JPS594110B2 - 食品の保存方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ヒートシール性を有するポリエステルフィル
ムを用いて未調理または半調理または調理した食品、お
よび冷凍食品を包装し、それを高温で調理殺菌すること
により、食品の保存期間を 一大巾に向上させることを
目的とするものである。

従来、食品を保存する方法としては、殺菌剤、防腐剤、
防かび剤などを食品に添加する方法がとられていたが、
これらの薬品が人体に与える影響を無視することができ
ず、殺菌剤、防腐剤、防か・び剤を添加せずに、食品を
容器またはフィルムにより密封し、煮沸するかまたは高
温高圧水により殺菌するいわゆるレトルト法が用いられ
るようになつたが、これらの場合に使用される雰囲気の
温度は８０゜Ｃから高くても１３５℃までであり、完・
全に殺菌するには長時間を要し、また、殺菌の目的は果
せても、十分な調理を行なうことはできず、フィルムの
吸湿性とピンホールによる内部への水の浸入と相まつて
調理、殺菌が不完全な場合があり、また、水あるいは水
蒸気の振動によつて、内容物の崩壊が生じるなどの欠点
があつた。５ 本発明は、これらの欠点を除去した包装
方法であり、ヒートシール’註を有するポリエチレンテ
レフタレートフィルムで食品を包装封緘し、高温で調理
殺菌することにより食品を保存させる方法である。

本発明に用いられるポリエチレンテレフタ０ レートフ
ィルムとは、テレフタル酸とエチレングリコールとから
縮合重合により得られるポリエチレンテレフタレートか
らシート状に形成された未延伸、一軸延伸あるいは二軸
延伸フィルムを指し、ポリエチレンテレフタレートを紙
または他の耐熱−５材料にシート状に積層した素材も使
用することができる。また、目的によりポリエ千レンテ
レフタレートの諸特性を大きく変化させない範囲で、二
塩基酸成分として、イソフタル酸、２、６−ナフタリン
ジカルボン酸、ヒドロキシイソフタル酸、’０ スルホ
イソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジオ
ン酸などが共重合されていてもよく、グリコール成分と
してプロピレングリコール、ブタンジオール、ポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテト
ラメチレングリコ’５−ル、ネオペンチルグリコール、
シクロヘキサリンメタノールなどが共重合されていても
よい。目的によつては、ポリエチレンテレフタレートの
諸特性を大きく変化させない範囲で上記原料などから縮
合重合されるポリエステルおよびナイロン、１０ポリカ
ーボネート、ポリスチレン、ポリオレフィンなどをブレ
ンドしてもよい。耐熱性の目的においては、通常の重縮
合で得られたポリエチレンテレフタレートを高温真空中
にて、固相重合して得られた高重合度ポリエチレンテレ
フタレートが有ノ５ 用である。本発明における、ポリ
エチレンテレフタレートフィルムの少くとを片面に積層
されるポリエステリηＪ ル樹脂は、差動熱量計ＤＳＣで測定したガラス転移点が
２５℃から１３０℃、好ましくは４５℃から１２０℃で
あり、ＪＩＳ−Ｋ−２５３１−６０の環球法で測定した
軟化点が１２０℃から２３０℃、好ましくは１４０℃か
ら２００℃のものが適当である。

ガラス転移点が２５℃以下、軟化点が１２０℃以下のポ
リエステル樹脂は、室温ですでに柔らかくフイルムと複
合した場合には室温でのヒートシール強度は高いが、高
温でのシール強度は大きく低下する。ガラス転移点が１
３０℃以上、軟化点が２３０℃以上のポリエステル樹脂
はフイルムと複合して後、食品を包装してヒートシール
を行なう場合に高温を必要とし、ヒートシールを行ない
がたく、しかも樹脂が硬すぎて本発明の目的に適さない
。このようなポリエステル樹脂は、ガラス転移点が２５
うＣ〜１３０℃でＪＩＳ−Ｋ−２５３１−６０（環球法
）による軟化点が１２０ＫＣ〜２３０℃で、かつ、二塩
基酸（但し、二塩基酸のうち４０モル？以上がテレフタ
ル酸あるいはテレフタル酸とイソフタル酸とからなる）
残基とグリコール残基とからなる線状共重合ポリエステ
ル（以下、単に線状共重合ポリエステルと略称する）で
あるのが好ましい。

さらに好ましい線状共重合ポリエステルは、二塩基酸成
分としてテレフタル酸残基あるいはテレフタル酸とイソ
フタル酸とからなる残基が９５〜５０モル％を占め、グ
リコール成分を形成する１種または２種以上のグリコー
ル残基の構成割合により上記の軟化点およびガラス転移
点の範囲を満足するように適宜定めることによつて得ら
れる。グリコール成分の２０〜７０モル？はエチレング
リコール残基または／および１，４−ブタンジオール残
基から構成されていることが好ましい。ここで二塩基酸
成分の残りは、こはく酸、アジピン酸、セバシン酸、ア
ゼライン酸等の脂肪族二塩基酸、オルソフタル酸、ジフ
エニルジカルボン酸等の芳香族二塩基酸等の１種または
２種以上の残基から構成され、またグリコール成分は、
エチレングリコール、１，４−ブタジオールのほかに１
，２プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコ
ール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール
、ネオペンチルグリコール、ビスフエノールＡのアルキ
レンオキサイド付加物またはその水素化物等のグリコー
ル残基の１種または２種以上から構成される。そのほか
ヒドロキシ安息香酸のようなオキシ酸の残基が存在して
もよいＯ本発明に使用する線状共重合ポリエステルは有
機溶剤に可溶性であることが使用上好ましい。

有機溶剤としてはクロロホルム、ジオキサン、テトラヒ
ドロフラン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等をあげることができる。前述
のように本発明に使用する線状共重合ポリエステルの二
塩機酸成分は、テレフタル酸残基あるいはテレフタル酸
とイソフタル酸と刀）らなる残基が４０モル％以上存在
することが好ましいが、４０モル％未油になると重合度
が低くなり、軟化点も低くなるので本発明の目的に適さ
なくなる。

またグリコール成分の工手レングリコール残基が７０モ
ル？を越えるか、または２０モル？未満になると、該線
状共重合ポリエステルの有機溶剤に対する溶解性が低下
することがある。本発明に使用する線状共重合ポリエス
テルの分子量は、極限粘度（フエノール／テトラクロル
エタン＝６０／４０（重量比）中で８０℃で測定）で０
．１５〜１．２ｄ１／９が好適である。

また線状共重合ポリエステルはガラス転移点の異なる２
種以上のものを配合してもよい。食品を高温で調理する
場合のフイルムのシール強度は、高温でも十分に保持さ
れることが必要であり、１００℃において５０ｇ／１５
ｍｍ以上のシール強度が必要とされる。ガラス転移点２
５℃以下、軟化点１２０℃以下のポリエステル樹脂を複
合したヒートシール性ポリエチレンテレフタレートフイ
ルムのシール強度は、室温では５０９／１５ｍｍ以上で
あるが、１００℃においては５０９／１５詣以下となり
、実用的でない。これに対しガラス転移点２５゜Ｃ〜１
３０℃、軟化点１２０〜２３０℃のポリエステル樹脂を
複合した、ヒートシール性ポリエチレンテレフタレート
フイルムのシール強度は１００℃においても５０９／１
５ｍＴＩＬ以上であり、実用的である。ここで、ヒート
シール強度（９／１５ｍｍ）とは、巾１５ｍｍ１長さ１
５０詣の試料２枚のヒートシール面を合わせ、加熱板に
より１ｋｇ／（Ｖ７！の圧力で、１秒間ヒートシールし
たフイルムを２０℃、６５％ＲＨの雰囲気中に２４時間
放置後、東洋精機株式会社製テンシロンを使用して一方
向に２００ｍｍ／分の速度でフイルムを引きはがすに要
する力である。ポリエチレンテレフタレートフイルムの
少くとも片面にポリエステル樹脂を複合する方法は、ポ
リエステル樹脂の溶液または溶融物を全面に塗布するか
または、シール部分にのみ塗布するいわゆるパートコー
ト法およびポリエチレンテレフタレートとポリエステル
樹脂との共押出法、インラインラミ法、エキストルージ
ヨンラミ法およびポリエチレンテレフタレートとポリエ
ステル樹脂から成るフイルムとの積層方法などを指す。

樹脂のポリエチレンテレフタレートフイルム面上への塗
布量は、固型分量で０．０５〜５９／イの範囲であるが
、好ましくは０．１〜１．０９／ｍの範囲であり、延伸
ポリエ手レンテレフタレートフイルムの厚みが、３〜５
０μの場合樹脂の塗布厚みは前記フイルムの２〜３０％
、好ましくは５〜１０％でフイルム面の片面あるいは両
面に塗布される。このようにして得られたヒートシール
性ポリエチレンテレフタレートフイルムは室温以上にお
けるヒートシール強度が室温におけるヒートシール強度
よりも大きいか、少くとも同程度であることが望ましく
、室温においては、開封テープまたは手で容易に開封で
きるヒートシール強度であり、高温調理時に高温により
ヒートシール強度が大きく低下し、全体として開封して
しまうことのない程度の強度が必要とされる。

高温調理時に、ヒートシール部分が内部のガス圧による
膨脹などで容易に開封しない程度の強度あるいは完全に
は開封してしまわず、一部に隙間が生じてガスが抜ける
程度の強度は１００℃において５０９／１５ｍｍ以上の
シール強度が実用的である。ここで、参考に、ポリエス
テル樹脂のガラス転移点および軟化点がシール強度およ
び温度にどのような影響を及ぼすかを記載する。

たとえば、テレフタル酸４３モル？、セバシン酸７モル
？、エチレングリコール３０モル？、ネオペンチルグリ
コール２０モル？から縮合重合されたポリエステル樹脂
Ａはガラス転移点６２℃、軟化点１７３℃であり、厚み
が３０μの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフイル
ム上に２μの厚みでコーテイングされたヒートシール性
フイルムのシール強度と温度の関係は第１図の曲線Ａで
あられされ、これによると、シール強度は、６０℃以下
では小さく、８０℃以上の高温で大きくなり１８０℃の
高温においても室温と同程度のシール強度を保持し、本
発明の目的に適している。これに対し、テレフタル酸３
０モル？、セバシン酸２０モル？、ネオペン千ルグリコ
ール３０モル％、エチレングリコール２０モル？から縮
合重合されたポリエステル樹脂Ｂ（ガラス転移点７℃、
軟化点１２０℃）を厚さ３０μの二軸延伸ポリエチレン
テレフタレートフイルム上に２μの厚みでコーテイング
されたヒートシール性フイルムのシール強度と温度の関
係は第１図の曲線Ｂであられされこれによると、シール
強度は３０℃以下の室温では大きいが、８０℃以上の高
温では非常に小さくなり、本発明の目的には適さない。
ポリエステル樹脂を複合したポリエチレンテレフタレー
トフイルムの機械加工特性、外観などを良好にするため
、離型剤、制電剤、すべり剤、プロツキング防止剤、防
曇剤などを必要に応じて表面に塗布するか、またはポリ
エステル樹脂層またはポリエ手レンテレフタレートフイ
ルム層にねり込んでもよい。

更に表面の活性を向上させるために、コロナ処理、火焔
処理、酸、アルカｌ八酸化剤などの薬品処理を行なつて
もよい。包装封緘し加熱調理される食品の種類によつて
は、フイルム内表面に粘着するものがあり、加熱調理後
、開封し食用に供する場合にフイルム表面に食品の一部
が付着する場合がある。

このようなフイルム表面への食品の付着を最少とするに
は、食品と接するフイルムの表面に、離型処理として、
液体または固体の離形剤、例えば、菜種油、ゴマ油、綿
実油、大豆油、コーン油、オリーブ油、サラダ油、マー
カリン、バター、ラード、ヘツドなどの動植物油脂、シ
リカ等の無機粉末、シリコンオイル、シユガーエステル
、ポリビニルアルコール、糖類、穀粉またはステアリン
酸カルシウムおよびこれらの混合物を塗布するか、また
は、紙類およびポリエステル、ナイロン、ポリプロピレ
ンなどの合成樹脂から成る不織布、織布、薄層紙などを
貼付すれば効果的である。これらの離形剤、離形布、離
形紙は単独で、または組合わせて使用してもよく、また
、全面に塗布もしくは貼付しても使用できるが、ヒート
シール部分には塗布もしくは貼付しない方が効果的であ
る。本発明方法によつて包装される食品とは、パン、ホ
ツトケーキ、ガステラ、クツキ一、ビスゲット、まんじ
ゆう、せんべい、あられ、餅、洋菓子、ピザパイ、ポテ
ト、ピラフ、パンパーク、しゆうまい、ぎようざ、ミー
トボール、米飯物などの生地、半焼品、加熱調理品また
はこれらの冷凍品を指す。

本発明における封緘包装方法は、オーバーラツプ包装、
片面シール包装、ピロ一型包装、熱接着していない両端
下方折り曲げ包装、ひねり包装などいずれの方法によつ
てもよく、ここにいう封緘部とは、溶着している状態あ
るいは対向するフイルムが重合している状態をいう。さ
らに、開封を容易にするために、開封予定部に開封テー
プをとりつけてもよい。本発明における高温調理殺菌を
行なう手段としては、電気オーブン、ガスオーブン、赤
外線調理器、電子レンジなどがあり、その際の調理殺菌
温度は、８０℃以上からポリエチレンテレフタレートフ
イルムの融点まで可能であるが、好ましくは１３５℃以
上からポリエチレンテレフタレートフイルムの融点温度
以下１０℃までである。

未調理、半調理、調理、冷凍などの食品を本発明のフイ
ルムにより包装しヒートシール封緘を行ない８０℃以上
好ましくは１３５℃以上の温度でオーブンなどにより調
理を行なつた場合、内部の食品は加熱調理され表面には
こげ目が付く場合もあるが、フイルムの接着強度は高温
においても高いために、食品が加熱調理される場合に放
出される水蒸気などのガスは、適当に内圧を高めるが、
シール部分が全面的に破袋することは無く、内圧が高く
なりすぎると、シール部分の一部からガスが抜けるがガ
スが抜け内圧が下がるとシール部分は、元の状態にもど
る。ガラス転移点が２５℃以下、軟化点が１２０℃以下
のポリエステル樹脂を複合したポリエチレンテレフタレ
ートフイルムで食品を包装しヒートシール封緘を行なつ
たものは、室温での密封状態は良好であるが、８０℃以
上好ましくは１３５℃以上の温度でオーブンなどにより
調理を行なつた場合、高温でのヒートシール強度が小さ
いために、食品が加熱調理される場合に放出される水蒸
気などのガスにより、内圧が高くなると、シール部分が
破れて内部のガスが放出され、ガスが抜けたあと内圧が
下つてもシール部分は元の状態にもどらず、加熱調理終
了後もシール部分は広く開封された状態であり、食品保
存に適する状態にはならない。本発明の方法によれば、
ポリエチレンテレフタレートフイルムの少なくとも片面
に、ガラス転移点が２５℃〜１３０℃で且つ、軟化点が
１２０℃〜２３０℃のポリエステル樹脂を複合して形成
した１００℃におけるシール強度が５０９／１５ｍ７１
ｔ以上のヒートシール性を有するポリエチレンテレフタ
レート積層フイルムにより食品を包装封緘し、その後、
高温で調，理殺菌を行なうことにより、内容物は封緘さ
れた状態で食品の形態を保ちながら、殺菌保存あるいは
調理され、加熱調理殺菌終了後も実質的に封緘を保持し
、腐敗菌あるいは酸素の進入が困難となり、食品の保存
期間を大巾に延長させることが可能となつた。

次に実施例および比較例により本発明をさらに説明する
。

実施例 １ 厚さ３０μの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフイ
ルム（融点２５５エＣ）の片面に、テレフタル酸３５モ
ル？、イソフタル酸１５モル？、ネオペンチルグリコー
ル３０モル％、エチレングリコール２０モル？から縮合
重合することにより得られた、軟化点１８１℃、ガラス
転移点７６℃のポリエステル樹脂のタロロホルム溶液を
塗布し、ポリエステル樹脂層２μのヒートシール性ポリ
エステルフイルム（１）を得た。

別にポリエチレンテレフタレートと上記ポリエステル樹
脂とを二層共押出法により押出し、二軸延伸を行ない、
ポリエ手レンテレフタレート層３０μ、ポリエステル樹
脂層４μのヒートシール性ポリエステルフイルム（）を
得た。

市販のクツキーミツクス粉を水で溶いたクツキ一生地を
フイルム（１）およびフイルム（）でそれぞれ第２図に
示すような横ピロ−ヒートシール包装し、１９０℃のオ
ーブンに入れ１５分間焼いた。

焼いている間に発生するガスや水蒸気により包装体は膨
脹した状態になるが、両者のヒートシール部分の一部に
隙間が生じてガスが抜けて全体としては破れることなく
、封緘状態を保持していた。１５分後に取出し放冷した
ものは完全な封緘状態を保持しており、３０℃、８５％
湿度の部屋に１年以上の保存においても両者は異状は見
られなかつたが、フイルムで包装せずにクツキ一を焼い
たのち、フイルムＩおよびフイルムでそれぞれ包装し、
３０℃、８５％湿度の部屋に放置しておいたら、３６日
後にかびが発生した。

実施例 ２ 市販のガステラを、実施例１のフイルム（１）およびフ
イルム（）でそれぞれ第２図に示す横ピロ−ヒートシー
ル包装を行ない、１８０℃のオーブン中で１０分間加熱
した。

加熱中にも封緘部分は破れることは無く封緘状態を保持
していた。１０分後に取出し放冷したものも、完全な封
緘状態を保持しており、３０℃、８５％湿度の部屋に１
年以上保存しておいたがいずれも異状は見られなかつた
。

市販のガステラを加熱処理せず、そのままの状態でフイ
ルムで横ピロ−ヒートシール包装を行なつたものを、３
０℃、８５％湿度の部屋に放置しておいたら２５日後に
かびが発生した。比較例 １ 厚さ３０μの二軸延伸ポリエチし・ンテレフタレートフ
イルム（融点２５５エＣ）の片面に、テレフタル酸３５
モル％、アジピン酸１５モル％、ネオペンチルグリコー
ル２０モル％、エチレングリコール３０モル％から縮合
重合することにより得られた、軟化点１２３℃、ガラス
転移点１６℃のポリエステル樹脂のクロロホルム溶液を
塗布し、ポリエステル樹脂層２μのヒートシール性ポリ
エステルフイルムを得た。

このフイルムによりクツキ一生地をつつみ、第２図に示
す横ピロ−ヒートシール包装し、１９０℃のオーブンに
入れ、１５分間焼いたが、ヒートシール部分が広く開封
し、１５分後に取出し放冷したが、開封したままであり
、３０℃、８５％湿度の部屋に放置しておいたら、３２
日後にかびが発生した。

同様にこのフイルムを用い市販のガステラを横ピロ−ヒ
ートシール包装し１８００Ｃのオーブン中で１０分間加
熱したが、加熱中に封緘部が開封し、１０分後に取出し
て放冷したが、開封したままであり、３０℃、８５％湿
度の部屋に放置しておいたら、２１日後にかびが発生し
た。

【図面の簡単な説明】 第１図は、シール強度と温度との関係を示す図であり、
第２図は、本発明の包装態様の一実施例を示すものであ
る。 Ａ・・・・・・ポリエステル樹脂Ａ（２μ）コーテイン
グポリエチレンテレフタレートフイルム（３０μ）のシ
ール強度の温度依存・囲、Ｂ・・・・・・ポリエステル
樹脂Ｂ（２μ）コーテイングポリエチレンテレフタレー
トフイルム（３０μ）のシール強度の温度依存性。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ ポリエチレンテレフタレートフィルムの少なくとも
   片面に、ガラス転移点が、２５℃〜１３０℃で且つ、軟
   化点が１２０℃〜２３０℃のポリエステル樹脂を複合し
   て形成した、１００℃におけるシール強度が５０ｇ／１
   ５ｍｍ以上のヒートシール性を有するポリエチレンテレ
   フタレート積層フィルムにより食品を包装封緘し、その
   後、高温で調理殺菌を行なうことを特徴とする食品の保
   存方法。