.

この光重合性層は更にまた可塑剤、ハレーシヨン防止剤
および光学的明色化剤を含む他の成分をも含有しうる。
光接着性層中に光学的明色化剤を混入することによつて
ハレーシヨン効果に由来する歪みのないそしてエレメン
ト成分による変色のない画像記録が生成される。適当な
光学的明色化剤は、米国特許第2,784,183号お
よび同第3,644,394号各明細書中に見出すこと
ができる。本発明の光重合性層中に特に有用な化合物は
、以後明色化剤1と呼ばれる2−(スチルビル−4″)
ーナフト−1,2′:4,5)−1,2,3−トリアゾ
ール−2″−スルホン酸フエニルエステルおよび以後明
色化剤と呼ばれる7一(4′−クロロー6′−ジエチル
アミノ−1′,3′,5′一トリアジン一4′−イノ(
ハ)アミノ−3−フエニルクマリンである。これら化合
物は米国特許第3,854,950号明細書に示されて
いるように着色剤で調色した場合、きれいな白色の背景
(地)の上にシヤープで明るい多色画像を生成させるに
有用である。光接着性組成物のコーテイング重量は変化
させることができるけれども、20〜100〜/dイの
好ましい範囲〔約0.00006〜0.00033イン
チ(0.0015〜0.0084mm)の乾燥厚さを与
える〕が良好な画像品質および調色範囲を与えることが
見出されている。隣接層は、光重合性層に対しては活性
な照射へのエレメントの少くとも画像的露出後には可溶
性である多数の物質の中から選ぶことができる。
The photopolymerizable layer may also contain other ingredients including plasticizers, antihalation agents and optical brighteners.
By incorporating optical brighteners into the photoadhesive layer, an image record is produced that is free from distortions due to halation effects and free from discoloration due to element components. Suitable optical brighteners can be found in US Pat. No. 2,784,183 and US Pat. No. 3,644,394. A particularly useful compound in the photopolymerizable layer of the present invention is 2-(stilbyl-4''), hereinafter referred to as lightening agent 1.
Naphtho-1,2':4,5)-1,2,3-triazole-2''-sulfonic acid phenyl ester and 7-(4'-chloro6'-diethylamino-1', hereinafter referred to as lightening agent) ,3',5'-triazine-4'-ino(
c) Amino-3-phenylcoumarin. These compounds, when toned with colorants as shown in U.S. Pat. No. 3,854,950, are useful for producing sharp, bright, multicolored images on clean white backgrounds. It is. Although the coating weight of the photoadhesive composition can vary, the preferred range is from 20 to 100 mm/day (with a dry thickness of about 0.00006 to 0.00033 inches (0.0015 to 0.0084 mm)). has been found to give good image quality and toning range. The adjacent layer can be selected from a number of materials that are soluble for the photopolymerizable layer at least after imagewise exposure of the element to active radiation.

好ましくはこの隣接層は通常の溶媒に可溶性である非光
感受性エラストマー状重合体物質である。しかしそれは
活性線照射への露出後にのみ可溶性である例えば米国特
許第3,837,860号明細書に開示のような光感受
件(例えば光町溶性)の物質であつてもよい洗去に水性
溶媒の使用が所望されている場合には、水性溶液中に可
溶性の重合体を隣接層に使用することができる。良好な
経時的安定性を有するエレメントであるためには隣接層
に対して適当な物質は隣接層中への光接着性層からの単
量体拡散を抑制するべきである。そのような物質は樹脂
、光接着性単量体中の単量体が非拡散性の重合体、接着
性組成物などから選ぶことができる。特に好ましい物質
は−1『Cまたはそれ以下の二次転移温度を有しそして
光接着件層に非移行性であるようなエラストマー状重合
体およびその混合物である。天然および合成の両方のゴ
ムタイプの重合体例えばイソブチレン、チオコールA1
ニトリルゴム、ブチルゴム、塩素化ゴム、ブタジエン重
合体、ポリ(ビニルイソブチルエーテル)イソブレン、
そしてスチレン、イソプレンおよびネオプレンと共重合
させたブタジエンの不規則、テレプロツクおよびプロツ
ク各共重合体、シリコンエラストマーその他を種々の比
率で使用することができる。好ましい態様においては、
これらの物質の使用によつて、光接着性相と隣接層に対
する支持体との間に安定な接着バランスがオーバーレイ
法またはサープリント法によるカラープルーフの製造に
有用なエレメントのために達成できる。そのようなエラ
ストマー物質は炭化水素溶媒例えばヘキサン中に町溶性
である。これらエラストマー物質はまたその粘着性(こ
れは光接着性層に良好な接着を与え、カバーシートを剥
離する場合にエレメントの良好な分離をもたらし且つエ
レメントを基体に積層する場合に基体に対して良好な接
着を与える)の故にもまた好ましい。エラストマーは本
来的にある程度の粘着性(この場合の粘着性は必須では
ないが)を有する。この粘着性はそれが存在する場合に
はまた粘着化剤例えばSkeistの「HandbOO
kOfAdhesives」第14章(ラインホールド
パブリツシング社1962年発行)に記載されているも
のを添加することによつて更に改善することができる。
Preferably, this adjacent layer is a non-light sensitive elastomeric polymeric material that is soluble in common solvents. However, it may be a photosensitive (e.g., light-soluble) material that is soluble only after exposure to actinic radiation, such as that disclosed in U.S. Pat. No. 3,837,860. If the use of a solvent is desired, a polymer soluble in aqueous solution can be used in the adjacent layer. For an element to have good stability over time, suitable materials for adjacent layers should inhibit monomer diffusion from the photoadhesive layer into adjacent layers. Such materials can be selected from resins, polymers in which the monomers in the photoadhesive monomer are non-diffusible, adhesive compositions, and the like. Particularly preferred materials are elastomeric polymers and mixtures thereof that have a second order transition temperature of -1'C or less and are non-migratory to the photoadhesive layer. Rubber-type polymers, both natural and synthetic, such as isobutylene, Thiokol A1
Nitrile rubber, butyl rubber, chlorinated rubber, butadiene polymer, poly(vinyl isobutyl ether) isobrene,
Random butadiene copolymers copolymerized with styrene, isoprene and neoprene, teleproc and proc copolymers, silicone elastomers and the like can be used in various proportions. In a preferred embodiment,
By the use of these materials, a stable adhesive balance between the photoadhesive phase and the support to the adjacent layer can be achieved for elements useful in the production of color proofs by overlay or surprint methods. Such elastomeric materials are soluble in hydrocarbon solvents such as hexane. These elastomeric materials are also characterized by their tackiness, which provides good adhesion to the photoadhesive layer, good separation of the element when peeling off the cover sheet, and good adhesion to the substrate when laminating the element to the substrate. It is also preferred because it provides good adhesion. Elastomers inherently have some degree of tackiness (though tackiness in this case is not essential). This tackiness, if present, may also be affected by adhesives such as Skeist's "HandbOO".
Further improvements can be made by adding those described in "KOfAdhesives" Chapter 14 (published by Reinhold Publishing Co., Ltd., 1962).

そのような粘着化剤はポリテル・ペン樹脂、クマロンー
インデン樹脂、アビエチン酸樹脂の安定化されたグリセ
ロールエステル、安定化された酸性ウツドロジン、β−
ピネン重合体および環式脂肪族樹脂を包含しうる。特に
有用なものはアビエチン酸樹脂の高度に安定化されたグ
リセロールエステルおよび低分子量の環式脂肪族炭化水
素樹脂であるがこの両タイプのものは約85℃の軟化点
を有している。この粘着化剤は多分エラストマーのゴム
網状構造と結合しそしてゴム相の容積率(VOlume
frac−TiOn)を増大させる。このことは硬さを
低下させる傾向がありそして積極的な粘着性を与える二
層(隣接層および光硬化性層)を同時にコーテイングし
た場合に隣接層成分の光接着性層中への移行を生ぜしめ
ないかぎりはすべての適当な溶媒を使用して隣接層をコ
ーテイングすることができる。この隣接層のコーテイン
グ重量は広範囲に変動しうるけれども、し力化一般には
約40即/dイのコーテイング重量〔一般に約0.00
015インチ(0.038m0の乾燥時厚さを与える〕
が満足すべきものである。この隣接層はまた分散液例え
ば水性分散液としてコーテイングして満足すべき結果を
得ることができる。図面に説明されている好ましい態様
においては、このエレメントは隣接層3のための支持体
4を有している。この支持体4は、どのようにエレメン
トが使用されるべきか(すなわらサープリントカラープ
ルーフまたはオーバーレイカラープルーフ用またはフオ
トマスク、リス用陰画その他の製造用であるかまたは光
化学プロセス用であるか)に応じて層3に適正な接着の
ために必要な特性を有している任意の適当なフイルムで
ありうる。例えばオーバーレイ法によるカラープルーフ
のためには、例えば米国特許第2,779,684号明
細書記載のような係留層を含有しているか、またはこれ
を含有していない写真用等級ポリエチレンテレフタレー
トフイルムを使用することができる。例えばシリコーン
コーテイングのような離脱姓コーテイングを有している
かまたは有していない同様のフイルムもまた使用できる
。支持体4を層3から容易に剥離可能ならせしめしかも
なお加熱積層または加熱離層した場合には層3および4
を一緒に保持するような熱可塑性層もまた使用しうる。
熱町塑性コーテイングが使用される場合には、剥離操作
は熱可塑性層を隣接層3に付着させたままにする。
Such tackifiers include polyterpene resins, coumaron-indene resins, stabilized glycerol esters of abietic acid resins, stabilized acidic utudolodins, β-
Pinene polymers and cycloaliphatic resins may be included. Particularly useful are highly stabilized glycerol esters of abietic acid resins and low molecular weight cycloaliphatic hydrocarbon resins, both types having softening points of about 85°C. This tackifying agent probably combines with the rubber network of the elastomer and increases the volume fraction (VOlume) of the rubber phase.
frac-TiOn). This tends to reduce hardness and causes migration of adjacent layer components into the photoadhesive layer when two layers (adjacent layer and photocurable layer) that provide positive tack are coated simultaneously. Any suitable solvent can be used to coat the adjacent layer unless otherwise specified. Although the coating weight of this adjacent layer can vary over a wide range, the coating weight is generally about 40 mm/day [generally about 0.00 mm/day].
015 inches (gives a dry thickness of 0.038 m0)
should be satisfied. This adjacent layer can also be coated as a dispersion, for example an aqueous dispersion, with satisfactory results. In the preferred embodiment illustrated in the drawing, this element has a support 4 for the adjacent layer 3. This support 4 determines how the element is to be used (i.e. for surprint color proofs or overlay color proofs or for the production of photomasks, lithography negatives etc. or for photochemical processes). Depending on the layer 3, it can be any suitable film having the necessary properties for proper adhesion. For color proofing, e.g. by the overlay method, photographic grade polyethylene terephthalate films are used with or without a tethering layer, e.g. as described in U.S. Pat. No. 2,779,684. can do. Similar films with or without release coatings such as silicone coatings can also be used. When the support 4 is made to be easily peelable from the layer 3 and further heat laminated or heat delaminated, the layers 3 and 4
Thermoplastic layers may also be used to hold the materials together.
If a thermoplastic coating is used, the stripping operation leaves the thermoplastic layer attached to the adjacent layer 3.

いかなる特別の処理を必要としない離脱性フイルムが明
らかに最も便利である。前記エレメントの製造は数種の
異なつた方法で達成することができる。
Releaseable films that do not require any special treatment are clearly the most convenient. The manufacture of the element can be accomplished in several different ways.

例えば光接着性層2をカバーシート1の上にコーテイン
グし、そして次いで乾燥後隣接層3を藩媒溶液からコー
テイングし、そして次いで乾燥後支持体4を層3の表面
に積層させることができる。隣接層3のための溶媒は光
接着性層2には何らの町溶化作用または悪影響をも有し
ているべきではない。別の方法はカバーシート1上に光
接着性層2をそして支持体4上に被覆(コート)層3を
コーテイングしそして次いでこのコーテイングした各層
を乾燥させた後、加圧下にそして室温または高温で、層
2および3の表面を積層せしめる。層2および3はまた
同時に支持体1上にその順序でコーテイングしそして次
いで支持体4を層3の外側表面に積層することができる
。これらの方法はすべて、多重層フイルムコーテイング
の当業者には知られている。本発明の新規なフイルムエ
レメントの使用に当つては、このフイルムエレメントを
その光接着性層が最も敏感な活性線照射(例えば紫外線
に富んだカーポンアーク)によつて、例えば通常のハー
フトーン色分解陽画のような画像を有する透明画に露出
する。
For example, the photoadhesive layer 2 can be coated onto the cover sheet 1 and then after drying the adjacent layer 3 can be coated from a solvent solution and then the support 4 can be laminated to the surface of the layer 3 after drying. The solvent for the adjacent layer 3 should not have any solubilizing effect or adverse effect on the photoadhesive layer 2. Another method involves coating the photoadhesive layer 2 on the cover sheet 1 and the coating layer 3 on the support 4 and then drying each coated layer under pressure and at room temperature or elevated temperature. , the surfaces of layers 2 and 3 are laminated. Layers 2 and 3 can also be coated in that order onto support 1 at the same time and then support 4 is laminated to the outer surface of layer 3. All these methods are known to those skilled in the art of multilayer film coatings. In use of the novel film element of the present invention, the photoadhesive layer of the film element is exposed to the most sensitive actinic radiation (e.g. ultraviolet rich carbon arc), e.g. conventional halftone color separation. Expose to a transparency that has a positive-like image.

使用しうる他の照射源としては水銀蒸気またはパルス式
キセノンランプおよびレーザーがあげられる。この露出
されたエレメントを次いで室温で中等度ないし迅速な連
続的運動状態下に一般には少くとも135速の角度でカ
バーシート1を剥離することによつて離層してカバーシ
ート上に硬化された陰画像を残留させそしてエレメント
上にはカバーを除去された隣接層の画像を残留させる。
光接着性層2の露出されていない不溶性の画像部分は隣
接層3上に残る。隣接層上の裸の部分を次いで溶媒で洗
去して陽画像を生成させる次の実施例は本発明を説明す
るためのものである例1 次のようにして銅被覆エポキシ回路板上に印刷回路を生
成させた。
Other radiation sources that may be used include mercury vapor or pulsed xenon lamps and lasers. This exposed element is then delaminated and cured onto the cover sheet by peeling off the cover sheet 1 at room temperature under conditions of moderate to rapid continuous motion, generally at an angle of at least 135. A negative image remains and an image of the uncovered adjacent layer remains on the element.
The unexposed, insoluble image portions of the photoadhesive layer 2 remain on the adjacent layer 3. The bare areas on the adjacent layers are then washed away with a solvent to produce a positive image.The following examples are intended to illustrate the invention.Example 1 Printed on a copper coated epoxy circuit board as follows: Generated the circuit.

1.光接着性層:光重合性コーテイング組成物次の成分
を一緒に混合することによつて光接着゛曲層のためには
、光重合注組成物のコーテイング用溶液が調製された。
1. Photoadhesive Layer: Photopolymerizable Coating Composition A coating solution of photopolymerizable coating composition was prepared for the photoadhesive curved layer by mixing together the following ingredients.

この溶液を0.07クーロン/Ft2(0.75クーロ
ン/M゜)での静電気放電によつて表面処理された0.
0005インチ(0.013mm)の厚さを有するポリ
エチレンテレフタレートフイルム上に塗布した。
This solution was surface treated by electrostatic discharge at 0.07 coulombs/Ft2 (0.75 coulombs/M°).
The coating was applied onto a polyethylene terephthalate film having a thickness of 0.0005 inches (0.013 mm).

このコーテイング重量は約43〜47即/Dm2であつ
た。.隣接層:エラストマーコーテイング組成物次の成
分を一緒に混合することによつてコーテイング用組成物
を調製した。
The coating weight was approximately 43-47 mm/Dm2. .. Adjacent Layer: Elastomeric Coating Composition A coating composition was prepared by mixing together the following ingredients.

離脱性層をコーテイングしたポリエチレンテレフタレー
トフイルム試相上に塗布して100η/dイのコーテイ
ング重量とし、そしてこれを乾燥させて60/40の比
のシスポリイソブタジエンおよびポリスチレンの共重合
体の層を生成させた。
A releasable layer was applied onto the coated polyethylene terephthalate film sample phase to give a coating weight of 100 η/d and dried to form a layer of copolymer of cis-polyisobutadiene and polystyrene in a 60/40 ratio. generated.

.積層操作 Iおよびから得られたエレメントを、平方インチ当り4
0ポンド(2812.289/0d)の圧力を使用して
室温で、コーテイングされた各層の表面対表面となるよ
うに積層した。
.. The elements obtained from Lamination Operation I and 4 per square inch
Each coated layer was laminated surface-to-surface at room temperature using a pressure of 0 pounds (2812.289/0d).

.印刷回路構成のための操作 剥離性層をコーティング化たフイルムを、操作から得ら
れるエレメントのエラストマー層から剥離させ、そして
このエレメントのエラストマー層表面を室温および約4
0ポンド/平方インチ(2812,289/Cli)の
圧で、印刷回路製造に通常使用される銅被覆エポキシ板
の表面に積層した。
.. Operation for Printed Circuit Construction The peelable layer coated film is peeled from the elastomer layer of the element resulting from the operation and the elastomer layer surface of this element is heated to room temperature and about 4
It was laminated to the surface of a copper-coated epoxy board commonly used in printed circuit manufacturing at a pressure of 0 pounds per square inch (2812,289/Cli).

この銅表面は当技術分野では既知のようにして油取りお
よび洗浄されていた。得られたエレメントを、光重合性
層に隣接する透明フイルムカバーシートを通して所望の
印刷回路の陽画透明体を通して露出させた。次いでこの
透明なフイルムカバーシートを中等度の速度で連続運動
状態で剥離させた。露出された部分はカバーシートに光
接着し、そしてエラストマー層上には非露出光重合性層
により被覆された所望の回路画像を残した。被覆された
エラストマー層中に回路ダイヤグラムを有するこの銅被
覆回路板を裸のエラストマー層のみを溶解するヘキサン
溶液中に浸漬させて、エラストマー層および非露出光重
合性層(これはレジストとして働く)により被覆された
所望の銅回路を残留せしめた。この回路板を次いで通常
の塩化第二鉄エツチング溶液に浸漬させて、不要の銅層
を除去した。残存する光重合体層およびその下にあるエ
ラストマー層を次いでメチレンクロリドにより除去して
、良好な品質の印刷回路を生成させた。この方法はメツ
キ、化学的ミル処理または米国特許第3,469,98
2号明細書に教示のようなその他の変性法により所望の
伝導性パターンを生成させることのできる様式で透明画
の露出を構成できる点で有用である。
The copper surface was degreased and cleaned as known in the art. The resulting element was exposed through a positive transparency of the desired printed circuit through a transparent film cover sheet adjacent to the photopolymerizable layer. The clear film cover sheet was then peeled off in continuous motion at a moderate speed. The exposed portions were photoadhered to the cover sheet, leaving the desired circuit image on the elastomer layer covered by an unexposed photopolymerizable layer. This copper-coated circuit board with the circuit diagram in the coated elastomer layer is immersed in a hexane solution that dissolves only the bare elastomer layer so that the elastomer layer and the unexposed photopolymerizable layer (which acts as a resist) are removed. This left the desired copper circuitry coated. The circuit board was then immersed in a conventional ferric chloride etching solution to remove the unwanted copper layer. The remaining photopolymer layer and underlying elastomer layer were then removed with methylene chloride to produce a good quality printed circuit. This method is known as Metzki, chemical milling or U.S. Patent No. 3,469,98.
It is useful in that the exposure of the transparency can be configured in a manner that allows the desired conductive pattern to be created by other modification methods such as those taught in the '2 patent.

例えば、エツチング可能な金属表面はマグネシウム、・
亜鉛、銅、そのような金属の合金、アルミニウム、陽極
処理および着色陽極処理されたアルミニウム、スチール
合金、ベリリウム一銅合金その他でありうる。
For example, etched metal surfaces include magnesium,...
It can be zinc, copper, alloys of such metals, aluminum, anodized and colored anodized aluminum, steel alloys, copper beryllium alloys, and others.

例2 光接着性層が着色剤を含有しているエレメントを次のよ
うにして製造した。
Example 2 An element in which the photoadhesive layer contained a colorant was prepared as follows.

1.光接着性層:光重合性コーテイング組成物0.00
05インチ(0.013龍)の厚さを有し且つ静電気放
電0.75クーロン/Tll)に曝すことにより表面処
理した写真級ポリエチレンテレフタレートフイルムを次
の光重合性組成物でコーテイングした。
1. Photoadhesive layer: photopolymerizable coating composition 0.00
A photographic grade polyethylene terephthalate film having a thickness of 0.05 inches (0.013 mm) and surface treated by exposure to an electrostatic discharge of 0.75 coulombs/Tll was coated with the following photopolymerizable composition.

コーテイング重量は37.8即/dイとした。The coating weight was 37.8 pieces/di.

.隣接層:エラストマーコーテイング組成物立体特異性
ポリブタジエン(98%シス、2%トランス)ゴムを使
用してコーテイング溶液を製造した。この洛液をメチレ
ンクロリド中9%濃度にした。これを約80即/Dm2
の量で0.0025インチ(0.064mm)厚さのポ
リエチレンテレフタレートフイルム上に塗布した。.積
層操作Iおよびからのエレメントを室温でそして約40
ポンド/平方インチ(2812.289/(V7f)の
圧力で各コーテイングされた層を表面一表面接触状態で
積層した。
.. Adjacent Layer: Elastomeric Coating Composition A stereospecific polybutadiene (98% cis, 2% trans) rubber was used to prepare the coating solution. This solution was made up to 9% concentration in methylene chloride. This is about 80 instant/Dm2
was applied onto a 0.0025 inch (0.064 mm) thick polyethylene terephthalate film. .. Elements from Lamination Operation I and from at room temperature and about 40
Each coated layer was laminated in surface-to-surface contact at a pressure of pounds per square inch (2812.289/(V7f)).

.露出および離層 このエレメントをヌアーク・コンパニ一(米国イリノイ
州シカゴ)製の「ヌアークプレートメーカ一(フリツプ
ートツプ)」と呼ばれる露出装置によつて画像透明画に
露出させる。
.. Exposure and Delamination The element is exposed to an image transparency by an exposure device called a "Nuark Plate Maker" manufactured by Nuark Company (Chicago, IL, USA).

良好な光接着性が得られ、そして処理カバーシート上に
陰画として働く写真用具すなわら視覚教材用スライド、
露出用透明画およびカラープルーフその他に使用するこ
とのできる良好な画像が形成された。この光接着性層の
露出部分はカバーシートに接着しそしてカバーシートが
剥離される場合はそれと共に除去された。エラストマー
層の裸出部分は、露出されなかつた着色光重合性層に何
ら悪影響を与えない適当な溶媒により除去されて、陽画
的に働く方法によつて生成物を与えることができた。
Photographic tools i.e. visual aid slides, which provide good photoadhesion and serve as negatives on treated cover sheets;
A good image was formed which could be used for exposure transparencies, color proofs, etc. The exposed portion of the photoadhesive layer adhered to the cover sheet and was removed with it when the cover sheet was peeled off. The bare portions of the elastomeric layer could be removed with a suitable solvent that did not have any adverse effect on the unexposed colored photopolymerizable layer to give the product in a positive manner.

前記各実施例は本発明の好ましい態様を表わすものであ
り、その場合、光接着性層の露出部分はカバーシートに
接着しそしてカバーシートの剥離によつて除去され、一
方隣接層上に残留している光接着性層部分は、これらの
層が構成されている原物質の溶解度差の故に、隣接層が
町溶性である溶媒中には不溶である。
The foregoing examples represent preferred embodiments of the invention in which the exposed portions of the photoadhesive layer adhere to the cover sheet and are removed by peeling the cover sheet while remaining on the adjacent layer. Portions of the photoadhesive layer are insoluble in solvents in which the adjacent layer is soluble due to differences in solubility of the raw materials from which these layers are constructed.

しかし溶解度差は他の態様においては中間処理例えば活
性線照射への露出によつて影響されうる。例えばカバー
シート剥離後のエレメントの非画像的な活性線照射への
露出は光接着性層の残存部分を光硬化させそしてそれに
よつてこれを不溶化させ且つ同時に隣接層の裸出部分(
それが光町溶化性物質により構成されている場合を)可
溶化させるのに役立つ。従つて本明細書において「可溶
性」隣接層とは、中間処理なしに可溶性の隣接層および
中間処理によつて町溶性となる隣接層を包含する。同様
に、「不溶性]とは不溶性であるかまたは不溶性となし
うる物質を意味する。勿論この表現は、同一溶媒に関し
てのものである。好ましい態様においては、中間処 △
理は不要であり、溶解度差は少くともカバーシート剥離
直後には存在している。例示されているように、本発明
のエレメントは、隣接層を表面に積層することによつて
、表面上にレジスト画像を生成させるために使用するこ
とが 4できる。
However, solubility differences can be influenced in other embodiments by intermediate treatments such as exposure to actinic radiation. For example, exposure of the element to non-image actinic radiation after peeling off the coversheet will photocure and thereby insolubilize the remaining portions of the photoadhesive layer and at the same time expose exposed portions of the adjacent layer (
It helps to solubilize (if it is composed of light town solubilizing substances). Accordingly, as used herein, a "soluble" adjacent layer includes an adjacent layer that is soluble without intermediate treatment and an adjacent layer that becomes soluble through intermediate treatment. Similarly, "insoluble" means a substance that is or can be rendered insoluble. This expression, of course, refers to the same solvent. In a preferred embodiment, an intermediate treatment △
No treatment is required, and the solubility difference exists at least immediately after peeling off the cover sheet. As illustrated, the elements of the present invention can be used to create a resist image on a surface by laminating adjacent layers to the surface.

隣接層上にシート支持体が存在している場合には、それ
は積層の前に除去される。次いでカバーシートを剥離し
、そして隣接層の一部を洗去して表面上に重合体レジス
ト画像を残留せしめる。レジスト画像が容易に視認でき
ることが望ましく、従つて着色剤を隣接層中に含有させ
ることができる。この隣接層は光感受性である必要はな
いから、この目的に対しては、着色剤は何らかの特定タ
イプのものである必要はない。このレジスト画像は、レ
ジスト画像により保護されていない表面上の隣接部分を
エツチングさせうる試薬を使用するかまたは前記隣接部
分上に物質を沈着(例えばメツキ処理)させることによ
つて前記隣接部分を永久的に変件する方法において使用
することができる。
If a sheet support is present on the adjacent layer, it is removed prior to lamination. The cover sheet is then peeled off and a portion of the adjacent layer is washed away leaving the polymeric resist image on the surface. It is desirable that the resist image be easily visible, so colorants can be included in adjacent layers. For this purpose, the colorant does not need to be of any particular type, since this adjacent layer does not need to be photosensitive. This resist image permanently etches adjacent portions of the surface not protected by the resist image by using a reagent capable of etching adjacent portions of the surface or by depositing (e.g. plating) a substance onto said adjacent portions. It can be used in a method that changes the

そのような場合には、隣接層の表面変姓と同時かまたは
表面変姓に使用されるものと同一の媒体(例えばエツチ
ング浴)中での洗去は本発明の範囲内である。例3 次のようにしてエレメントが製造された。
In such cases, cleaning at the same time as the surface modification of the adjacent layer or in the same medium (eg, an etching bath) used for the surface modification is within the scope of this invention. Example 3 An element was manufactured as follows.

1.光接着性層(別タイプ) 非露出部分においてのみカバーシートに接着する別のタ
イプの光接着性層が次の成分から調製された光感受性組
成物から製造された。
1. Photoadhesive Layer (Another Type) Another type of photoadhesive layer that adheres to the cover sheet only in the unexposed areas was prepared from a photosensitive composition prepared from the following ingredients.

これらの成分を完全に混合し、そして0.002インチ
(0.05mm)ドクターナイフを使用して、0.00
1インチ(0.025mm)の透明なポリエチレンテレ
フタレートベース上に塗布した。
Mix these ingredients thoroughly and use a 0.002 inch (0.05 mm) doctor knife to
Coated onto a 1 inch (0.025 mm) clear polyethylene terephthalate base.

.接着層:エラストマーコーテイング組成物次の成分を
一緒に混合することによつてコーテイング組成物を調製
した。得られた溶液を0.0025インチ(0.064
mm)厚さのポリエチレンテレフタレートフイルム上に
塗布して100mg/Dm”の乾燥コーテイング重量と
した。
.. Adhesive Layer: Elastomeric Coating Composition A coating composition was prepared by mixing together the following ingredients. Pour the resulting solution into 0.0025 inch (0.064
mm) thick polyethylene terephthalate film to give a dry coating weight of 100 mg/Dm''.

.積層操作 光接着性層1および隣接層を、室温で40ポンド/平方
インチ(2812.289/〜)の圧で表面一表面の関
係で一緒に積層させた。
.. Lamination Procedure Photoadhesive layer 1 and adjacent layers were laminated together in surface-to-surface relationship at room temperature and at a pressure of 40 pounds per square inch (2812.289/~).

.露出および画像形成操作段階から得られた積層エレメ
ントを、パルス式キセノンランプ(ヌアーク・フリツプ
トツプ型式17アンペア)によつて2分間、ハーフトー
ン色分解用透明画を(カバーシートの次に)通して露出
させた。
.. The laminated element obtained from the exposure and imaging operation step was exposed for 2 minutes through a halftone color separation transparency (next to the cover sheet) with a pulsed xenon lamp (Nuark Fliptop type 17 amp). I let it happen.

露出5分後にこのエレメントを、少くとも135出の角
度でそして約9000インチ/分(3543.3?/分
)の速度で0.001インチ(0.025m1)ポリエ
チレンテレフタレートカバーシートをフイードすること
によつて離層した。青色の光重合件層の非露出部分は0
.001インチ(0.025mm)ポリエチレンテレフ
タレートカバーシートに接着しておりそしてカバーシー
トと共に陽画的に働く画像として除去された。隣接層上
に残つている、相補的に露出された青色画像部分および
連続姓層の裸の部分をn−ヘキサンで洗去して0.00
25インチ(0.13mm)厚さポリエチレンテレフタ
レートフイルム土に重合体画像を生成させた。本発明に
よつて洗去(ウオツシユアウト)することのできる隣接
層用の好ましい物質の中には、水性溶液中に町溶性の重
合体物質例えばポリビニルアルコール、ポリビニルピロ
リドン、ポリビニルピロリドン/ビニルアセテート、ナ
トリウムカルボキシメチルセルロースその他がある。例
4 次のようにして水性現像可能なエレメントを製造した。
After 5 minutes of exposure, the element is fed with a 0.001 inch (0.025 m1) polyethylene terephthalate cover sheet at an angle of at least 135 degrees and at a rate of about 9000 inches/minute (3543.3?/minute). It twisted and separated. The unexposed part of the blue photopolymerized material layer is 0.
.. 001 inch (0.025 mm) polyethylene terephthalate cover sheet and was removed as an image that worked positively with the cover sheet. The complementary exposed blue image areas remaining on the adjacent layer and the bare areas of the continuous layer were washed with n-hexane to 0.00
Polymer images were produced on a 25 inch (0.13 mm) thick polyethylene terephthalate film substrate. Among the preferred materials for the adjacent layer that can be washed out according to the present invention are polymeric materials that are soluble in aqueous solutions such as polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyvinylpyrrolidone/vinyl acetate, Sodium carboxymethylcellulose and others. Example 4 An aqueous developable element was prepared as follows.

1.光接着性層:光重合性コーテイング組成物0.00
1インチ(0.025mm)の厚さを有しそして静電気
放電(0.75クーロン/ml)に曝らすことによつて
表面処理したポリエチレンテレフタレートフイルムを次
の光重合性組成物でコーテイングした。
1. Photoadhesive layer: photopolymerizable coating composition 0.00
A polyethylene terephthalate film having a thickness of 1 inch (0.025 mm) and surface treated by exposure to electrostatic discharge (0.75 coulombs/ml) was coated with the following photopolymerizable composition.

.隣接層 水溶性隣接層コーテイング組成物を次の成分から調製し
た。
.. Adjacent Layer A water-soluble adjacent layer coating composition was prepared from the following ingredients.

この組成物をゼラチン下引き層を有するポリエチレンテ
レフタレートフイルム上にコーテイングした。
This composition was coated onto polyethylene terephthalate film with a gelatin subbing layer.

.積層操作 前記1およびのエレメントを、50℃でコーテイングさ
れた各層の表面一表面接触で積層させた。
.. Lamination Procedure The elements of 1 and above were laminated at 50° C. with surface-to-surface contact of each coated layer.

.露出および離層操作 このエレメントをキセノンアークを使用して30秒間画
像透明画に露出させた。
.. Exposure and Delamination Procedure The element was exposed to an image transparency for 30 seconds using a xenon arc.

0.001インチ(0.025mm)厚さの静電気放電
処理ポリ工チレンテレフタレートカバーシートを剥離さ
れそして光重合性層の露出部分はそれに接着した。
A 0.001 inch (0.025 mm) thick electrostatic discharge treated polyethylene terephthalate cover sheet was peeled off and the exposed portion of the photopolymerizable layer was adhered thereto.

このエレメントに次いで活性線照射への全体的非画像露
出を与えて光重合性層の残りの部分を硬化させた。黒色
隣接層の裸の部分を冷水で洗去して約3.5の光学濃度
を有する黒色画像を残留せしめた。この製造された画像
担持エレメントは陽画として働くリスフイルムとして有
用である。
This element was then subjected to a total non-image exposure to actinic radiation to cure the remainder of the photopolymerizable layer. The bare portions of the black adjacent layer were washed away with cold water leaving a black image with an optical density of approximately 3.5. This manufactured image-bearing element is useful as a lithographic film that serves as a positive.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

添付図面は本発明の一態様による多層光感受性エレメン
トを示す。 1 ・・・・・・剥離可能なカバーシート、2・・・・
・・光接着性層、3・・・・・・溶媒可溶性隣接層、4
・・・・・・支持体。
The accompanying drawings illustrate a multilayer photosensitive element according to one embodiment of the invention. 1...Removable cover sheet, 2...
...Photoadhesive layer, 3...Solvent-soluble adjacent layer, 4
...Support.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 剥離可能なカバーシート1および光接着性層2をシ
ート状支持体4上に包含し、而して層2および支持体4
の間にしかも層2に接触して溶媒可溶性重合体状非光感
受性隣接層3が存在し而して活性線照射へのエレメント
の画像的露出後にはその光接着性層の露出された部分ま
たは非露出部分のいずれか一方が前記隣接層に対するよ
りもカバーシートに対して一層大なる接着性を有しそし
て光接着性層の他方部分がカバーシートに対するよりも
隣接層に対して一層大なる接着性を有し且つ隣接層が溶
媒可溶性であるような条件下で不溶性であることを特徴
とする、引離し(ピールアパート)タイプ光感受性エレ
メント。 2 剥離性カバーシートが活性線照射に透明なそして静
電気放電または火焔処理によつて表面処理された重合体
フィルムであることを特徴とする、前記第1項記載のエ
レメント。 3 剥離性カバーシートがポリエチレンテレフタレート
フィルムであることを特徴とする前記第2項記載のエレ
メント。 4 隣接層が光に対して非感受性のエラストマー物質で
構成されていることを特徴とする、前記いずれかの項に
記載のエレメント。 5 活性線照射へのエレメントの画像的露出後、その光
接着性層の露出部分が隣接層に対するよりもカバーシー
トに対して一層大なる接着性を有し、そしてその光接着
性層の非露出部分がカバーシートに対するよりも隣接層
に対して一層大なる接着性を有していることを特徴とす
る、前記いずれかの項に記載のエレメント。 6 活性線照射へのエレメントの画像的露出後、光接着
性層の露出された部分がカバーシートに対するよりも隣
接層に対してより大なる接着性を有しそして光接着性層
の非露出部分が隣接層に対するよりもカバーシートに対
してより大なる接着性を有していることを特徴とする、
前記第1〜4項のいずれかに記載のエレメント。 7 隣接層が水性溶液中に可溶性の重合体物質から構成
されていることを特徴とする、前記いずれかの項に記載
のエレメント。 8 隣接層が着色剤を含有していることを特徴とする、
前記いずれかの項に記載のエレメント。
Claims: 1 A peelable cover sheet 1 and a photoadhesive layer 2 are included on a sheet-like support 4, so that layer 2 and support 4
Between and in contact with layer 2 is a solvent soluble polymeric non-photosensitive adjacent layer 3 which, after imagewise exposure of the element to actinic radiation, exposes the exposed portions of the photoadhesive layer or either one of the unexposed portions has greater adhesion to the cover sheet than to the adjacent layer and the other portion of the photoadhesive layer has greater adhesion to the adjacent layer than to the cover sheet. 1. A peel-apart type photosensitive element, characterized in that it has a property and is insoluble under conditions in which an adjacent layer is solvent soluble. 2. Element according to claim 1, characterized in that the peelable cover sheet is a polymeric film transparent to actinic radiation and surface-treated by electrostatic discharge or flame treatment. 3. The element according to item 2 above, wherein the releasable cover sheet is a polyethylene terephthalate film. 4. Element according to any of the preceding clauses, characterized in that the adjacent layer is composed of an elastomeric material that is insensitive to light. 5. After imagewise exposure of the element to actinic radiation, the exposed portions of the photoadhesive layer have greater adhesion to the cover sheet than to adjacent layers, and non-exposure of the photoadhesive layer Element according to any of the preceding clauses, characterized in that the parts have greater adhesion to the adjacent layer than to the cover sheet. 6. After imagewise exposure of the element to actinic radiation, the exposed portions of the photoadhesive layer have greater adhesion to the adjacent layer than to the cover sheet and the unexposed portions of the photoadhesive layer have greater adhesion to the adjacent layer than to the cover sheet. has greater adhesion to the cover sheet than to adjacent layers,
The element according to any one of items 1 to 4 above. 7. Element according to any of the preceding clauses, characterized in that the adjacent layer is composed of a polymeric material soluble in an aqueous solution. 8. characterized in that the adjacent layer contains a colorant,
An element according to any of the preceding sections.
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