JPS5943481B2 - プルランアミノアルキルエ−テル - Google Patents
プルランアミノアルキルエ−テルInfo
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- JPS5943481B2 JPS5943481B2 JP51134401A JP13440176A JPS5943481B2 JP S5943481 B2 JPS5943481 B2 JP S5943481B2 JP 51134401 A JP51134401 A JP 51134401A JP 13440176 A JP13440176 A JP 13440176A JP S5943481 B2 JPS5943481 B2 JP S5943481B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B37/00—Preparation of polysaccharides not provided for in groups C08B1/00 - C08B35/00; Derivatives thereof
- C08B37/0006—Homoglycans, i.e. polysaccharides having a main chain consisting of one single sugar, e.g. colominic acid
- C08B37/0009—Homoglycans, i.e. polysaccharides having a main chain consisting of one single sugar, e.g. colominic acid alpha-D-Glucans, e.g. polydextrose, alternan, glycogen; (alpha-1,4)(alpha-1,6)-D-Glucans; (alpha-1,3)(alpha-1,4)-D-Glucans, e.g. isolichenan or nigeran; (alpha-1,4)-D-Glucans; (alpha-1,3)-D-Glucans, e.g. pseudonigeran; Derivatives thereof
- C08B37/0018—Pullulan, i.e. (alpha-1,4)(alpha-1,6)-D-glucan; Derivatives thereof
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規なプルランアミノアルキルエーテルおよび
その塩に関する。
その塩に関する。
プルランはグルコースの３量体であるマルトトリオース
を単位として、この三量体とは異なつた結合であるα−
１、６結合により反復結合した高分子線状重合体である
。
を単位として、この三量体とは異なつた結合であるα−
１、６結合により反復結合した高分子線状重合体である
。
プルランはその分子中にグルコース単位を含むとはいえ
、従来より知られているデンプン、セルロースまたそれ
らの誘導体である酸化デンプン、ヒドロキシアルキルセ
ルロース、アルキルセルロースなどとは分子構造が全く
異なつており、その性質も著しく異なつている。
、従来より知られているデンプン、セルロースまたそれ
らの誘導体である酸化デンプン、ヒドロキシアルキルセ
ルロース、アルキルセルロースなどとは分子構造が全く
異なつており、その性質も著しく異なつている。
たとえばデンプンは冷水に溶けにくいのに対し、プルラ
ンは冷水および温水に易溶であり、その水溶液の粘度は
他の水溶性高分子に比べて比較的低い。
ンは冷水および温水に易溶であり、その水溶液の粘度は
他の水溶性高分子に比べて比較的低い。
また本発明者らの研究により、プルランは造膜性、膜透
明性、吸湿性、粘結性などが優れており、そのもの単独
であるいは他の物質と混合して塗料用基材、紙用塗工剤
、経糸糊料、接着剤、樹脂、フイルム、化粧料など各種
の基質材として優れた性質を有していることがわかつた
。
明性、吸湿性、粘結性などが優れており、そのもの単独
であるいは他の物質と混合して塗料用基材、紙用塗工剤
、経糸糊料、接着剤、樹脂、フイルム、化粧料など各種
の基質材として優れた性質を有していることがわかつた
。
しかし、プルランはその構造かられかるように中性であ
る。
る。
水溶性高分子には水溶性中で電荷をもつものも数多くあ
る。たとえぱカルボキシメチルセルロース、ポリエチレ
ンイミンなどがあり、：・水溶液中でのアニオン性、カ
チオン性などが生かされ、工業的に利用されている。プ
ルランの特徴を生かしながら水溶液にて陽電荷をもたせ
ることは意義深いことと考えられる。
る。たとえぱカルボキシメチルセルロース、ポリエチレ
ンイミンなどがあり、：・水溶液中でのアニオン性、カ
チオン性などが生かされ、工業的に利用されている。プ
ルランの特徴を生かしながら水溶液にて陽電荷をもたせ
ることは意義深いことと考えられる。
本発明者らは鋭意検討の結果、水溶液中で陽電荷をもつ
プルランアミノアルキルエーテルを発明するに到つた。
すなわち、本発明は一般式 （式中、ｎは２０〜４０００の整数であり、Ｘ／Ｒ２は
Ｈまたは一般式− Ｒ，−ＮＮで表わされる基Ｒ３であ
り、Ｒ１ は炭素数１〜５のアルキレン基または炭素数
１〜４のヒドロキシアルキレン基であり、Ｒ２およびＲ
３はＨ）炭素数１〜４のアルキル基、フエニル基または
炭素数１〜４のアルキル基置換フエニル基である。
プルランアミノアルキルエーテルを発明するに到つた。
すなわち、本発明は一般式 （式中、ｎは２０〜４０００の整数であり、Ｘ／Ｒ２は
Ｈまたは一般式− Ｒ，−ＮＮで表わされる基Ｒ３であ
り、Ｒ１ は炭素数１〜５のアルキレン基または炭素数
１〜４のヒドロキシアルキレン基であり、Ｒ２およびＲ
３はＨ）炭素数１〜４のアルキル基、フエニル基または
炭素数１〜４のアルキル基置換フエニル基である。
）で示され、１分子あたりＸの− Ｒ，Ｎ（Ｎ２基とＲ
，．Ｈ基との数の比（−Ｒ，Ｎ（”’′基／−Ｈ基）が
ＲｑＯ．ＯＯｌ〜 ２．０である新規なプルランアミノ
アルキルエーテルおよびその塩である。
，．Ｈ基との数の比（−Ｒ，Ｎ（”’′基／−Ｈ基）が
ＲｑＯ．ＯＯｌ〜 ２．０である新規なプルランアミノ
アルキルエーテルおよびその塩である。
本発明に用いられるプルランはその製造方法に特に制限
はないが、例えば不完全菌であるプルラリヤ属の菌株を
培養することにより菌体外粘質物として分離採取するこ
とができる。
はないが、例えば不完全菌であるプルラリヤ属の菌株を
培養することにより菌体外粘質物として分離採取するこ
とができる。
すなわち菌株としてはプルラリヤプルランスを用い１０
％の水飴（Ｄ．Ｅ．４２）、０．５％のＫ２ＨＰＯ４、
０．１％のＮａＣι０．０２％のＭｇＳＯ４・ ７Ｈ２
０，．０．０６％の（ＮＨ４）２Ｓ０４、０．０４％の
酵母工キズを含む培地に接種して２４℃で５日間振盪培
養を行うか、またはグルコースを炭素源とした培養によ
る菌体外粘質物として得られる。必要ならば培養液から
遠心分離により菌体を除去し、メタノールで沈でん、分
離を行うことにより精製プルランが得られる。プルラン
はその生産される菌株の種類により物性が若干異なる。
％の水飴（Ｄ．Ｅ．４２）、０．５％のＫ２ＨＰＯ４、
０．１％のＮａＣι０．０２％のＭｇＳＯ４・ ７Ｈ２
０，．０．０６％の（ＮＨ４）２Ｓ０４、０．０４％の
酵母工キズを含む培地に接種して２４℃で５日間振盪培
養を行うか、またはグルコースを炭素源とした培養によ
る菌体外粘質物として得られる。必要ならば培養液から
遠心分離により菌体を除去し、メタノールで沈でん、分
離を行うことにより精製プルランが得られる。プルラン
はその生産される菌株の種類により物性が若干異なる。
しかし本発明においてはいずれの場合も用いることがで
きる。本発明において用いられるプルランはその分子量
にとくに制限はない。
きる。本発明において用いられるプルランはその分子量
にとくに制限はない。
あえていえば１．０×１０３以上が望ましい。さらに１
０，０００以上２，０００，０００以下が好ましい。本
発明のプルランアミノアルキルエーテルはプルランをア
ルカリ存在下で次の如き化合物と反応させることによつ
て得られる。
０，０００以上２，０００，０００以下が好ましい。本
発明のプルランアミノアルキルエーテルはプルランをア
ルカリ存在下で次の如き化合物と反応させることによつ
て得られる。
まず、一般式
（式中、Ｘはハロゲン原子であり、Ｒ，は炭素数１〜５
のアルキレン基であり、Ｒ２およびＲ３はＨ）炭素数１
〜４のアルキル基、フエニル基または炭素数１〜４のア
ルキル基置換フエニル基である。
のアルキレン基であり、Ｒ２およびＲ３はＨ）炭素数１
〜４のアルキル基、フエニル基または炭素数１〜４のア
ルキル基置換フエニル基である。
）で示されるアミン類またはその塩があげられる。
具体的には、２−ジメチルアミノエチルクロリド、２−
ジエチルアミノエチルクロリド、２−ジメチルアミノイ
ソプロピルクロリド、２−ブロム一５−ジエチルアミノ
ペンタン、２−ジフエニルアミノエチルクロリド、３−
（Ｎ，Ｎ−ジメチルフエニルアミノ）エチルクロリドお
よびそれらの塩があげられる。また、一般式 （式中、Ｒ１およびＲ２はＨ１炭素数１〜４のアルキル
基、フエニル基または炭素数１〜４のアルキル基置換フ
エニル基である。
ジエチルアミノエチルクロリド、２−ジメチルアミノイ
ソプロピルクロリド、２−ブロム一５−ジエチルアミノ
ペンタン、２−ジフエニルアミノエチルクロリド、３−
（Ｎ，Ｎ−ジメチルフエニルアミノ）エチルクロリドお
よびそれらの塩があげられる。また、一般式 （式中、Ｒ１およびＲ２はＨ１炭素数１〜４のアルキル
基、フエニル基または炭素数１〜４のアルキル基置換フ
エニル基である。
）で示されるアミン類があげられる。
具体例としては３−アミノ−１，２−エポキシプロパン
、３−ジメチルアミノ−１，２−エポキシプロパン、３
−ジエチルアミノ−１，２−エポキシプロパン、３−ジ
ブチルアミノ−１，２−エポキシプロパン、３−ジフエ
ニルアミノ一１，２−エポキシプロパン、３−（Ｎ，Ｎ
−ジメチルフエニルアミノ）−１，２−エポキシプロパ
ン、Ｎ，Ｎ−（２，３−エポキシプロピル）メチルアニ
リンなどがあげられる。
、３−ジメチルアミノ−１，２−エポキシプロパン、３
−ジエチルアミノ−１，２−エポキシプロパン、３−ジ
ブチルアミノ−１，２−エポキシプロパン、３−ジフエ
ニルアミノ一１，２−エポキシプロパン、３−（Ｎ，Ｎ
−ジメチルフエニルアミノ）−１，２−エポキシプロパ
ン、Ｎ，Ｎ−（２，３−エポキシプロピル）メチルアニ
リンなどがあげられる。
また、エチレンイミン、プロピレンイミンなどのアルキ
レンイミン類も使用することができる。本発明のプルラ
ンアミノアルキルエーテルの塩を形成させるための酸と
しては、塩酸、臭化水素酸、硫酸、硝酸などの無機酸、
酢酸、シユウ酸などの有機酸などがあげられる。
レンイミン類も使用することができる。本発明のプルラ
ンアミノアルキルエーテルの塩を形成させるための酸と
しては、塩酸、臭化水素酸、硫酸、硝酸などの無機酸、
酢酸、シユウ酸などの有機酸などがあげられる。
アミン化合物の使用量は、得ようとするプルランアミノ
アルキルエーテルのアミン含有量によつて異なるが、プ
ルランのグルコース単位に対し、０．００１乃至１０モ
ル使用するのが良い。
アルキルエーテルのアミン含有量によつて異なるが、プ
ルランのグルコース単位に対し、０．００１乃至１０モ
ル使用するのが良い。
好ましくは０．０１乃至１０モル使用するのが良い。反
応溶媒について特に制限はないが、プルランと前記アミ
ノアルキル化剤の両方あるいは一方が溶解する溶媒が好
ましい。例えば水、ジメチルスルホキシド、ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルアセトアミドなどが用いられる。
反応条件についても特に制限はないが、反応温度として
は２００℃以下が好ましい。
応溶媒について特に制限はないが、プルランと前記アミ
ノアルキル化剤の両方あるいは一方が溶解する溶媒が好
ましい。例えば水、ジメチルスルホキシド、ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルアセトアミドなどが用いられる。
反応条件についても特に制限はないが、反応温度として
は２００℃以下が好ましい。
また、反応圧力についても制限はない。本発明のプルラ
ンアミノアルキルエーテルはカチオン性高分子として種
々の用途に用いることができるが、例えば、紙用塗工剤
に用いると光沢度、ＲＩドライピツク、ＲＩウエツトピ
ツクなどに良好な結果を与え、しかもプルランを用いた
時に比べ引裂き強さ、引張強さ、しわ回復性、などの諸
物性が著しく改善されるとともにクレーや炭酸カルシウ
ムなどの添加剤の保持効果も向上するなどその工業的有
用性はきわめて高い。
ンアミノアルキルエーテルはカチオン性高分子として種
々の用途に用いることができるが、例えば、紙用塗工剤
に用いると光沢度、ＲＩドライピツク、ＲＩウエツトピ
ツクなどに良好な結果を与え、しかもプルランを用いた
時に比べ引裂き強さ、引張強さ、しわ回復性、などの諸
物性が著しく改善されるとともにクレーや炭酸カルシウ
ムなどの添加剤の保持効果も向上するなどその工業的有
用性はきわめて高い。
以下に実施例をもつて本発明の内容を説明するが、これ
らはいずれも例示的なものであつて本発明の内容を限定
するものではない。
らはいずれも例示的なものであつて本発明の内容を限定
するものではない。
実施例中の諸測定値は次の方法によつた。
（１）光沢度は村上色彩技研光沢度計ＧＭ−３型による
７５沢鏡面光沢を求めた（ＪＩＳＰ−８１４２）。
７５沢鏡面光沢を求めた（ＪＩＳＰ−８１４２）。
印刷光沢度についてはスピードキングニーズＴＶ−１５
（東洋インキ製）印刷インキをオフセツト方式にてベタ
印刷し、乾燥後７５を鏡面光沢を求めた。（２）白度は
ハンダ一白色度計により求めた（ＪＩＳＰ−８１２）。
（東洋インキ製）印刷インキをオフセツト方式にてベタ
印刷し、乾燥後７５を鏡面光沢を求めた。（２）白度は
ハンダ一白色度計により求めた（ＪＩＳＰ−８１２）。
（３）インキ吸収性は試料の塗工面にＫ＆Ｎインキをヘ
ラで塗布し２分後に布できれいに拭き取り、白度をハン
ダ一白色度計により求めた。
ラで塗布し２分後に布できれいに拭き取り、白度をハン
ダ一白色度計により求めた。
（４） ＲＩドライピツク、ＲＩウエツトピツクはＲＩ
テスターによつた。
テスターによつた。
ＲＩドライピツクにはスピードキングニーズＴＶ−１５
印刷インキを使用し、塗工面にハガレの生じるまでの回
転数で表わした。ＲＩウエツトピツクにはスピードキン
グニーズＴＶ−１２印刷インキを使用し、湿潤した塗工
面へのインキの移行度で表わした。なお、実施例中の部
は特にことわりがない限り重量部を表わす。実施例 １ １６部の水酸化ナトリウムを７０部の水に溶かし、さら
に１６．２部のプルランを加えて溶解させる。
印刷インキを使用し、塗工面にハガレの生じるまでの回
転数で表わした。ＲＩウエツトピツクにはスピードキン
グニーズＴＶ−１２印刷インキを使用し、湿潤した塗工
面へのインキの移行度で表わした。なお、実施例中の部
は特にことわりがない限り重量部を表わす。実施例 １ １６部の水酸化ナトリウムを７０部の水に溶かし、さら
に１６．２部のプルランを加えて溶解させる。
プルランの平均分子量は約５０，０００（マルトトリオ
ース反復単位数ｎ＝１００）である。それに７．８部の
２−ジエチルアミノエチルクロリド塩酸塩を３０部の水
に溶解させたものを加えて２４時間攪拌しながら２５℃
で反応させる。反応後ＰＨ３になるまで塩酸を加える。
その溶液をセロハンに包んで４８時間透析した後１００
０部のメタノールに加えると、ジエチルアミノエチル化
プルランの沈でんが生じた。これを集めて乾燥させた。
そのジエチルアミノエチル化プルランを元素分析すると
チツ素の含有量は１．９１重量％であつた。その値に基
づいて計算するとグルコース単位１モルに対して置換度
は０．２６モルであつた。一方、電導度滴定法によりア
ミンを定量するとグルコース単位１モルに対して置換度
は０．２４モルでＲあつた。
ース反復単位数ｎ＝１００）である。それに７．８部の
２−ジエチルアミノエチルクロリド塩酸塩を３０部の水
に溶解させたものを加えて２４時間攪拌しながら２５℃
で反応させる。反応後ＰＨ３になるまで塩酸を加える。
その溶液をセロハンに包んで４８時間透析した後１００
０部のメタノールに加えると、ジエチルアミノエチル化
プルランの沈でんが生じた。これを集めて乾燥させた。
そのジエチルアミノエチル化プルランを元素分析すると
チツ素の含有量は１．９１重量％であつた。その値に基
づいて計算するとグルコース単位１モルに対して置換度
は０．２６モルであつた。一方、電導度滴定法によりア
ミンを定量するとグルコース単位１モルに対して置換度
は０．２４モルでＲあつた。
これらの置換度を−ＲｌＮ＜Ｒｉ基／−Ｈ基の比に換算
するとそれぞれ０．０９５および０．０８７である。実
施例 ２ ９部の水酸化ナトリウムを４０部の水に溶かし、さらに
１６．２部のプルランを加えて溶解させる。
するとそれぞれ０．０９５および０．０８７である。実
施例 ２ ９部の水酸化ナトリウムを４０部の水に溶かし、さらに
１６．２部のプルランを加えて溶解させる。
プルランの平均分子量は約４９０，０００（マルトトリ
オース反復単位数ｎ＝１０００）である。それに７．８
部の２−ジエチルアミノエチルクロリド塩酸塩を３０部
の水に溶解させたものを加えて、１０時間、５０℃で撹
拌しながら反応させる。反応後ＰＨ３になるまで塩酸を
加える。その溶液をセロハンで包んで４８時間透析した
後、１０００部のメタノールに加えるとジエチルアミノ
エチルプルランの沈でんが生じた。それを集めて乾燥さ
せた。そのジエチルアミノエチル化プルランを元素分析
するとチツ素の含有量は２．４４重量％であつた。その
値に基づいて計算するとグルコース１モルに対して置換
度は０．３４モルであつた。一方、電導度滴定法により
アミンを定量するとグルコース単位１モルに対して置換
度は０．３２モルであつた。これらの置換度を前記の比
に換算するとそれぞれ０．１２８および０．１１９であ
る。実施例 ３ 実施例１の２−ジエチルアミノエチルクロリド塩酸塩の
代わりに３−ジｎ−ブチルアミノ−１，２−エポキシプ
ロパンを８．４部用いた。
オース反復単位数ｎ＝１０００）である。それに７．８
部の２−ジエチルアミノエチルクロリド塩酸塩を３０部
の水に溶解させたものを加えて、１０時間、５０℃で撹
拌しながら反応させる。反応後ＰＨ３になるまで塩酸を
加える。その溶液をセロハンで包んで４８時間透析した
後、１０００部のメタノールに加えるとジエチルアミノ
エチルプルランの沈でんが生じた。それを集めて乾燥さ
せた。そのジエチルアミノエチル化プルランを元素分析
するとチツ素の含有量は２．４４重量％であつた。その
値に基づいて計算するとグルコース１モルに対して置換
度は０．３４モルであつた。一方、電導度滴定法により
アミンを定量するとグルコース単位１モルに対して置換
度は０．３２モルであつた。これらの置換度を前記の比
に換算するとそれぞれ０．１２８および０．１１９であ
る。実施例 ３ 実施例１の２−ジエチルアミノエチルクロリド塩酸塩の
代わりに３−ジｎ−ブチルアミノ−１，２−エポキシプ
ロパンを８．４部用いた。
得られた２−ヒドロキシ−３−ジｎ−ブチルアミノプロ
ピル化プルランを元素分析するとチツ素の含有量は１．
０５重量％であつた。
ピル化プルランを元素分析するとチツ素の含有量は１．
０５重量％であつた。
その値に基づいて計算するとグルコース単位１モルに対
して置換度は０．２３であつた。一方、電導度滴定法に
よりアミンを定量するとグルコース単位１モルに対して
置換度は０．２１であつた。これらの置換度を前記の比
に換算するとそれぞれ０．０８３および０．０７５であ
る。実施例 ４ 実施例１の２−ジエチルアミノエチルクロリド塩酸塩の
代わりに２−ジメチルアミノイソプロピルクロリド塩酸
塩７．２部用いた。
して置換度は０．２３であつた。一方、電導度滴定法に
よりアミンを定量するとグルコース単位１モルに対して
置換度は０．２１であつた。これらの置換度を前記の比
に換算するとそれぞれ０．０８３および０．０７５であ
る。実施例 ４ 実施例１の２−ジエチルアミノエチルクロリド塩酸塩の
代わりに２−ジメチルアミノイソプロピルクロリド塩酸
塩７．２部用いた。
得られた２−ジメチルアミノ−１−メチルエチル化プル
ランを元素分析するとチツ素の含有量は１．８２重量％
であつた。
ランを元素分析するとチツ素の含有量は１．８２重量％
であつた。
その値に基づいて計算するとグルコース単位１モルに対
して置換度は０．２５であつた。一方、電導度滴定法に
よりアミンを定量するとグルコース単位１モルに対して
置換度は０．２３であつた。これらの置換度を前記の比
に換算するとそれぞれ０．０９１および０．０８３であ
る。実施例 ５ 実施例１の２−ジエチルアミノエチルクロリド塩酸塩の
代わりに２−ブロモ−５−ジエチルアミノペンタン臭化
水素酸塩１３．８部を用いた。
して置換度は０．２５であつた。一方、電導度滴定法に
よりアミンを定量するとグルコース単位１モルに対して
置換度は０．２３であつた。これらの置換度を前記の比
に換算するとそれぞれ０．０９１および０．０８３であ
る。実施例 ５ 実施例１の２−ジエチルアミノエチルクロリド塩酸塩の
代わりに２−ブロモ−５−ジエチルアミノペンタン臭化
水素酸塩１３．８部を用いた。
得られた４−ジエチルアミノ−１−メチル−ｎ−ブチル
化プルランを元素分析するとチツ素の含有量は１．３５
重量％であつた。その値に基づいて計算するとグルコー
ス単位１モルに対して置換度は０．２０であつた。一方
、電導度滴定法によりアミンを定量するとグルコース単
位１モルに対して置換度は０．１８であつた。これらの
置換度を前記の比に換算するとそれぞれ０．０７１およ
び０．０６４である。実施例 ６ 実施例１の２−ジエチルアミノエチルクロリド塩酸塩の
代わりにＮ，Ｎ−（２，３−エポキシプロピル）メチル
アニリンを７．４部用いた。
化プルランを元素分析するとチツ素の含有量は１．３５
重量％であつた。その値に基づいて計算するとグルコー
ス単位１モルに対して置換度は０．２０であつた。一方
、電導度滴定法によりアミンを定量するとグルコース単
位１モルに対して置換度は０．１８であつた。これらの
置換度を前記の比に換算するとそれぞれ０．０７１およ
び０．０６４である。実施例 ６ 実施例１の２−ジエチルアミノエチルクロリド塩酸塩の
代わりにＮ，Ｎ−（２，３−エポキシプロピル）メチル
アニリンを７．４部用いた。
得られた３−（Ｎ，Ｎ−メチルフエニルアミノ）−２−
ヒドロキシプロピル化プルランを元素分析するとチツ素
の含有量は−１．４４重量％であつた。この値に基づい
て計算するとグルコース１モルに対して置換度は０．１
８であつた。一方、電導度滴定法によりアミンを定量す
るとグルコース単位１モルに対して置換度は０．１７で
あつた。これらの置換度を前記の比に換算するとそれぞ
れ０．０６４および０．０６０である。実施例 ７ カオリンクレ一（ウルトラホワイト９０）１００部、ヘ
キサメタ燐酸ソーダ０．３部、実施例２で得られたプル
ランジエチルアミノエチルエーテル１０部、スチレンー
ブタジエンラテツクス（タウテックス６２０）８部、水
１１８部を混合した。
ヒドロキシプロピル化プルランを元素分析するとチツ素
の含有量は−１．４４重量％であつた。この値に基づい
て計算するとグルコース１モルに対して置換度は０．１
８であつた。一方、電導度滴定法によりアミンを定量す
るとグルコース単位１モルに対して置換度は０．１７で
あつた。これらの置換度を前記の比に換算するとそれぞ
れ０．０６４および０．０６０である。実施例 ７ カオリンクレ一（ウルトラホワイト９０）１００部、ヘ
キサメタ燐酸ソーダ０．３部、実施例２で得られたプル
ランジエチルアミノエチルエーテル１０部、スチレンー
ブタジエンラテツクス（タウテックス６２０）８部、水
１１８部を混合した。
本塗工剤を原紙（山陽国策パルプＫＹＰ）のＷｉｒｅｓ
ｉｄｅにワイヤーロツド＋１４にて手塗し、１００゜Ｇ
こて１分熱乾燥した後６０′Ｇ．ｌ３７Ｋｐ／Ｃｍにて
２回スーパーカレンダー処理を行つた。本塗工紙につい
てコート量、光沢度、印刷光沢度、白度、インキ吸収性
、ＲＩドライピツク、ＲＩウエツトピツクを求めたとこ
ろ表１に示す結果を得たプルランジエチルアミノエチル
エーテルの使用により光沢度、印刷光沢度、インキ吸収
性、ＲＩドライピツク、ＲＩウエツトピツクいずれにお
いても優れていることがわかる。；比較例 １ 実施例７において、プルランジエチルアミノエチルエー
テルの代わりに酸化デンプン（エスサンサイザ一５００
）を使用するほかは実施例７と同様にした。
ｉｄｅにワイヤーロツド＋１４にて手塗し、１００゜Ｇ
こて１分熱乾燥した後６０′Ｇ．ｌ３７Ｋｐ／Ｃｍにて
２回スーパーカレンダー処理を行つた。本塗工紙につい
てコート量、光沢度、印刷光沢度、白度、インキ吸収性
、ＲＩドライピツク、ＲＩウエツトピツクを求めたとこ
ろ表１に示す結果を得たプルランジエチルアミノエチル
エーテルの使用により光沢度、印刷光沢度、インキ吸収
性、ＲＩドライピツク、ＲＩウエツトピツクいずれにお
いても優れていることがわかる。；比較例 １ 実施例７において、プルランジエチルアミノエチルエー
テルの代わりに酸化デンプン（エスサンサイザ一５００
）を使用するほかは実施例７と同様にした。
コート量、光沢度、印刷光沢度、白度、インキ吸収性、
ＲＩドライピツク、ＲＩウエツトピツクについては表１
にそれぞれ示す。実施例 ８ ９，７部の水酸化ナトリウムを１００部の水に溶かし、
さらに８．１部のプルランを加えて溶解させる。
ＲＩドライピツク、ＲＩウエツトピツクについては表１
にそれぞれ示す。実施例 ８ ９，７部の水酸化ナトリウムを１００部の水に溶かし、
さらに８．１部のプルランを加えて溶解させる。
それに１８．９部の２−ジエチルアミノエチルクロリド
塩酸塩を５０部の水に溶解させたものを加えて２４時間
攪拌しながら、２５℃で反応させる。反応後ＰＨ３にな
るまで塩酸を加える。その溶液をセロハンに包んで４８
時間透析した後１０００部のメタノールに加えると、ジ
エチルアミノエチル化プルランの沈でんが生じた。それ
を集めて乾燥させた。そのジエチルアミノエチル化プル
ランを電導度滴定法によりアミンを定量するとグルコー
ス単位１モルに対して置換度は０．８９であつた。これ
を前記の比に換算すると０．４２２である。
塩酸塩を５０部の水に溶解させたものを加えて２４時間
攪拌しながら、２５℃で反応させる。反応後ＰＨ３にな
るまで塩酸を加える。その溶液をセロハンに包んで４８
時間透析した後１０００部のメタノールに加えると、ジ
エチルアミノエチル化プルランの沈でんが生じた。それ
を集めて乾燥させた。そのジエチルアミノエチル化プル
ランを電導度滴定法によりアミンを定量するとグルコー
ス単位１モルに対して置換度は０．８９であつた。これ
を前記の比に換算すると０．４２２である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｎは２０〜４０００の整数であり、ＸはＨまた
は一般式▲数式、化学式、表等があります▼で表わされ
る基であり、Ｒ＿１は炭素数１〜５のアルキレン基また
は炭素数１〜４のヒドロキシアルキレン基であり、Ｒ＿
２およびＲ＿３はＨ、炭素数１〜４のアルキル基、フェ
ニル基または炭素数１〜４のアルキル基置換フェニル基
である。 ）で示され、１分子あたりＸの▲数式、化学式、表等が
あります▼基と−Ｈ基との数の比（▲数式、化学式、表
等があります▼／−Ｈ）が０．０５〜０．５である新規
なプルランアミノアルキルエーテルおよびその塩。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP51134401A JPS5943481B2 (ja) | 1976-11-08 | 1976-11-08 | プルランアミノアルキルエ−テル |
| US05/848,033 US4167623A (en) | 1976-11-08 | 1977-11-03 | Pullulan aminoalkyl ether |
| FR7733220A FR2370058A1 (fr) | 1976-11-08 | 1977-11-04 | Ether aminoalcoylique de pullulane et son procede de preparation |
| CA290,312A CA1078830A (en) | 1976-11-08 | 1977-11-07 | Pullulan aminoalkyl ether |
| DE19772749744 DE2749744A1 (de) | 1976-11-08 | 1977-11-07 | Pullulanaminoalkylaether und ihre salze, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur papierbeschichtung |
| GB46269/77A GB1564258A (en) | 1976-11-08 | 1977-11-07 | Pullalan aminoalkyl ether |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP51134401A JPS5943481B2 (ja) | 1976-11-08 | 1976-11-08 | プルランアミノアルキルエ−テル |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5358589A JPS5358589A (en) | 1978-05-26 |
| JPS5943481B2 true JPS5943481B2 (ja) | 1984-10-22 |
Family
ID=15127521
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP51134401A Expired JPS5943481B2 (ja) | 1976-11-08 | 1976-11-08 | プルランアミノアルキルエ−テル |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4167623A (ja) |
| JP (1) | JPS5943481B2 (ja) |
| CA (1) | CA1078830A (ja) |
| DE (1) | DE2749744A1 (ja) |
| FR (1) | FR2370058A1 (ja) |
| GB (1) | GB1564258A (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5931521B2 (ja) * | 1979-07-23 | 1984-08-02 | 信越化学工業株式会社 | シアノエチルプルランおよびその製造方法 |
| FR2832156B1 (fr) * | 2001-11-15 | 2004-05-28 | Oreal | Preparation de composes de type betainates de polysaccharides, composes obtenus, leur utilisation et les compositions les comprenant |
| JP5072265B2 (ja) * | 2006-05-30 | 2012-11-14 | 株式会社林原 | プルラン誘導体とその用途 |
| US7699958B2 (en) * | 2006-11-27 | 2010-04-20 | Ut-Battelle, Llc | Method for improving separation of carbohydrates from wood pulping and wood or biomass hydrolysis liquors |
| JP5860480B2 (ja) | 2011-01-11 | 2016-02-16 | キャプシュゲル・ベルジウム・エヌ・ヴィ | プルランを含む新しい硬カプセル |
| CA3059529A1 (en) | 2017-04-14 | 2018-10-18 | Capsugel Belgium Nv | Process for making pullulan |
| CN110678170A (zh) | 2017-04-14 | 2020-01-10 | 比利时胶囊公司 | 普鲁兰多糖胶囊 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL102330C (ja) * | 1953-06-10 | |||
| US3598730A (en) * | 1968-04-15 | 1971-08-10 | Gen Mills Inc | Process of flocculating silica with a cationic xanthomonas gum ether |
| CA980766A (en) | 1972-03-31 | 1975-12-30 | Wadym Jarowenko | Process for preparing novel cationic flocculating agents and paper made therewith |
| JPS5315542B2 (ja) * | 1973-03-01 | 1978-05-25 | ||
| US4031307A (en) * | 1976-05-03 | 1977-06-21 | Celanese Corporation | Cationic polygalactomannan compositions |
-
1976
- 1976-11-08 JP JP51134401A patent/JPS5943481B2/ja not_active Expired
-
1977
- 1977-11-03 US US05/848,033 patent/US4167623A/en not_active Expired - Lifetime
- 1977-11-04 FR FR7733220A patent/FR2370058A1/fr active Granted
- 1977-11-07 GB GB46269/77A patent/GB1564258A/en not_active Expired
- 1977-11-07 DE DE19772749744 patent/DE2749744A1/de not_active Withdrawn
- 1977-11-07 CA CA290,312A patent/CA1078830A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2370058B1 (ja) | 1980-08-22 |
| US4167623A (en) | 1979-09-11 |
| DE2749744A1 (de) | 1978-05-11 |
| JPS5358589A (en) | 1978-05-26 |
| CA1078830A (en) | 1980-06-03 |
| FR2370058A1 (fr) | 1978-06-02 |
| GB1564258A (en) | 1980-04-02 |
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