JPS5946982B2 - 塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents
塩化ビニル系樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS5946982B2 JPS5946982B2 JP14606479A JP14606479A JPS5946982B2 JP S5946982 B2 JPS5946982 B2 JP S5946982B2 JP 14606479 A JP14606479 A JP 14606479A JP 14606479 A JP14606479 A JP 14606479A JP S5946982 B2 JPS5946982 B2 JP S5946982B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- vinyl chloride
- peroxide
- parts
- chloride resin
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は塩化ビニル系樹脂組成物に関するものである。
一般に、塩化ビニル樹脂にゴム状弾性を与える手段とし
て、塩化ビニル樹脂に可塑剤を添加する事が行なわれて
いる。
て、塩化ビニル樹脂に可塑剤を添加する事が行なわれて
いる。
しかしながら、斯る軟質塩化ビニル樹脂は、塑性変形を
起こし易く、ゴム状弾性を要求される用途への使用が制
限されている。
起こし易く、ゴム状弾性を要求される用途への使用が制
限されている。
本発明者らは、上記のような欠点のない塩化ビニル系樹
脂組成物を得るために塩化ビニル系樹脂とブタジエン重
合体を幹にもつグラフト重合体の共架橋について着目し
たが、この共架橋は技術的に容易でなく、単に通常の塩
化ビニル系樹脂の架橋剤及び／又はブタジエン重合体を
幹にもつグラフト重合体を配合しただけでは塩化ビニル
系樹脂の架橋及び／又はブタジエン重合体を幹にもつグ
ラフト重合体の架橋が起こるのみであり、塩化ビニル系
樹脂とブタジエン重合体を幹にもつグラフト重合体の共
架橋は起こらない。
脂組成物を得るために塩化ビニル系樹脂とブタジエン重
合体を幹にもつグラフト重合体の共架橋について着目し
たが、この共架橋は技術的に容易でなく、単に通常の塩
化ビニル系樹脂の架橋剤及び／又はブタジエン重合体を
幹にもつグラフト重合体を配合しただけでは塩化ビニル
系樹脂の架橋及び／又はブタジエン重合体を幹にもつグ
ラフト重合体の架橋が起こるのみであり、塩化ビニル系
樹脂とブタジエン重合体を幹にもつグラフト重合体の共
架橋は起こらない。
そこでさらに鋭意検討した結果、本発明を完成したもの
である。即ち、本発明は分枝中にパーオキサイド基を有
する塩化ビニル共重合体にブタジエン重合体を幹にもつ
グラフト重合体及び可塑剤を配合してなるる化ビニル系
樹脂組成物であり、この組成物を、押出し機等で混練成
形して得られる成形品は、ポリ塩化ビニルとブタジエン
重合体を幹にもつグラフト重合体が共架橋したものとな
り、クリープ特性、耐熱性が、一般の軟質塩化ビニル系
樹脂に比較して大巾に改善された。つぎに本発明の組成
物について詳細に説明する。
である。即ち、本発明は分枝中にパーオキサイド基を有
する塩化ビニル共重合体にブタジエン重合体を幹にもつ
グラフト重合体及び可塑剤を配合してなるる化ビニル系
樹脂組成物であり、この組成物を、押出し機等で混練成
形して得られる成形品は、ポリ塩化ビニルとブタジエン
重合体を幹にもつグラフト重合体が共架橋したものとな
り、クリープ特性、耐熱性が、一般の軟質塩化ビニル系
樹脂に比較して大巾に改善された。つぎに本発明の組成
物について詳細に説明する。
まず、本発明の組成物における塩化ビニル共重合体とは
、塩化ビニル又は塩化ビニルを主体とする共重合性単量
体混合物（以下これらを塩化ビニル類という）と共重合
しうる有機過酸化物（以下共重合性パーオキサイドと称
す）と、塩化ビニル類を共重合することによつて得られ
、その分枝中にパーオキサイド基を有する塩化ビニル共
重合体（以下ＰＶＣパーオキサイドと称す）である。塩
化ビニルとの共重合性単量体には、例えばビニルエーテ
ル、アクリル酸エステル、ビニルケトン、ビニリデンハ
ライドの様なビニル系単量体又はモノオレフィンがある
。本発明で使用される共重合性パーオキサイドとしては
、その分子中に少なくとも１個の共重合性二重結合とパ
ーオキサイド基を有する化合物で、その半減期が１分で
ある温度が１００℃以上であつて２５０℃以下であるよ
うな化合物が好ましく、具体的にはｔ−ブチルパーオキ
シアリルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシメタアク
リレート、ｔ−ブチルパーオキシソルベート等が挙げら
れる。
、塩化ビニル又は塩化ビニルを主体とする共重合性単量
体混合物（以下これらを塩化ビニル類という）と共重合
しうる有機過酸化物（以下共重合性パーオキサイドと称
す）と、塩化ビニル類を共重合することによつて得られ
、その分枝中にパーオキサイド基を有する塩化ビニル共
重合体（以下ＰＶＣパーオキサイドと称す）である。塩
化ビニルとの共重合性単量体には、例えばビニルエーテ
ル、アクリル酸エステル、ビニルケトン、ビニリデンハ
ライドの様なビニル系単量体又はモノオレフィンがある
。本発明で使用される共重合性パーオキサイドとしては
、その分子中に少なくとも１個の共重合性二重結合とパ
ーオキサイド基を有する化合物で、その半減期が１分で
ある温度が１００℃以上であつて２５０℃以下であるよ
うな化合物が好ましく、具体的にはｔ−ブチルパーオキ
シアリルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシメタアク
リレート、ｔ−ブチルパーオキシソルベート等が挙げら
れる。
本発明に於けるＰＶＣパーオキサイドは、前記共重合性
パーオキサイドと塩化ビニル類とを、通常の重合方法、
即ち懸濁重合、乳化重合、塊状重合等の方法で共重合す
ることにより容易に得られる。又これらの共重合組成は
塩化ビニル類９９．９〜８０．０重量％で共重合性パー
オキサイド０．１〜２０．０重量％の範囲が好ましい。
パーオキサイドと塩化ビニル類とを、通常の重合方法、
即ち懸濁重合、乳化重合、塊状重合等の方法で共重合す
ることにより容易に得られる。又これらの共重合組成は
塩化ビニル類９９．９〜８０．０重量％で共重合性パー
オキサイド０．１〜２０．０重量％の範囲が好ましい。
共重合性パーオキサイド０．１重量％未満では架橋密度
が低下し、２０重量％を越えると生成物の熱安定性を不
良にするため好ましくない。本発明で使用するブタジエ
ン重合体を幹にもつグラフト重合体とは、ブタジエン重
合体を主鎖にもつグラフト重合体であれば特に制限がな
く、具体例としてはアクリロニトリル−ブタジエン−ス
チレン共重合体（ＡＢＳ）、メタクリル酸メチル−ブタ
ジエン−スチレン共重合体（ＭＢＳ）等が挙げられる。
が低下し、２０重量％を越えると生成物の熱安定性を不
良にするため好ましくない。本発明で使用するブタジエ
ン重合体を幹にもつグラフト重合体とは、ブタジエン重
合体を主鎖にもつグラフト重合体であれば特に制限がな
く、具体例としてはアクリロニトリル−ブタジエン−ス
チレン共重合体（ＡＢＳ）、メタクリル酸メチル−ブタ
ジエン−スチレン共重合体（ＭＢＳ）等が挙げられる。
又これらブタジエン重合体を幹にもつグラフト重合体の
添加量は、ＰＶＣパーオキサイド１００重量部に対し、
０．１〜５０重量部が好ましく、最適添加量はＰＶＣパ
ーオキサイド中の共重合性パーオキサイドの組成比によ
つて適宜変えられる。
添加量は、ＰＶＣパーオキサイド１００重量部に対し、
０．１〜５０重量部が好ましく、最適添加量はＰＶＣパ
ーオキサイド中の共重合性パーオキサイドの組成比によ
つて適宜変えられる。
０．１重量部未満では得られた成形品のクリープ特性は
改良され難い。
改良され難い。
又５０重量部を越えると、コストが高くなる傾向にある
。
。
本発明の組成物において、可塑剤は軟質化した成形体を
もたらすために加えられるものであり、その添加量は成
形品の使用目的によつて変わる。
もたらすために加えられるものであり、その添加量は成
形品の使用目的によつて変わる。
好ましくはＰＶＣパーオキサイド１００重量部に対して
５〜２００重量部が好ましい。５重量部未満では加工が
困難で、又得られる成形品の弾性が小さい。
５〜２００重量部が好ましい。５重量部未満では加工が
困難で、又得られる成形品の弾性が小さい。
一方２００重量部を越えるとドライアツプせず、使用上
好ましくない。この様な可塑剤の例としては、ジブチル
フタレート、ジオクチルフタレート、ブチルベンジルフ
タレート、ジオクチルアジペート、ジオクチルセバケー
ト等が挙げられる。本発明の組成物に対しては、前記の
各成分以外に必要に応じ、熱安定剤、充填剤、発泡剤、
難燃剤、顔料及び加工助剤を配合しても差しつかえない
。
好ましくない。この様な可塑剤の例としては、ジブチル
フタレート、ジオクチルフタレート、ブチルベンジルフ
タレート、ジオクチルアジペート、ジオクチルセバケー
ト等が挙げられる。本発明の組成物に対しては、前記の
各成分以外に必要に応じ、熱安定剤、充填剤、発泡剤、
難燃剤、顔料及び加工助剤を配合しても差しつかえない
。
以下実施例及び比較例を挙げてさらに具体的に本発明を
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない
。
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない
。
尚例中のゲル分率は７０℃のテトラヒドロフラン中に２
４時間浸漬した場合において、浸漬前の樹脂分に対する
不溶樹脂分の重量％である。
４時間浸漬した場合において、浸漬前の樹脂分に対する
不溶樹脂分の重量％である。
又圧縮永久歪の測定はＪＩＳＫ−６３０１に準拠し、測
定条件は７０℃×２２Ｈｒ、圧縮率は２５％とした。実
施例 １ 塩化ビニル９９重量部（以下部と記す）とｔーブチルパ
ーオキシアリールカーボネート 〔日本油脂株製ペロマ
一ＡＣ〕 １部とを通常の懸濁重合法により５５℃で重
合しＰＶＣパーオキサイド８０部（Ｐ＝１０００）を得
た。
定条件は７０℃×２２Ｈｒ、圧縮率は２５％とした。実
施例 １ 塩化ビニル９９重量部（以下部と記す）とｔーブチルパ
ーオキシアリールカーボネート 〔日本油脂株製ペロマ
一ＡＣ〕 １部とを通常の懸濁重合法により５５℃で重
合しＰＶＣパーオキサイド８０部（Ｐ＝１０００）を得
た。
次にこのＰＶＣパーオキサイド１００部あたりジオクチ
ルフタレート８０部、アクリロニトリルーブタンジエン
ースチレン共重合体（ＡＢＳ）〔日本合成ゴム株製ＪＳ
ＲＡＢＳ６Ｏ〕 １０部及び三塩基性硫酸鉛（熱安定剤
）５部を添加し、１６０℃のロールで５分間混練しペレ
ツトした。
ルフタレート８０部、アクリロニトリルーブタンジエン
ースチレン共重合体（ＡＢＳ）〔日本合成ゴム株製ＪＳ
ＲＡＢＳ６Ｏ〕 １０部及び三塩基性硫酸鉛（熱安定剤
）５部を添加し、１６０℃のロールで５分間混練しペレ
ツトした。
このペレツトを使用し押出成形〔日本製鋼株製４０φ押
出機〕し、厚さ１２．７ｍｍのシートとしゲル分率及び
圧縮永久歪測定のサンプルを抜きとり測定した。その結
果ゲル分率は７０％、圧縮永久歪は５０％となつた。実
施例 ２ 塩化ビニル９９部とｔ−ブチルパーオキシアリルカーボ
ネート１部とを４５℃で通常の懸濁重合法で重合し、Ｐ
ＶＣパーオキサイド８０部（Ｐ＝１７００）を得た。
出機〕し、厚さ１２．７ｍｍのシートとしゲル分率及び
圧縮永久歪測定のサンプルを抜きとり測定した。その結
果ゲル分率は７０％、圧縮永久歪は５０％となつた。実
施例 ２ 塩化ビニル９９部とｔ−ブチルパーオキシアリルカーボ
ネート１部とを４５℃で通常の懸濁重合法で重合し、Ｐ
ＶＣパーオキサイド８０部（Ｐ＝１７００）を得た。
次にこのＰＶＣパーオキサイド１００部あたり、ジオク
チルフタレート８０部、メタクリル酸メチル−ブタジエ
ン−スチレン共重合体（ＭＢＳ）〔日本合成ゴム株製Ｊ
ＳＲＭＢＳ６７〕 １０部及び三塩基性硫酸鉛５部を添
加し、実施例１と同様に試験した。
チルフタレート８０部、メタクリル酸メチル−ブタジエ
ン−スチレン共重合体（ＭＢＳ）〔日本合成ゴム株製Ｊ
ＳＲＭＢＳ６７〕 １０部及び三塩基性硫酸鉛５部を添
加し、実施例１と同様に試験した。
その結果、ゲル分率は５０％、圧縮永久歪は５０％とな
つた。
つた。
比較例 １
実施例１において、ＰＶＣパーオキサイドの代りに通常
のストレートＰＶＣ〔東亜合成化学工業（株）製アロン
ＴＳ−１１００，．Ｐ＝１０５０〕を用い、ＡＢＳを添
加しない他は同様の試験を行なつた。
のストレートＰＶＣ〔東亜合成化学工業（株）製アロン
ＴＳ−１１００，．Ｐ＝１０５０〕を用い、ＡＢＳを添
加しない他は同様の試験を行なつた。
その結果、ゲル分率はＯ％、圧縮永久歪は７５％であつ
た。比較例 ２ 実施例１において、ＰＶＣパーオキサイドの代りに通常
のストレートＰＶＣ〔東亜合成化学工業（株）製アロン
ＴＳ−１１００、Ｐ＝１０５０〕を用いた以外は同様の
試験を行なつた。
た。比較例 ２ 実施例１において、ＰＶＣパーオキサイドの代りに通常
のストレートＰＶＣ〔東亜合成化学工業（株）製アロン
ＴＳ−１１００、Ｐ＝１０５０〕を用いた以外は同様の
試験を行なつた。
その結果、ゲル分率はＯ％、圧縮永久歪は７５％であつ
た。比較例 ３実施例１において、可塑剤（ジオクチル
フタレート）を配合しない外は同様の組成で１８０℃に
て混練を行なつたが、十分な混練ができずシートを作製
することができなかつた。
た。比較例 ３実施例１において、可塑剤（ジオクチル
フタレート）を配合しない外は同様の組成で１８０℃に
て混練を行なつたが、十分な混練ができずシートを作製
することができなかつた。
Claims (1)
- １ 分枝中にパーオキサイド基を有する塩化ビニル共重
合体に、ブタジエン重合体を幹にもつグラフト重合体及
び可塑剤を配合してなる塩化ビニル系樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14606479A JPS5946982B2 (ja) | 1979-11-13 | 1979-11-13 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14606479A JPS5946982B2 (ja) | 1979-11-13 | 1979-11-13 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5670046A JPS5670046A (en) | 1981-06-11 |
| JPS5946982B2 true JPS5946982B2 (ja) | 1984-11-16 |
Family
ID=15399257
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14606479A Expired JPS5946982B2 (ja) | 1979-11-13 | 1979-11-13 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5946982B2 (ja) |
-
1979
- 1979-11-13 JP JP14606479A patent/JPS5946982B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5670046A (en) | 1981-06-11 |
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