JPS5940152B2 - フタラジノンの製造法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は１−フタラジノンの新規な製造法に関するもの
であり、詳しくは、α・α−シクロローｏ−トルニトリ
ルを塩基触媒および水または塩基・世触媒と反応して水
を産生することのできる溶媒の存在下ヒドラジンと反応
せしめることにより極めて好収率で１−フタラジノンを
製造する新規な製造法である。

本発明の骨子は、次の反応式で示される。

ｑｃＮＨ２Ｎ−：／Ｈ２Ｏ□ＺＨ Ｉ ■ １−フタラジノン（■）は、医薬品例えば血圧降下剤の
合成中間体として重要な化合物であり、これに関し、従
来多くの製造法が提出されている。

その主な製造法は（１）フタリドを合成中間体とし、３
−・・ロゲノフタリドを経て製造する方法（Ａｃｔａ、
Ｐｏｌ、Ｐｈａｒｍ、、２５、１０５（１９６８）〔Ｃ
、Ａ、」且、７７１９８ｃ（１９６８）〕）、（Ｉｊ）
ナフタリンを酸化、フタロン酸、１−フタラゾンー４−
カルボン酸を経て製造する方法（薬学雑誌五、１４２３
（１９５５））、帥フタロアルデヒド酸をヒドラジンと
反応せしめろ方法（Ｃｈｅｍ、Ｂｅｒ、、Ｚ上、５２１
（１８９３））、（ＩＮ／）α・α′−ポリクロロー
０−キシレンをヒドラジンと反応せしめる方法（Ｆｒ、
Ｐａｔｅｎｔ。

１４３８８２７（１９６６））、〔Ｃ、Ａ、６６、９５
０６９ｄ（１９６７）〕）等がある。

これらのうち（１）〜帥の方法は、素原料からの製造工
程が長いことの外、反応操作も繁雑であり、かつ高価な
薬品を使用する等の問題があり、必ずしも工業的製法と
して満足すべき方法とは云えない。また（１１−ｌ）の
方法は原料化合物の供給に難がぁる。本発明者等は、こ
れらの欠点を解決し得る１−フタラジノンの工業的製法
の開発を目的に、素原料として安価でしかも入手容易な
化合物を出発原料とすることに注力し、検討した結果、
０−トルニトリルの側鎖のクロル化により好収率で製造
されるα・α−シクロロー０−トルニトリルＩ（ドイツ
特許公開番号２２０７５５０（１９７２））を塩基触媒
の存在下ヒドラジンと閉環することにより、一段の反応
で目的とする１−フタラゾンを好収率で製造する方法の
開発に成効し、本発明を完成した。本発明を更に詳細に
述べるならば、本反応はα・α−ジクロロ−０−トルニ
トリルとヒドラジンを適当な溶媒中、強塩基の存在下加
熱閉環せしめることによつて達成される。本反応に於て
は、強塩基の存在が必須であり、例えばＩと過剰のヒド
ラジンとの反応、またはこれらをトリエチルアミン等の
有機塩基の存在下の反応に処しても閉環反応は進行しな
い。また、本反応に於ては、一般にニトリル基とアミノ
基の縮合閉環反応から予想される１−アミノフタラジン
の生成は、場合により若干生成することがあるが、極め
て微量にすぎず、目的化合物の合成中間体としての価値
を何ら低減するものではない。本反応を更に詳細に述べ
るならば、反応に用いる溶媒としては、水、低級アルコ
ール類またはこれ等の混合溶媒が用いられる。塩基触媒
としては無機塩基類、特に苛性ソーダ、苛性カリ等のア
ルカリ金属水酸化物、水酸化カルシウム等のアルカリ土
類金属の水酸化物等が好適に用いられ、その量は通常原
料化合物Ｉに対し１〜５倍モルの範囲から選ばれる。副
原料であるヒドラジンは安価に入手し得るヒドラジンヒ
トラードが用いられ、通常原料化合物（１）に対し少過
剰、１〜１．５モル当量が適量である。反応温度は反応
に用いる溶媒にもよるが、５０〜１２０℃の範囲から適
宜選ばれ、通常水溶液中の反応では８０〜１００℃が好
適である。以上の如く反応を行つた後、反応混合物を中
和し、生成さる当該化合物（）を常用の手段により反応
系から分離することにより、好収率で１フタラジノン（
）を得ることが出来る。

このように、本発明の方法によれば、工業原料薬品とし
て安価に入手し得るα・α−ジクロロ−０−トルニトリ
ル（１）から、従来の方法に比し簡単な工程および操作
により安価に当該化合物（）を製造することが可能であ
り、すぐれた工業的製法を提供するものである。実施例 α・α−ジクロロ−０−トルニトリル３．７２７、８５
％ヒドラジンヒトラード１．５３クおよび苛訃ソーダ２
．４７を水１０ｍ１と混合し、９０〜１００℃で８時間
攪拌下反応する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ α・α−ジクロロ−０−トルニトリルを塩基触媒の
   存在下ヒドラジンと反応せしめることを特徴とする１−
   フタラジノンの製造法。