JPS5936892B2 - クメン法フエノ−ル蒸留残渣より有用物質を回収する方法 - Google Patents
クメン法フエノ−ル蒸留残渣より有用物質を回収する方法Info
- Publication number
- JPS5936892B2 JPS5936892B2 JP52000356A JP35677A JPS5936892B2 JP S5936892 B2 JPS5936892 B2 JP S5936892B2 JP 52000356 A JP52000356 A JP 52000356A JP 35677 A JP35677 A JP 35677A JP S5936892 B2 JPS5936892 B2 JP S5936892B2
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- JP
- Japan
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- phenol
- cumene
- distillation residue
- methylstyrene
- useful substances
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、クメン法フェノール製造において、アセトン
、フェノールを蒸留分離した残渣から、クメン、α−メ
チルスチレン、フェノールなどの有用物質を回収する方
法に関するものである。
、フェノールを蒸留分離した残渣から、クメン、α−メ
チルスチレン、フェノールなどの有用物質を回収する方
法に関するものである。
クメン法フェノールの製造法は、ベンゼンとプロピレン
とからクメンをつくり、これを酸化してクメンハイドロ
バーオキサイドを得て、ついでこれを酸分裂してアセト
ンとともにフェノールを得るものである。この製造工程
において、ジメチルフェニルカルビノール、アセトフェ
ノン、α−メチルスチレン、クミルフエノール、α−メ
チルスチレン２量体などの副生を伴いクメン法フェノー
ル製造の原単位を低下させる原因となつている。したが
つて、クメンハイドロパーオキサイドの酸分裂後の生成
物を蒸留してアセトンとフェノールを分離した後の残渣
（以下、フェノール蒸留残渣と呼称する）中の副生物か
ら有用物質を効率的に回収することが極めて重要である
。従来、このフェノール蒸留残渣を熱分解して、クメン
、α−メチルスチレン、フェノールなどの有用物質の回
収が行なわれてきたが、従来法による熱分解は、分解に
長時間を要し、回収量も少ないなどの欠点があつた。
とからクメンをつくり、これを酸化してクメンハイドロ
バーオキサイドを得て、ついでこれを酸分裂してアセト
ンとともにフェノールを得るものである。この製造工程
において、ジメチルフェニルカルビノール、アセトフェ
ノン、α−メチルスチレン、クミルフエノール、α−メ
チルスチレン２量体などの副生を伴いクメン法フェノー
ル製造の原単位を低下させる原因となつている。したが
つて、クメンハイドロパーオキサイドの酸分裂後の生成
物を蒸留してアセトンとフェノールを分離した後の残渣
（以下、フェノール蒸留残渣と呼称する）中の副生物か
ら有用物質を効率的に回収することが極めて重要である
。従来、このフェノール蒸留残渣を熱分解して、クメン
、α−メチルスチレン、フェノールなどの有用物質の回
収が行なわれてきたが、従来法による熱分解は、分解に
長時間を要し、回収量も少ないなどの欠点があつた。
本発明者らは、フェノール蒸留残渣の効果的な熱分解方
法について種々検討を行なつた結果、フェノール蒸留残
渣の熱分解にあたり触媒として、少量のアルミナ系触媒
またはシリカ−アルミナ系触媒を添加することにより、
さらにこれらの触媒に酸を共存させることにより、分解
に要する時間を著しく短縮し、かつクメン、α−メチル
スチレン、フェノールなどの有用物質を効率的に回収で
きることを見い出し、本発明を完成した。
法について種々検討を行なつた結果、フェノール蒸留残
渣の熱分解にあたり触媒として、少量のアルミナ系触媒
またはシリカ−アルミナ系触媒を添加することにより、
さらにこれらの触媒に酸を共存させることにより、分解
に要する時間を著しく短縮し、かつクメン、α−メチル
スチレン、フェノールなどの有用物質を効率的に回収で
きることを見い出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、フエノール蒸留残渣に、少量のア
ルミナ系触媒またはシリカ−アルミナ系触媒を添加し２
００〜３５０℃に加熱して熱分解することを特徴とする
、クメン法フエノール蒸留残渣から、有用物質を回収す
る方法であり、少量のアルミナ触媒またはシリカ−アル
ミナ系触媒に酸を共存させるとさらに効率的な回収方法
である。
ルミナ系触媒またはシリカ−アルミナ系触媒を添加し２
００〜３５０℃に加熱して熱分解することを特徴とする
、クメン法フエノール蒸留残渣から、有用物質を回収す
る方法であり、少量のアルミナ触媒またはシリカ−アル
ミナ系触媒に酸を共存させるとさらに効率的な回収方法
である。
本発明の方法によれば、フエノール蒸留残渣の熱分解に
要する時間は、従来法にくらべ著しく短縮され、フエノ
ール蒸留残渣中の、ジメチルフエニルカルビノール、α
−メチルスチレン２量体およびクミルフエノールなどは
、効率的にα−メチルスチレンに転化し、すなわち、ジ
メチルフエニルカルビノールは脱水されてα−メチルス
チレンに、α−メチルスチレン２量体は解重合してα−
メチルスチレンに、またクミルフエノールはフエノール
とα−メチルスチレンに分解され、主としてα−メチル
スチレン、フエノールおよびクメンを高い収量で回収す
ることができる。本発明に用いられる触媒は、アルミナ
系またはシリカ−アルミナ系であり、アルミナ系触媒と
しては、γ−アルミナが良く、シリカ−アルミナ系触媒
としては、石油クラツキング用に市販されているシリカ
−アルミナ触媒、酸性白土または合成ゼオライトなどが
使用され、具体的には、ＳｉＯ２と：Ａｌ２Ｏ３が５０
：５０〜９０：１０のものである。
要する時間は、従来法にくらべ著しく短縮され、フエノ
ール蒸留残渣中の、ジメチルフエニルカルビノール、α
−メチルスチレン２量体およびクミルフエノールなどは
、効率的にα−メチルスチレンに転化し、すなわち、ジ
メチルフエニルカルビノールは脱水されてα−メチルス
チレンに、α−メチルスチレン２量体は解重合してα−
メチルスチレンに、またクミルフエノールはフエノール
とα−メチルスチレンに分解され、主としてα−メチル
スチレン、フエノールおよびクメンを高い収量で回収す
ることができる。本発明に用いられる触媒は、アルミナ
系またはシリカ−アルミナ系であり、アルミナ系触媒と
しては、γ−アルミナが良く、シリカ−アルミナ系触媒
としては、石油クラツキング用に市販されているシリカ
−アルミナ触媒、酸性白土または合成ゼオライトなどが
使用され、具体的には、ＳｉＯ２と：Ａｌ２Ｏ３が５０
：５０〜９０：１０のものである。
これらの触媒の使用量は、フエノール蒸留残渣に対して
、通常、０．５〜１０ｗｔ％の範囲であり、好ましくは
、２〜５ｗｔ％の範囲である。これらの触媒の添加によ
りフエノール蒸留残渣の熱分解は、効率的に行なわれる
が、酸を共存させると、熱分解の効率はさらに向上する
。
、通常、０．５〜１０ｗｔ％の範囲であり、好ましくは
、２〜５ｗｔ％の範囲である。これらの触媒の添加によ
りフエノール蒸留残渣の熱分解は、効率的に行なわれる
が、酸を共存させると、熱分解の効率はさらに向上する
。
酸としては、硫酸、燐酸などの無機酸、またはパラトル
エンスルホン酸などの有機酸を使用する。酸の使用量は
、フエノール蒸留残渣に対して、通常、０．１〜３ｗｔ
％の範囲であり、好ましくは、０．３〜０．８ｗｔ７０
である。本発明の方法において、反応温度は、２００〜
３５０℃の範囲、好ましくは、２４０〜３１０℃の範囲
であり、反応圧力は、常圧もしくは加圧のいずれでも良
いが、常圧下の操作が工業的に有利である。
エンスルホン酸などの有機酸を使用する。酸の使用量は
、フエノール蒸留残渣に対して、通常、０．１〜３ｗｔ
％の範囲であり、好ましくは、０．３〜０．８ｗｔ７０
である。本発明の方法において、反応温度は、２００〜
３５０℃の範囲、好ましくは、２４０〜３１０℃の範囲
であり、反応圧力は、常圧もしくは加圧のいずれでも良
いが、常圧下の操作が工業的に有利である。
本発明の方法は、回分操作、連続操作のいずれでも実用
できるものであり、本方法によりフエノール蒸留残渣か
ら、α−メチルスチレン、フエノール、クメンなどの有
用物質が効率的に回収できるためフエノール製造の原単
位が著しく向上するとともに、分解時間の短縮により装
置の小型化が可能となり、本発明の方法の工業的価値は
大きい。
できるものであり、本方法によりフエノール蒸留残渣か
ら、α−メチルスチレン、フエノール、クメンなどの有
用物質が効率的に回収できるためフエノール製造の原単
位が著しく向上するとともに、分解時間の短縮により装
置の小型化が可能となり、本発明の方法の工業的価値は
大きい。
以下、実施例および比較例により本発明の方法をを具体
的に説明する。なお、実施例中の触媒および酸のＷｔ７
Ｏはフエノール蒸留残渣に対するものである。実施例
１ ガラス製の３００ｍｔのリービヒ冷却管付蒸留フラスコ
にフエノール蒸留残渣１５０．０９（フエノール蒸留残
渣は、フエノール３７．８７９、アセトフエノン４０．
０４９、ジメチルフエニルカルビノール１４．１３９、
α−メチルスチレン２量体１５．０８９、オルトクミル
フエノール４．７９９、パラクミルフエノール２４．３
２９、未知物質４，１０９および重質物９．６７９であ
る）を入れ、さらに粉状シリカ−アルミナ触媒（ＳｉＯ
２８４〜８６％、Ａｌ２Ｏ３ｌ４〜１６％）７．５９（
５．０ｗｔ％）を添加し、撹拌しながら徐々に加熱して
、最終的には３４０℃まで加熱した。
的に説明する。なお、実施例中の触媒および酸のＷｔ７
Ｏはフエノール蒸留残渣に対するものである。実施例
１ ガラス製の３００ｍｔのリービヒ冷却管付蒸留フラスコ
にフエノール蒸留残渣１５０．０９（フエノール蒸留残
渣は、フエノール３７．８７９、アセトフエノン４０．
０４９、ジメチルフエニルカルビノール１４．１３９、
α−メチルスチレン２量体１５．０８９、オルトクミル
フエノール４．７９９、パラクミルフエノール２４．３
２９、未知物質４，１０９および重質物９．６７９であ
る）を入れ、さらに粉状シリカ−アルミナ触媒（ＳｉＯ
２８４〜８６％、Ａｌ２Ｏ３ｌ４〜１６％）７．５９（
５．０ｗｔ％）を添加し、撹拌しながら徐々に加熱して
、最終的には３４０℃まで加熱した。
約４時間を要して加熱し、留出・物を得た。留出量は、
原料に対し７７．８ｗｔ７０の１１６．７９であり、留
出物をガスクロマトグラフイで分析した結果、留出物は
、クメン１１．８４ｆ！、α−メチルスチレン３０．２
５９、フエノール３８．３６９、アセトフエノン２５．
４５９、その他１０．７７であつた。比較例 １ 実施例１で使用したものと同一のフエノール蒸留残渣１
５０．０ｇを触媒を添加しないで徐々に加熱して最．終
的に３４０℃まで加熱した。
原料に対し７７．８ｗｔ７０の１１６．７９であり、留
出物をガスクロマトグラフイで分析した結果、留出物は
、クメン１１．８４ｆ！、α−メチルスチレン３０．２
５９、フエノール３８．３６９、アセトフエノン２５．
４５９、その他１０．７７であつた。比較例 １ 実施例１で使用したものと同一のフエノール蒸留残渣１
５０．０ｇを触媒を添加しないで徐々に加熱して最．終
的に３４０℃まで加熱した。
この間１４．５時間を要し、留出量は原料に対して６６
．９ｗｔ％の１００．４ｆ１であり、留出物はガスクロ
マトグラフイによる分析の結果、クメン１５．７０９、
α−メチルスチレン１７．６７９、フエノール３１．６
５９、アセトフエノン２０．９２９、その他１４．４６
９であつた。実施例 ２ 実施例１と同じ方法で同一のフエノール蒸留残渣１５０
．０ｇに粉伏γ−アルミナ触媒７．５９（５．０ｗｔ％
）を加え、撹拌しながら徐々に加熱して最終的に３２７
℃まで加熱した。
．９ｗｔ％の１００．４ｆ１であり、留出物はガスクロ
マトグラフイによる分析の結果、クメン１５．７０９、
α−メチルスチレン１７．６７９、フエノール３１．６
５９、アセトフエノン２０．９２９、その他１４．４６
９であつた。実施例 ２ 実施例１と同じ方法で同一のフエノール蒸留残渣１５０
．０ｇに粉伏γ−アルミナ触媒７．５９（５．０ｗｔ％
）を加え、撹拌しながら徐々に加熱して最終的に３２７
℃まで加熱した。
加熱に要した時間は３，５時間であつた。留出量は、原
料に対して８０．７ｗｔ％の１２１．１ｇであり、留出
物は、ガスクロマトグラフイによる分析の結果、クメン
７．９７９、α−メチルスチレン２７．５４ｇ、フエノ
ール３７．１２ｆ１１アセトフエノン２５．２４９、未
知物質９．２５９および重質物１３．８９９であつた。
実施例 ３実施例１と同じ方法で同一のフエノール蒸留
残渣１５０．０ｆ１に粉状シリカ−アルミナ触媒（Ｓｉ
Ｏ２８４〜８６７０．ｓＡ１２０３１４〜１６７０）７
．５９（５．０ｗｔ７０）を加え、さらにｐ−トルエン
スルホン酸１．２ｇ（０．８ｗｔ％）を添加し、撹拌し
ながら徐々に加熱して 終的に３４５℃まで加熱した。
料に対して８０．７ｗｔ％の１２１．１ｇであり、留出
物は、ガスクロマトグラフイによる分析の結果、クメン
７．９７９、α−メチルスチレン２７．５４ｇ、フエノ
ール３７．１２ｆ１１アセトフエノン２５．２４９、未
知物質９．２５９および重質物１３．８９９であつた。
実施例 ３実施例１と同じ方法で同一のフエノール蒸留
残渣１５０．０ｆ１に粉状シリカ−アルミナ触媒（Ｓｉ
Ｏ２８４〜８６７０．ｓＡ１２０３１４〜１６７０）７
．５９（５．０ｗｔ７０）を加え、さらにｐ−トルエン
スルホン酸１．２ｇ（０．８ｗｔ％）を添加し、撹拌し
ながら徐々に加熱して 終的に３４５℃まで加熱した。
約２．７５時間を要し留出物を得た。留出量は、原料に
対して８０．９ｗｔ％の１２１．３であり、留出物は、
ガスクロマトグラフイによる分析の結果から、クメン３
．４１ｇ、α−メチルスチレン４７．６７９、フエノー
ル４１．８６９、アセトフエノン２０．２７９、その他
８．０９９であつた。実施例 ４ 実施例１と同じ方法で同一のフエノール蒸留残渣１５０
．０ｇに粉状シリカ−アルミナ触媒（ＳｉＯ２８４〜８
６％、Ａｌ２Ｏ３ｌ４〜１６％）７．５ｇ（５．０ｗｔ
７０）をカロえ、さらに硫酸０．４９（０．３ｗｔ％）
を添加し、撹拌しながら徐々に加熱して最終的に３４０
℃まで加熱した。
対して８０．９ｗｔ％の１２１．３であり、留出物は、
ガスクロマトグラフイによる分析の結果から、クメン３
．４１ｇ、α−メチルスチレン４７．６７９、フエノー
ル４１．８６９、アセトフエノン２０．２７９、その他
８．０９９であつた。実施例 ４ 実施例１と同じ方法で同一のフエノール蒸留残渣１５０
．０ｇに粉状シリカ−アルミナ触媒（ＳｉＯ２８４〜８
６％、Ａｌ２Ｏ３ｌ４〜１６％）７．５ｇ（５．０ｗｔ
７０）をカロえ、さらに硫酸０．４９（０．３ｗｔ％）
を添加し、撹拌しながら徐々に加熱して最終的に３４０
℃まで加熱した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ クメン法フェノールの製造において、フェノール、
アセトンを蒸留分離した残渣を熱分解するにあたり、ア
ルミナ系触媒またはシリカ−アルミナ系触媒の存在下に
熱分解することを特徴とする、クメン法フェノール蒸留
残渣から、クメン、α−メチルスチレン、フェノールな
どの有用物質を回収する方法。 ２ クメン法フェノールの製造において、フェノール、
アセトンを蒸留分離した残渣を熱分解するにあたり、ア
ルミナ系触媒またはシリカ−アルミナ系触媒と酸の共存
下に熱分解することを特徴とする、クメン法フェノール
蒸留残渣から、クメン、α−メチルスチレン、フェノー
ルなどの有用物質を回収する方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52000356A JPS5936892B2 (ja) | 1977-01-07 | 1977-01-07 | クメン法フエノ−ル蒸留残渣より有用物質を回収する方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52000356A JPS5936892B2 (ja) | 1977-01-07 | 1977-01-07 | クメン法フエノ−ル蒸留残渣より有用物質を回収する方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5387320A JPS5387320A (en) | 1978-08-01 |
| JPS5936892B2 true JPS5936892B2 (ja) | 1984-09-06 |
Family
ID=11471533
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP52000356A Expired JPS5936892B2 (ja) | 1977-01-07 | 1977-01-07 | クメン法フエノ−ル蒸留残渣より有用物質を回収する方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5936892B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01151898U (ja) * | 1988-03-24 | 1989-10-19 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60123434A (ja) * | 1983-12-06 | 1985-07-02 | Mitsui Toatsu Chem Inc | クメン法フェノ−ル蒸留残渣の処理方法 |
| JPS61293936A (ja) * | 1985-06-21 | 1986-12-24 | Kureha Chem Ind Co Ltd | 芳香族側鎖α−位アルコ−ルの液相脱水法 |
| JP2543074B2 (ja) * | 1987-04-09 | 1996-10-16 | 三井石油化学工業株式会社 | フェノ−ル蒸留残渣からの有用物質の回収方法 |
-
1977
- 1977-01-07 JP JP52000356A patent/JPS5936892B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01151898U (ja) * | 1988-03-24 | 1989-10-19 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5387320A (en) | 1978-08-01 |
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