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JPS5942719B2 - Improved solid detergent - Google Patents
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JPS5942719B2 - Improved solid detergent - Google Patents

Improved solid detergent

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JPS5942719B2
JPS5942719B2 JP2889977A JP2889977A JPS5942719B2 JP S5942719 B2 JPS5942719 B2 JP S5942719B2 JP 2889977 A JP2889977 A JP 2889977A JP 2889977 A JP2889977 A JP 2889977A JP S5942719 B2 JPS5942719 B2 JP S5942719B2
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JP
Japan
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amino acid
salts
chain acyl
long chain
solid detergent
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JP2889977A
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徹哉 長島
恭謙 薄羽
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Kawaken Fine Chemicals Co Ltd
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Kawaken Fine Chemicals Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は改良された固形洗剤に関するもので、さらに詳
しくはN−長鎖アシル酸性アミノ酸塩、N−長鎖アシル
中性アミノ酸塩、N−長鎖アシル塩基性アミノ酸および
N−長鎖アシル塩基性アミノ酸塩からなる群(以下N−
長鎖アシルアミノ酸塩と総称する)より遅ばれた少なく
とも1種を基剤とする溶崩性および付着性の改良された
固形洗剤に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to improved solid detergents, and more particularly to N-long chain acyl acidic amino acid salts, N-long chain acyl neutral amino acid salts, N-long chain acyl basic amino acids and A group consisting of N- long chain acyl basic amino acid salts (hereinafter referred to as N-
The present invention relates to a solid detergent having improved dissolution and adhesion properties and is based on at least one type of long-chain acylamino acid salt (collectively referred to as a long-chain acylamino acid salt).

最近無刺激性で皮膚を荒らさない固形洗剤として、N−
長鎖アシルアミノ酸塩を基剤とするものが広く用いられ
るようになつてきている。
Recently, N-
Those based on long-chain acylamino acid salts are becoming widely used.

N−長鎖アシルアミノ酸塩は、他の合成洗剤や脂肪酸石
けんと異なり皮膚に対して温和であり、硬水中でも良好
な洗浄力や起泡力を有するなどの優れた性質を持つてい
る。また他の合成洗剤固形物や脂肪酸石けんは、皮膚角
質層からの強力な脱脂作用による肌荒れを緩和するため
に、保湿剤、たとえば2−ピロリドン−5−カルボン酸
ならびにその塩類、加水分解蛋白質、N−アセチルグリ
シンの塩類、および特開昭48−84108号公報に開
示されている乳酸塩またはグルタミン酸塩等、を配合す
ることがあるが、N一長鎖アシルアミノ酸塩の固形洗剤
は保湿剤等の湿潤付与成分を添加しなくとも使用後皮膚
にしつとりした感触を与えることが知られている。しか
しN一長鎖アシルアミノ酸塩を利用した固形洗剤は、溶
崩性および付着性に関して難点があつた。
Unlike other synthetic detergents and fatty acid soaps, N-long chain acylamino acid salts are gentle on the skin and have excellent properties such as good detergency and foaming power even in hard water. In addition, other solid synthetic detergents and fatty acid soaps contain moisturizers such as 2-pyrrolidone-5-carboxylic acid and its salts, hydrolyzed proteins, N - Salts of acetylglycine, lactate or glutamate as disclosed in JP-A-48-84108 may be blended, but solid detergents containing N long-chain acylamino acid salts are used as moisturizers, etc. It is known that it gives a moist feel to the skin after use without adding any moisturizing ingredients. However, solid detergents using N long-chain acylamino acid salts have problems with dissolution and adhesion.

すなわちN一長鎖アシルアミノ酸塩固形洗剤は、水と接
触すると溶け崩れて(溶崩性)固形洗剤の形状を損う性
質があり、また使用後石けん箱中に保存した場合石けん
箱に付着する傾向(付着性)が大きいのである。その原
因は明らかでないが、N一長鎖アシルアミノ酸塩が分子
内に親水性の高いアミド基およびアミノ基またはカルボ
キシレート基を有していることによるものと思われる。
N一長鎖アシルアミノ酸塩固形洗剤の溶崩性および付着
性の改良法として、コロイド状マグネシウムアルミニウ
ムシリケートやN一長鎖アシルアミノ酸アルカリ土類金
属塩を添加する方法が、特開昭49−5404号公報、
特開昭50一160304号公報に開示されているが、
効果が不充分である。本発明者らはN一長鎖アシルアミ
ノ酸塩を基剤とする固形洗剤の付着性および溶崩性を改
良するために鋭意研究を重ねた結果、ある種のイミノジ
カルボン酸がこれらの改良に有効であることを見出し本
発明を完成するに至つた。
In other words, N long-chain acylamino acid salt solid detergents have the property of dissolving (dissolving) when they come into contact with water, damaging the shape of the solid detergent, and also sticking to the soap box when stored in the soap box after use. The tendency (adhesiveness) is large. Although the cause is not clear, it is thought to be due to the fact that the N long-chain acylamino acid salt has a highly hydrophilic amide group and amino group or carboxylate group in the molecule.
As a method for improving the dissolution and adhesion properties of N long-chain acylamino acid salt solid detergents, a method of adding colloidal magnesium aluminum silicate or N long-chain acylamino acid alkaline earth metal salt was disclosed in JP-A-49-5404. No. Publication,
Although disclosed in Japanese Patent Application Laid-open No. 50-160304,
The effect is insufficient. The present inventors have conducted extensive research to improve the adhesion and dissolution properties of solid detergents based on N long-chain acylamino acid salts, and have found that certain iminodicarboxylic acids are effective in improving these properties. They found that this is the case and completed the present invention.

すなわち本発明は、炭素数8〜22のアシル基を有する
N一長鎖アシルアミノ酸塩を基剤とし、それにイミノジ
カルボン酸およびまたはその水溶性塩を改質剤として含
有させたことを特徴とする付着性および溶崩性が改良さ
れた固形洗剤を提供するものである。
That is, the present invention is characterized in that a N long-chain acylamino acid salt having an acyl group having 8 to 22 carbon atoms is used as a base, and iminodicarboxylic acid and/or a water-soluble salt thereof is contained as a modifier. The present invention provides a solid detergent with improved adhesion and dissolution properties.

本発明の固形洗剤の基剤として用いられるN一長鎖アシ
ルアミノ酸塩は、N一長鎖アシル酸性アミノ酸塩、N一
長鎖アシル中性アミノ酸塩、N長鎖アシル塩基性アミノ
酸、およびN一長鎖アシル塩基性アミノ酸塩からなる群
より選ばれた少なくとも1種で、そのアシル基は炭素数
8ないし22の飽和または不飽和の脂肪酸残基である。
The N long chain acyl amino acid salt used as a base for the solid detergent of the present invention includes N long chain acyl acidic amino acid salt, N long chain acyl neutral amino acid salt, N long chain acyl basic amino acid salt, and N long chain acyl basic amino acid salt. At least one type selected from the group consisting of long-chain acyl basic amino acid salts, and the acyl group is a saturated or unsaturated fatty acid residue having 8 to 22 carbon atoms.

これら基剤の構成成分であるアミノ酸は、酸性アミノ酸
、たとえばアスパラギン酸、グルタミン酸、システイン
酸、ホモシステイン酸など、中性アミノ酸、たとえばア
ラニン、バリン、メチオニン、グリシン、ザルコシン、
ロイシン、フエニルアラニン、β−アラニン、メチル一
β−アラニン、プロリンなど、および塩基性アミノ酸、
たとえばリジン、オルニチン、アルギニンなどである。
基材の原料となるこれらのアミノ酸は、光学活性体およ
びラセミ体のいずれでもよい。N一長鎖アシルアミノ酸
塩の塩は原料のアミノ酸の種類によつて異なるが、たと
えはN一長鎖アシル酸性アミノ酸塩およびN一長鎖アシ
ル中性アミノ酸塩の塩としては、ナトリウム、カリウム
などのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩、お
よびリジン、アルギニンなどの塩基性アミノ酸塩があり
、N一長鎖アシル塩基性アミノ酸塩の塩としては、アル
カリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩、アスパラギン
酸、グルタミン酸などの酸性アミノ酸塩、塩酸、リン酸
などの無磯酸塩、およびクエン酸、リンゴ酸などの有磯
酸塩がある。これらの塩はモノ塩およびジ塩のいずれで
もよい〇基剤のN一長鎖アシル酸性アミノ酸塩、N一長
鎖アシル中性アミノ酸塩、N一長鎖アシル塩基性アミノ
酸、およびN一長鎖アシル塩基性アミノ酸塩は単独で用
いてもよく、2種類以上適宜組合わせて用いてもよい〇
本発明の改質剤として用いられるイミノジカルボン酸は
、イミノジ酢酸、イミノジプロピオン酸、およびそれら
の水溶性塩、たとえばナトリウム、カリウムなどのアル
カリ金属塩、リジン、アルギニンなどの塩基性アミノ酸
塩、トリエタノールアミンなどの水溶性アミン塩および
アンモニウム塩である。
The amino acids that are constituents of these bases include acidic amino acids such as aspartic acid, glutamic acid, cysteic acid, and homocysteic acid, neutral amino acids such as alanine, valine, methionine, glycine, sarcosine,
Leucine, phenylalanine, β-alanine, methyl-β-alanine, proline, etc., and basic amino acids,
Examples include lysine, ornithine, and arginine.
These amino acids that serve as raw materials for the base material may be either an optically active form or a racemic form. The salt of N long-chain acyl amino acid salt varies depending on the type of raw amino acid, but for example, salts of N long-chain acyl acidic amino acid salt and N long-chain acyl neutral amino acid salt include sodium, potassium, etc. There are alkali metal salts, ammonium salts, amine salts, and basic amino acid salts such as lysine and arginine.N long-chain acyl basic amino acid salts include alkali metal salts, ammonium salts, amine salts, and aspartic acid salts. , acidic amino acid salts such as glutamic acid, non-isolate salts such as hydrochloric acid and phosphoric acid, and isoasate salts such as citric acid and malic acid. These salts may be either mono-salts or di-salts. Base N long-chain acyl acidic amino acid salts, N long-chain acyl neutral amino acid salts, N long-chain acyl basic amino acids, and N long-chain acyl basic amino acids. The acyl basic amino acid salts may be used alone or in an appropriate combination of two or more types. The iminodicarboxylic acids used as the modifier of the present invention include iminodiacetic acid, iminodipropionic acid, and their Water-soluble salts such as alkali metal salts such as sodium and potassium salts, basic amino acid salts such as lysine and arginine, water-soluble amine salts such as triethanolamine, and ammonium salts.

これらの改質剤は単独で用いてもよく、2種類以上適宜
組合わせて用いてもよい。本発明における改質剤の添加
量は、固形洗剤当り1〜60wt%が好ましく、1wt
%以下では効果が少なく、60wt%以上では洗浄力、
泡立ち等において充分な性能を有した固形洗剤が得られ
ない。
These modifiers may be used alone or in an appropriate combination of two or more. The amount of modifier added in the present invention is preferably 1 to 60 wt% per solid detergent, and 1 wt%
% or less, there is little effect, and above 60 wt%, the cleaning power
A solid detergent with sufficient performance in terms of foaming, etc. cannot be obtained.

なお使用目的に応じて本発明の固形洗剤に補助剤を適宜
添加してもよい。補助剤としては固形洗剤に慣用される
もので、たとえば特公昭37−10167号公報に開示
されているような起泡増進剤、粘結剤、香料、顔料、染
料などである。本発明の固形洗剤の製造方法としては、
基剤、改質剤および必要に応じて補助剤を配合したもの
に適当量の水を加え、これをロールおよび/またはペレ
タイザ一で練つて押出し、型打ちをする石けん製造の機
械練り方式が一般的である。このようにして製造された
本発明の固形洗剤は次のようなすぐれた性能を有してい
る。
Note that adjuvants may be appropriately added to the solid detergent of the present invention depending on the purpose of use. The auxiliary agents are those commonly used in solid detergents, such as foaming enhancers, binders, fragrances, pigments, dyes, etc. as disclosed in Japanese Patent Publication No. 37-10167. The method for producing the solid detergent of the present invention includes:
The general method for soap production is to add an appropriate amount of water to a mixture of a base, modifiers, and auxiliary agents if necessary, knead the mixture with a roll and/or pelletizer, extrude it, and mold it. It is true. The solid detergent of the present invention thus produced has the following excellent performance.

(1)使用後石けん箱中に放置した後も再使用の際の石
けん箱への付着がない。
(1) Even after being left in the soap box after use, there is no adhesion to the soap box when reusing it.

(2)摩擦溶解度は化粧石けんと同等であり、JISK
−3301に適合する値を持ち、使用に当つて適度に溶
け、使用後の形体保持にすぐれた性状を示し化粧石けん
様のソフトな感触を有する。
(2) Frictional solubility is equivalent to that of cosmetic soap, and JISK
-3301, melts appropriately during use, retains its shape well after use, and has a soft feel similar to that of cosmetic soap.

(3)硬水に対しても良好な起泡力、洗浄力を発揮する
。(4)無刺激性で皮膚を荒らさず、使用後皮膚にしつ
とりとした感触を与える。
(3) Demonstrates good foaming and cleaning power even in hard water. (4) It is non-irritating, does not irritate the skin, and gives a moist feel to the skin after use.

(5)N一長鎖アシルアミノ酸塩に静菌力があるので、
洗浄と同時に消毒も行われる。
(5) Since N long-chain acylamino acid salt has bacteriostatic activity,
Disinfection is carried out at the same time as cleaning.

(6) N一長鎖アシルアミノ酸塩単独の場合に比べて
、非常にこまかいクリーム伏の泡を与える。
(6) Gives a very fine creamy foam compared to the case of N long-chain acylamino acid salt alone.

次に実強例、比較例、参考例により本発明をさらに詳細
に説明する。以下例中に部とあるのはすべて重量部であ
る。上記配合物を小型ロールで充分混練した後、口金を
45℃に保つた小型石けん押出機で押出して得た棒伏石
けんを足踏式型打ち機で成型した。
Next, the present invention will be explained in more detail using practical examples, comparative examples, and reference examples. In the following examples, all parts are by weight. The above-mentioned mixture was sufficiently kneaded with a small roll, and then extruded with a small soap extruder with the nozzle kept at 45° C., and a bar soap obtained was molded with a foot-type molding machine.

以下の実細例、比較例、および参考例もこの実絢例1と
同様に成型した。実施例 2 このようにして製造した実施例1〜3、比較例1〜3、
および参考例1の固形洗剤について、付着強度試験、溶
崩度試験、および摩擦溶解度試験を行つた。
The following actual examples, comparative examples, and reference examples were also molded in the same manner as this actual example 1. Example 2 Examples 1 to 3, Comparative Examples 1 to 3, manufactured in this way,
For the solid detergent of Reference Example 1, an adhesion strength test, a dissolution degree test, and a friction solubility test were conducted.

その結果を第1表に示す。なお各試験方法は次の通りで
ある。(1)付着強度試験 固形洗剤の表面を水でぬらし、その上に針金をつけた直
径2.5CTLのポリエチレン製付着端子をのせ、24
時間放置する。
The results are shown in Table 1. In addition, each test method is as follows. (1) Adhesive strength test Wet the surface of the solid detergent with water, place a polyethylene adhesive terminal with a diameter of 2.5 CTL with a wire on it, and
Leave it for a while.

最大秤量4kgのバネばかりのフツクを付着端子の針金
にかけ、バネばかりを引き、付着端子が固形洗剤から離
れたときのバネばかりの目盛を読み、その数値を付着強
度とする。各試料について測定を5回くり返し、その平
均値をとつた。(2)溶崩度試験 縦627nm×横45mm×深さ20m1Lのプラスチ
ツク製石けん箱中に水5m1を入れ、その中に50mr
ft×35mm×10mm1重量209に成型した固形
洗剤を浸し、24時間放置した後固形洗剤の崩れ方を観
察する。
A hook with a spring balance with a maximum weight of 4 kg is placed on the wire of the adhesive terminal, the spring balance is pulled, and when the adhesive terminal is separated from the solid detergent, the scale on the spring balance is read, and that value is taken as the adhesive strength. The measurement was repeated five times for each sample, and the average value was taken. (2) Dissolution degree test Pour 5ml of water into a 1L plastic soap box measuring 627nm long x 45mm wide x 20ml deep, and pour 50ml of water into it.
A solid detergent molded to a size of ft x 35 mm x 10 mm 1 weight 209 was immersed, and after being left for 24 hours, the way the solid detergent crumbled was observed.

評価方法は、ほぼ原形をとどめているものを○、少し崩
れているものをΔ、完全に崩れているものを×とした。
The evaluation method was as follows: ◯ indicates that the shape has remained almost the same, Δ indicates that the shape is slightly collapsed, and × indicates that the shape has completely collapsed.

測定は各試料について3回づつ行い、その平均より評価
した。(3)摩擦溶解度試験 JISK−3304(1956)に準じて測定した。
The measurement was performed three times for each sample, and the evaluation was based on the average. (3) Friction solubility test Measured according to JISK-3304 (1956).

実帷例1〜3、比較例1〜3はいずれも泡立ちがよく、
洗浄性も良好で洗浄後の皮膚にしつとりした感触を与え
、刺激の少ないことが認められた。
Practical Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 all foamed well;
It was also found to have good cleansing properties, giving a moist feel to the skin after washing, and being less irritating.

実帷例 4実帷例4〜11の固形洗剤の付着強度、溶崩
度、および摩擦溶解度を実施例1〜3、比較例1〜3、
参考例1と同様に測定した。
Practical Example 4 The adhesion strength, degree of dissolution, and frictional solubility of the solid detergents of Practical Examples 4 to 11 were evaluated in Examples 1 to 3, Comparative Examples 1 to 3,
Measurement was carried out in the same manner as in Reference Example 1.

その結果を第2表に示す。これらの固形洗剤は泡立ちが
よく、洗浄性も良好で、水中での溶崩れも認められず、
洗浄後の皮膚にしつとりした感じを与え、刺激が少ない
ことがd忍められた。
The results are shown in Table 2. These solid detergents foam well, have good cleaning properties, and do not melt or crumble in water.
It was found that it gave a moist feeling to the skin after washing and was less irritating.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 N−長鎖アシル酸性アミノ酸塩、N−長鎖アシル中
性アミノ酸塩、N−長鎖アシル塩基性アミノ酸、および
N−長鎖アシル塩基性アミノ酸塩からなる群より選ばれ
た少なくとも1種を基剤とし、イミノジカルボン酸およ
び/またはイミノジカルボン酸水溶性塩を改質剤として
固形洗剤当たり1ないし60重量%含有させたことを特
徴とする固形洗剤。 2 N−長鎖アシル酸性アミノ酸塩、N−長鎖アシル中
性アミノ酸塩、N−長鎖アシル中性アミノ酸、およびN
−長鎖アシル中性アミノ酸塩のアシル基の炭素数が8な
いし22である特許請求の範囲第1項記載の固形洗剤。 3 N−長鎖アシル酸性アミノ酸塩の酸性アミノ酸が、
アスパラギン酸、グルタミン酸、システイン酸、および
ホモシステイン酸からなる群より選ばれた少なくとも1
種である特許請求の範囲第1項記載の固形洗剤。 4 N−長鎖アシル中性アミノ酸塩の中性アミノ酸が、
アラニン、バリン、メチオニン、グリシン、ザルコシン
、ロイシン、フェニルアラニン、β−アラニン、メチル
−β−アラニン、およびプロリンからなる群より選ばれ
た少なくとも1種である特許請求の範囲第1項記載の固
形洗剤。 5 N−長鎖アシル塩基性アミノ酸およびN−長鎖アシ
ル塩基性アミノ酸塩の塩基性アミノ酸が、リジン、オル
ニチン、およびアルギニンからなる群より選ばれた少な
くとも1種である特許請求の範囲第1項記載の固形洗剤
。 6 N−長鎖アシル酸性アミノ酸塩およびN−長鎖アシ
ル中性アミノ酸塩の塩が、アルカリ金属塩、アンモニユ
ウム塩、アミン塩、および塩基性アミノ酸塩からなる群
より選ばれた少なくとも1種である特許請求の範囲第1
項記載の固形洗剤。 7 N−長鎖アシル塩基性アミノ酸塩の塩がアルカリ金
属塩、アンモニユウム塩、アミン塩、酸性アミノ酸塩、
無機酸塩、および有機酸塩からなる群より選ばれた少な
くとも1種である特許請求の範囲第1項記載の固形洗剤
。 8 イミノジカルボン酸が、イミノジ酢酸および/また
はイミノジプロピオン酸である特許請求の範囲第1項記
載の固形洗剤。 9 イミノジカルボン酸水溶性塩の水溶性塩が、アルカ
リ金属塩、塩基性アミノ酸塩、アンモニユウム塩、およ
びアミン塩からなる群より選ばれた少なくとも1種であ
る特許請求の範囲第1項記載の固形洗剤。
[Scope of Claims] 1. Selected from the group consisting of N-long chain acyl acidic amino acid salt, N-long chain acyl neutral amino acid salt, N-long chain acyl basic amino acid, and N-long chain acyl basic amino acid salt. 1. A solid detergent, characterized in that the solid detergent contains at least one of the above solid detergents as a base, and contains iminodicarboxylic acid and/or a water-soluble iminodicarboxylic acid salt as a modifier in an amount of 1 to 60% by weight per solid detergent. 2 N-long chain acyl acidic amino acid salt, N-long chain acyl neutral amino acid salt, N-long chain acyl neutral amino acid, and N
- Long-chain acyl The solid detergent according to claim 1, wherein the acyl group of the neutral amino acid salt has 8 to 22 carbon atoms. 3 The acidic amino acid of the N-long chain acyl acidic amino acid salt is
At least one selected from the group consisting of aspartic acid, glutamic acid, cysteic acid, and homocysteic acid
The solid detergent according to claim 1, which is a seed. 4 The neutral amino acid of the N-long chain acyl neutral amino acid salt is
The solid detergent according to claim 1, which is at least one selected from the group consisting of alanine, valine, methionine, glycine, sarcosine, leucine, phenylalanine, β-alanine, methyl-β-alanine, and proline. 5. Claim 1, wherein the basic amino acid of the N-long chain acyl basic amino acid and the N-long chain acyl basic amino acid salt is at least one selected from the group consisting of lysine, ornithine, and arginine. Solid detergent as listed. 6. The N-long chain acyl acidic amino acid salt and the N-long chain acyl neutral amino acid salt are at least one selected from the group consisting of alkali metal salts, ammonium salts, amine salts, and basic amino acid salts. Claim 1
Solid detergent as described in section. 7 Salts of N-long chain acyl basic amino acid salts are alkali metal salts, ammonium salts, amine salts, acidic amino acid salts,
The solid detergent according to claim 1, which is at least one selected from the group consisting of inorganic acid salts and organic acid salts. 8. The solid detergent according to claim 1, wherein the iminodicarboxylic acid is iminodiacetic acid and/or iminodipropionic acid. 9. The solid according to claim 1, wherein the water-soluble salt of the iminodicarboxylic acid water-soluble salt is at least one selected from the group consisting of alkali metal salts, basic amino acid salts, ammonium salts, and amine salts. detergent.
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