JPS5948014B2 - 改質ポリエステルの製造方法 - Google Patents
改質ポリエステルの製造方法Info
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- JPS5948014B2 JPS5948014B2 JP5554376A JP5554376A JPS5948014B2 JP S5948014 B2 JPS5948014 B2 JP S5948014B2 JP 5554376 A JP5554376 A JP 5554376A JP 5554376 A JP5554376 A JP 5554376A JP S5948014 B2 JPS5948014 B2 JP S5948014B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリエチレンテレフタレートの製造方法に関す
るものであり、その目的とするところは染料親和性、防
炎性及び耐ピリング性の良好なポリエステルを製造する
ことにある。
るものであり、その目的とするところは染料親和性、防
炎性及び耐ピリング性の良好なポリエステルを製造する
ことにある。
０−般にポリエチレンテレフタレートは結晶性が高く、
すぐれた機械的性質を有する反面、染料に対する親和性
や耐ピリング性が低いこと及び燃えやすいという欠点を
有している。
すぐれた機械的性質を有する反面、染料に対する親和性
や耐ピリング性が低いこと及び燃えやすいという欠点を
有している。
これらの欠点を改良する方法の１つとして、リン酸エス
テル類を５ 添加する方法が知られている。従来のリン
酸エステルを添加する方法では、ポリエステル製造中特
に重縮合反応中に該リン酸エステルが反応系外に留出す
ることが多く、工程の変動を招き好ましくなかつた。そ
の為に、リン酸エステルの一部を金０ 属塩の形にした
り、あるいは重縮合反応を行つて多量体化せしめたリン
酸エステル誘導体を用いる方法が提案されたが、これら
の方法はポリエステルの色調や紡糸性などの点で十分良
好とはいえなかつた。本発明者は、リン酸エステル類を
用いる５ に際しての、上記の如き欠点を改善すべく検
討を行つた結果、本発明に到達したものである。即ち、
本発明はテレフタル酸又はテレフタル酸ジメチル）−と
工千レングリコールを主原料とし、エステル化反応又は
エステル交換反応と、それらに続く重縮合反応によりポ
リエチレンテレフタレートを製造するに際し、テレフタ
ル酸を用いる場合はエステル化反応生成物のエステル化
率が９０％以上好ましくは９５％以上であり、該生成物
をフエノールとテトラクロルエタンの等重量混合液に溶
解し、３０℃で測定した極限粘度が０．０６〜０．３０
ｄｂ１好ましくは０．０８〜 ０．２５ｄ１／ｇである
段階、テレフタル酸ジメチルを用いる場合は、エステル
交換反応生成物のエステル交換反応率が９５％以上好ま
しくは９８％以上であり、該生成物を前記と同様の方法
で測定した極限粘度が０．０６〜 ０．３０ｄＶ’好ま
しくは０．０８〜 ０．２５ｄ１／９である段階におい
て、一般式０＝ Ｐ−０Ｒ２（ Ｒｌ，Ｒ２，＼へ。
テル類を５ 添加する方法が知られている。従来のリン
酸エステルを添加する方法では、ポリエステル製造中特
に重縮合反応中に該リン酸エステルが反応系外に留出す
ることが多く、工程の変動を招き好ましくなかつた。そ
の為に、リン酸エステルの一部を金０ 属塩の形にした
り、あるいは重縮合反応を行つて多量体化せしめたリン
酸エステル誘導体を用いる方法が提案されたが、これら
の方法はポリエステルの色調や紡糸性などの点で十分良
好とはいえなかつた。本発明者は、リン酸エステル類を
用いる５ に際しての、上記の如き欠点を改善すべく検
討を行つた結果、本発明に到達したものである。即ち、
本発明はテレフタル酸又はテレフタル酸ジメチル）−と
工千レングリコールを主原料とし、エステル化反応又は
エステル交換反応と、それらに続く重縮合反応によりポ
リエチレンテレフタレートを製造するに際し、テレフタ
ル酸を用いる場合はエステル化反応生成物のエステル化
率が９０％以上好ましくは９５％以上であり、該生成物
をフエノールとテトラクロルエタンの等重量混合液に溶
解し、３０℃で測定した極限粘度が０．０６〜０．３０
ｄｂ１好ましくは０．０８〜 ０．２５ｄ１／ｇである
段階、テレフタル酸ジメチルを用いる場合は、エステル
交換反応生成物のエステル交換反応率が９５％以上好ま
しくは９８％以上であり、該生成物を前記と同様の方法
で測定した極限粘度が０．０６〜 ０．３０ｄＶ’好ま
しくは０．０８〜 ０．２５ｄ１／９である段階におい
て、一般式０＝ Ｐ−０Ｒ２（ Ｒｌ，Ｒ２，＼へ。
Ｒ３は、０Ｈ基又はＣＯＯＨ基のいずれかを１つ有する
有機残基であり、Ｒｌ，Ｒ２，Ｒ３は同じであつても、
又は異つていてもよい。
有機残基であり、Ｒｌ，Ｒ２，Ｒ３は同じであつても、
又は異つていてもよい。
）で示されるＡ化合物と、一般式０＝ＰＧ９ッ一（Ｒ。
，Ｒ，は０Ｈ基又はＣＯＯＨ基のいずれかを１つ有する
有機残基であり、Ｒ４とＲ５は同じであつても又は異つ
ていてもよい。Ｍ１ はリチウム原子、カリウム原子又
はナトリウム原子のいずれかである。）で／ −ー一４
示されるＢ化合物と、一般式０＝Ｐ−０Ｍ３（Ｒ６＼ハ
ロ ＊＊は０Ｈ基又はＣＯＯＨ基のいずれかを１つ有す
る有機残基であり、Ｍ２，Ｍ３は、リチウム原子、力リ
ウム原子又はナトリウム原子のいずれかであり、Ｍ２と
Ｍ３は同じであつても又は異つていてもよい。
，Ｒ，は０Ｈ基又はＣＯＯＨ基のいずれかを１つ有する
有機残基であり、Ｒ４とＲ５は同じであつても又は異つ
ていてもよい。Ｍ１ はリチウム原子、カリウム原子又
はナトリウム原子のいずれかである。）で／ −ー一４
示されるＢ化合物と、一般式０＝Ｐ−０Ｍ３（Ｒ６＼ハ
ロ ＊＊は０Ｈ基又はＣＯＯＨ基のいずれかを１つ有す
る有機残基であり、Ｍ２，Ｍ３は、リチウム原子、力リ
ウム原子又はナトリウム原子のいずれかであり、Ｍ２と
Ｍ３は同じであつても又は異つていてもよい。
）で示されるＣ化合物を、テレフタル酸成分に対してＡ
化合物０．１〜 ２．０モル％好ましくは０．３〜 １
．０モル％、Ｂ化合物０．１モル％以上、Ｃ化合物はＡ
化合物の１／３ 〜３倍当量であり、同時にＡ化合物、
Ｂ化合物及びＣ化合物の合計量が０．３〜１０モル％好
ましくは０．５〜５モル％になるように添加し、アンチ
モン系触媒及び／又はゲルマニウム系触媒の存在下に重
縮合反応を行うことを特徴とする改質ポリエステルの製
造方法である。本発明における前記３種類のリン酸エス
テル類は、それぞれ公知の化合物でありポリエステルの
改質にも用いられているが、本発明の特徴とするところ
は、これら３種類の化合物を特定の条件下で特定割合同
時併用することにより従来の方法では全く予想されなか
つたすぐれた染料親和性、防炎性及び耐ピリング性を有
する色調良好な改質ポリエステルを、安定に製造するこ
とである。
化合物０．１〜 ２．０モル％好ましくは０．３〜 １
．０モル％、Ｂ化合物０．１モル％以上、Ｃ化合物はＡ
化合物の１／３ 〜３倍当量であり、同時にＡ化合物、
Ｂ化合物及びＣ化合物の合計量が０．３〜１０モル％好
ましくは０．５〜５モル％になるように添加し、アンチ
モン系触媒及び／又はゲルマニウム系触媒の存在下に重
縮合反応を行うことを特徴とする改質ポリエステルの製
造方法である。本発明における前記３種類のリン酸エス
テル類は、それぞれ公知の化合物でありポリエステルの
改質にも用いられているが、本発明の特徴とするところ
は、これら３種類の化合物を特定の条件下で特定割合同
時併用することにより従来の方法では全く予想されなか
つたすぐれた染料親和性、防炎性及び耐ピリング性を有
する色調良好な改質ポリエステルを、安定に製造するこ
とである。
本発明におけるＡ化合物、Ｂ化合物及びＣ化合物を示す
一般式中のＲ，，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ，及びＲ６は、
０Ｈ基又はＣＯＯＨ基のいずれかを１つ有する有機残基
であり、具体的には、反応によるジエチレングリコール
生成の増加や着色があり、又極限粘度が０．０６ｄ騎以
下の段階で行えばリン化合物の残留率が低くなり、極限
粘度が０．３０ｄ１／ｌより大きい段階で添加すると、
不溶性異物の生成や工程の変動などがあり、紡糸性の低
下を招く。
一般式中のＲ，，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ，及びＲ６は、
０Ｈ基又はＣＯＯＨ基のいずれかを１つ有する有機残基
であり、具体的には、反応によるジエチレングリコール
生成の増加や着色があり、又極限粘度が０．０６ｄ騎以
下の段階で行えばリン化合物の残留率が低くなり、極限
粘度が０．３０ｄ１／ｌより大きい段階で添加すると、
不溶性異物の生成や工程の変動などがあり、紡糸性の低
下を招く。
又、テレフタル酸ジメチルとエチレングリコールを主原
料とする場合は、Ａ，Ｂ及びＣ化合物の添加を、エステ
ル交換反応率が９５％より低い段階で行えば、重縮合反
応速度の低下を招き、又、極限粘度０．０６ｄＶＴより
低い段階で行えばリン化合物の残留率が低くなり、極限
粘度が０．３０ｄθ１より大きい段階で添加すると前記
同様、不洛性異物の生成や、工程の変動による紡糸性の
低下を招くことになる。これら、Ａ，Ｂ及びＣ化合物は
、それぞれ別々に添加しても、又は同時に添加してもよ
いが好ましくは同時添加するのがよい。Ａ，Ｂ及びＣ化
合物の添加量の合計が、テレフタル酸成分に対して、０
．３モル％より少い場合は、染料親和性、防炎性及び耐
ピリング性を向上させる効果が小さすぎ、又１０モル％
より多い場合には、得られる製品の色調の悪化や工程の
変動及び紡糸性の低下などがあり好ましくない。同時に
Ａ，Ｂ及びＣ化合物は、前記の如く、Ａ化合物０．１〜
２モル％、Ｂ化合物０．１モル％以上、Ｃ化合物はＡ化
合物の１／３〜３倍当量になるように併用する必要があ
る。これらの３種類の化合物のうちいずれか１種類又は
２種類のみを用いる場合は、工程の変動、色調の悪化及
び紡糸性の低下などがある。又、前記一般式中のＭｌ，
Ｍ２及びＭ３はアルカリ金属のうちリチウム、ナトリウ
ム及びカリウムの中から選ぶ必要があり、これら以外の
金属原子の場合は不溶性異物を形成しやすく好ましくな
い。本発明に用いられる重縮合触媒は、アンチモン系触
媒及び／又はゲルマニウム系触媒の中から選ばれる必要
があり、具体的には、三酸化アンチモン、酢酸アンチモ
ン、アンチモングリコレート、金属アンチモン、二酸化
ゲルマニウム、四塩化ゲルマニウム、ゲルマニウムテト
ラエトキシド、ゲルマニウムテトラブトキシド及び亜リ
ン酸水素ゲルマニウムなどがある。本発明におけるポリ
エステルとは、反復構造単位の大部分がエチレンテレフ
タレートから成るものであり、イソフタル酸、フタル酸
、アジピン酸、セバシン酸、Ｐ−オキシ安息香酸、プロ
ピレングリコール、テトラメ手レングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル、ポリエチレングリコール、トリメチロールプロパン
、ペンタエリスリトール、トリメシン酸、３，５−ジカ
ルボキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、メトキシポリ
エチレングリコールや、これらの機能的誘導体などの共
重合成分や、二酸化チタンなどの艶消し剤、酸化防止剤
、紫外線吸収剤、螢光増白剤などの顔料などを含有して
いてもよい。
料とする場合は、Ａ，Ｂ及びＣ化合物の添加を、エステ
ル交換反応率が９５％より低い段階で行えば、重縮合反
応速度の低下を招き、又、極限粘度０．０６ｄＶＴより
低い段階で行えばリン化合物の残留率が低くなり、極限
粘度が０．３０ｄθ１より大きい段階で添加すると前記
同様、不洛性異物の生成や、工程の変動による紡糸性の
低下を招くことになる。これら、Ａ，Ｂ及びＣ化合物は
、それぞれ別々に添加しても、又は同時に添加してもよ
いが好ましくは同時添加するのがよい。Ａ，Ｂ及びＣ化
合物の添加量の合計が、テレフタル酸成分に対して、０
．３モル％より少い場合は、染料親和性、防炎性及び耐
ピリング性を向上させる効果が小さすぎ、又１０モル％
より多い場合には、得られる製品の色調の悪化や工程の
変動及び紡糸性の低下などがあり好ましくない。同時に
Ａ，Ｂ及びＣ化合物は、前記の如く、Ａ化合物０．１〜
２モル％、Ｂ化合物０．１モル％以上、Ｃ化合物はＡ化
合物の１／３〜３倍当量になるように併用する必要があ
る。これらの３種類の化合物のうちいずれか１種類又は
２種類のみを用いる場合は、工程の変動、色調の悪化及
び紡糸性の低下などがある。又、前記一般式中のＭｌ，
Ｍ２及びＭ３はアルカリ金属のうちリチウム、ナトリウ
ム及びカリウムの中から選ぶ必要があり、これら以外の
金属原子の場合は不溶性異物を形成しやすく好ましくな
い。本発明に用いられる重縮合触媒は、アンチモン系触
媒及び／又はゲルマニウム系触媒の中から選ばれる必要
があり、具体的には、三酸化アンチモン、酢酸アンチモ
ン、アンチモングリコレート、金属アンチモン、二酸化
ゲルマニウム、四塩化ゲルマニウム、ゲルマニウムテト
ラエトキシド、ゲルマニウムテトラブトキシド及び亜リ
ン酸水素ゲルマニウムなどがある。本発明におけるポリ
エステルとは、反復構造単位の大部分がエチレンテレフ
タレートから成るものであり、イソフタル酸、フタル酸
、アジピン酸、セバシン酸、Ｐ−オキシ安息香酸、プロ
ピレングリコール、テトラメ手レングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル、ポリエチレングリコール、トリメチロールプロパン
、ペンタエリスリトール、トリメシン酸、３，５−ジカ
ルボキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、メトキシポリ
エチレングリコールや、これらの機能的誘導体などの共
重合成分や、二酸化チタンなどの艶消し剤、酸化防止剤
、紫外線吸収剤、螢光増白剤などの顔料などを含有して
いてもよい。
ポリエステルの製造方法として、回分式と連続式がある
が、本発明はいずれの方法にも適用される。
が、本発明はいずれの方法にも適用される。
次に、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明は、これらのみに限定されるものではない。
明は、これらのみに限定されるものではない。
実施例中、添加量を示すＩ−部」は、すべて重量部を意
味する。Ｒ値とは、ポリエステルの色調を表す値であり
、日立自記分光光度計ＥＰＲ−２を用いてタングステン
光源で測定した波長４５０ｍμと５５０ｍμにおける反
射率Ｒ４５Ｏ及びＲ５５Ｏから式：Ｒ（％）−４Ｒ４５
０−３Ｒ３５０を用いて求めた値であり数値が大きい程
白度が良好であることを表す。Ｋ値は、ポリエステルの
染料親和性を示す値であり、染料としてＥａｓｔｍａｎ
ＰＯｌｙｅｓｔｅｒＲｅｄＢを繊維に対して２重量％用
い、分散剤としてスコアロール４００を染液に対して２
９／ｌの割合で用い、浴比１対５０、温度９８℃にて１
２０分間染色した時の染料吸尽率を重量百分率で表した
ものである。ピリング性は、ポリエステルの編物をＩＣ
Ｉピリングテスタ一にかけＪＩＳＬ−１０７６の規定に
準じて５時間操作後標準写真により判定した等級をもつ
て表され、数値の大きい程、耐ピリング性が良好である
ことを示す。〔η〕は、ポリエステルをフエノールとテ
トラクロルエタンの等重量混合液に溶解し３０℃で測定
した極限粘度（ｄｌ／９）を表す値である。
味する。Ｒ値とは、ポリエステルの色調を表す値であり
、日立自記分光光度計ＥＰＲ−２を用いてタングステン
光源で測定した波長４５０ｍμと５５０ｍμにおける反
射率Ｒ４５Ｏ及びＲ５５Ｏから式：Ｒ（％）−４Ｒ４５
０−３Ｒ３５０を用いて求めた値であり数値が大きい程
白度が良好であることを表す。Ｋ値は、ポリエステルの
染料親和性を示す値であり、染料としてＥａｓｔｍａｎ
ＰＯｌｙｅｓｔｅｒＲｅｄＢを繊維に対して２重量％用
い、分散剤としてスコアロール４００を染液に対して２
９／ｌの割合で用い、浴比１対５０、温度９８℃にて１
２０分間染色した時の染料吸尽率を重量百分率で表した
ものである。ピリング性は、ポリエステルの編物をＩＣ
Ｉピリングテスタ一にかけＪＩＳＬ−１０７６の規定に
準じて５時間操作後標準写真により判定した等級をもつ
て表され、数値の大きい程、耐ピリング性が良好である
ことを示す。〔η〕は、ポリエステルをフエノールとテ
トラクロルエタンの等重量混合液に溶解し３０℃で測定
した極限粘度（ｄｌ／９）を表す値である。
防炎性は、ＪＩＳ−７２０１−１９７２の酸素指数法に
よつて求められるＬＯ値によつて表され数値が大なる程
防炎性が良好であることを示す。紡糸性は、各実施例中
に記載した条件で紡糸時の断糸の頻度を目安として判定
した等級で表し、紡糸性１級は、紡糸時の断糸０〜２回
、２級は３〜５回、３級は６〜１０回、４級１１回以上
で紡糸不能と判定されるものである。実施例１〜６及び
比較例１〜１２ テレフタル酸ジメチル１００部、エチレングリコール８
０部、酢酸亜鉛０．０３部を反応器に入れ、反応温度１
６０〜２２０℃に加熱して生成してくるメタノールを留
去した。
よつて求められるＬＯ値によつて表され数値が大なる程
防炎性が良好であることを示す。紡糸性は、各実施例中
に記載した条件で紡糸時の断糸の頻度を目安として判定
した等級で表し、紡糸性１級は、紡糸時の断糸０〜２回
、２級は３〜５回、３級は６〜１０回、４級１１回以上
で紡糸不能と判定されるものである。実施例１〜６及び
比較例１〜１２ テレフタル酸ジメチル１００部、エチレングリコール８
０部、酢酸亜鉛０．０３部を反応器に入れ、反応温度１
６０〜２２０℃に加熱して生成してくるメタノールを留
去した。
エステル交換反応率及び〔η〕が所定の値に達した時、
Ａ化合物として０＝ ＰＮ−０ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ，Ｂ化
合物として０＝Ｐ（０（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３Ｈ，Ｃ化合
物として／υＩ、４０＝ Ｐ − ０Ｎａを、それぞれ
所定 ＼− ．−ー一 ，．−一 量ずつ添加し、同時に三酸化アンチモン０．０４部二酸
化チタン０．０６部を添加した。
Ａ化合物として０＝ ＰＮ−０ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ，Ｂ化
合物として０＝Ｐ（０（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３Ｈ，Ｃ化合
物として／υＩ、４０＝ Ｐ − ０Ｎａを、それぞれ
所定 ＼− ．−ー一 ，．−一 量ずつ添加し、同時に三酸化アンチモン０．０４部二酸
化チタン０．０６部を添加した。
続いて過剰のエチレングリコールを留去しながら昇温を
行い、２４０℃になつた時に徐々に減圧を開始し、最終
的に２８０℃、１ｎＨｙ以下に到達せしめて〔η〕が０
．５８±０．０２になるまで重縮合反応を行つた。この
ようにして得られたポリエステルを、反応器下方にとり
つけた紡糸口金から押し出して紡糸し、続いて７５℃で
ローラー延伸し、さらに１３０℃で定長熱処理を行つて
、７５デニール／３６本のポリエステルフイラメントを
得た。これを用いて編地を作り染色性、防炎性及びピリ
ング性を測定したところ、表１に記した結果が得られた
。実施例７〜８、比較例１３〜１４テレフタル酸ジメチ
ル１００部、エチレングリコール８０部、酢酸亜鉛０．
０３部を反応器に入れ、反応温度１６０〜２２０℃に加
熱して生成してくるメタノールを留去した。
行い、２４０℃になつた時に徐々に減圧を開始し、最終
的に２８０℃、１ｎＨｙ以下に到達せしめて〔η〕が０
．５８±０．０２になるまで重縮合反応を行つた。この
ようにして得られたポリエステルを、反応器下方にとり
つけた紡糸口金から押し出して紡糸し、続いて７５℃で
ローラー延伸し、さらに１３０℃で定長熱処理を行つて
、７５デニール／３６本のポリエステルフイラメントを
得た。これを用いて編地を作り染色性、防炎性及びピリ
ング性を測定したところ、表１に記した結果が得られた
。実施例７〜８、比較例１３〜１４テレフタル酸ジメチ
ル１００部、エチレングリコール８０部、酢酸亜鉛０．
０３部を反応器に入れ、反応温度１６０〜２２０℃に加
熱して生成してくるメタノールを留去した。
エステル交換反応率及び〔η〕が所定の値に達した時、
Ａ化合物として０＝Ｐ−０−（１Ｂ化合物として＼ Ｖ
ＴｌｒＴ−Ｔ− ｎ ）３Ｈ’ ０＝Ｐ−０（ＣＨＣＨ２Ｏ）３Ｈ，Ｃ化合物として、／
”゛゛ ０＝Ｖ−０Ｋ−ー一 をそれぞれ所定量ずつ添加し、次
いで二酸化ゲルマニウム０．０２部を添加した後、加熱
を続けて過剰のエチレングリコールを留去した。
Ａ化合物として０＝Ｐ−０−（１Ｂ化合物として＼ Ｖ
ＴｌｒＴ−Ｔ− ｎ ）３Ｈ’ ０＝Ｐ−０（ＣＨＣＨ２Ｏ）３Ｈ，Ｃ化合物として、／
”゛゛ ０＝Ｖ−０Ｋ−ー一 をそれぞれ所定量ずつ添加し、次
いで二酸化ゲルマニウム０．０２部を添加した後、加熱
を続けて過剰のエチレングリコールを留去した。
次いで徐々に減圧を行つて、最終的に２８０℃、１薦１
Ｈｙ以下に達せしめ〔η〕が０．５８＋ ０．０２ｄ１
１／ ９になるまで重縮合反応を行い、得られたポリエ
ステルを反応器下方にとりつけた紡糸口金から押し出し
て紡糸し、続いて７５℃でローラー延伸、さらに１３０
℃で定長熱処理を行つて７５デニール／３６本のポリエ
ステルフイラメントを得た。これを用いて編地を作成し
染色性、防炎性及びピリング性を測定したところ表１に
記した結果が得られた。実施例９及び比較例１５〜１９ テレフタル酸１００部、エチレングリコール６０部、二
酸化チタン０．２部、三酸化アンチモン０．０３部を反
応器に入れ、２〜３ｋｇ／Ｃｄゲージ圧、２３０〜２５
０℃にてエステル化反応を行い、生成してくる水を留去
した。
Ｈｙ以下に達せしめ〔η〕が０．５８＋ ０．０２ｄ１
１／ ９になるまで重縮合反応を行い、得られたポリエ
ステルを反応器下方にとりつけた紡糸口金から押し出し
て紡糸し、続いて７５℃でローラー延伸、さらに１３０
℃で定長熱処理を行つて７５デニール／３６本のポリエ
ステルフイラメントを得た。これを用いて編地を作成し
染色性、防炎性及びピリング性を測定したところ表１に
記した結果が得られた。実施例９及び比較例１５〜１９ テレフタル酸１００部、エチレングリコール６０部、二
酸化チタン０．２部、三酸化アンチモン０．０３部を反
応器に入れ、２〜３ｋｇ／Ｃｄゲージ圧、２３０〜２５
０℃にてエステル化反応を行い、生成してくる水を留去
した。
エステル化率及び〔η〕が所定の値に達した時、Ａ化合
物として／ ０＝Ｐ−０（ ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３Ｈ，Ｂ化合物として
＼／ ０＝Ｐ−０（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３Ｈ，Ｃ化合物として＼
／ Ｏ＝Ｐ−０Ｋをそれぞれ所定量ずつ ＼ 添加した後、加熱を続けて行い、過剰のエチレングリコ
ールを留去した。
物として／ ０＝Ｐ−０（ ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３Ｈ，Ｂ化合物として
＼／ ０＝Ｐ−０（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３Ｈ，Ｃ化合物として＼
／ Ｏ＝Ｐ−０Ｋをそれぞれ所定量ずつ ＼ 添加した後、加熱を続けて行い、過剰のエチレングリコ
ールを留去した。
次いで昇瀉及び減圧を徐徐に行い、最終的に２８０℃、
１ｎＨ９以下に達せしめて、〔η〕が０．５８±０．０
２ｄ１／９になるまで重縮合反応を行つた。このように
して得られたポリエステルを反応器下方にとりつけた紡
糸口金から押し出して紡糸し、続いて７５℃でローラー
延伸し、さらに１３０℃で定長熱処理を行つて、７５デ
ニール／３６本のポリエステルフイラメントを得た。こ
れを用いて編地を作り、染色性、防炎性及びピリング性
を測定したところ表２に記実施例 １０テレフタル酸１
００部、エチレングリコール６０部、三酸化アン手モン
０．０３部を反応器に入れ、２〜３ｋｇ／Ｃｌｌｌゲー
ジ圧、２３０〜２５０℃にてエステル化反応を行い、生
成してくる水を留去した。
１ｎＨ９以下に達せしめて、〔η〕が０．５８±０．０
２ｄ１／９になるまで重縮合反応を行つた。このように
して得られたポリエステルを反応器下方にとりつけた紡
糸口金から押し出して紡糸し、続いて７５℃でローラー
延伸し、さらに１３０℃で定長熱処理を行つて、７５デ
ニール／３６本のポリエステルフイラメントを得た。こ
れを用いて編地を作り、染色性、防炎性及びピリング性
を測定したところ表２に記実施例 １０テレフタル酸１
００部、エチレングリコール６０部、三酸化アン手モン
０．０３部を反応器に入れ、２〜３ｋｇ／Ｃｌｌｌゲー
ジ圧、２３０〜２５０℃にてエステル化反応を行い、生
成してくる水を留去した。
エステル化率９６％、〔η〕０．１２になつた時、Ａ化
合物としてｏ＝篩一′一）−ＣＯＯＨ，／Ｂ化合物とし
てＯ−Ｐぐ０ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ及びＣ化／０Ｌ′１合物
としてＯ−Ｐ−０Ｌｉ ＼ をそれぞれ １▼？≦▼？甲４′０ 全テレフタル酸成分に対して０．６モル％、１．２モル
％及び０．２モル％になるように添加し、さらに分子量
２０００のメト牛シポリエチレングリコール０．５部を
添加した後、加熱を続けて過剰のエチレングリコールを
留去し、続いて徐々に減圧を行つて最終的に２８０℃、
１ｍ７！ＬＨ９に達せしめ〔η〕が０．５５＋０．０２
ｄＩＶ９になるまで重縮合反応を行つた。
合物としてｏ＝篩一′一）−ＣＯＯＨ，／Ｂ化合物とし
てＯ−Ｐぐ０ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ及びＣ化／０Ｌ′１合物
としてＯ−Ｐ−０Ｌｉ ＼ をそれぞれ １▼？≦▼？甲４′０ 全テレフタル酸成分に対して０．６モル％、１．２モル
％及び０．２モル％になるように添加し、さらに分子量
２０００のメト牛シポリエチレングリコール０．５部を
添加した後、加熱を続けて過剰のエチレングリコールを
留去し、続いて徐々に減圧を行つて最終的に２８０℃、
１ｍ７！ＬＨ９に達せしめ〔η〕が０．５５＋０．０２
ｄＩＶ９になるまで重縮合反応を行つた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ テレフタル酸又はテレフタル酸ジメチルとエチレン
グリコールを主原料とし、エステル化反応又はエステル
交換反応とそれらに続く重縮合反応によりポリエチレン
テレフタレートを製造するに際し、テレフタル酸を用い
る場合はエステル化反応生成物のエステル化率が９０％
以上であり、該生成物をフェノールとテトラクロルエタ
ンの等重量混合液に溶解し３０℃で測定した極限粘度が
０．０６〜０．３０ｄｌ／ｇである段階、テレフタル酸
ジメチルを用いる場合はエステル交換反応生成物のエス
テル交換反応率が９５％以上であり、該化合物を前記と
同様の方法で測定した極限粘度が０．０６〜０．３０ｄ
ｌ／ｇの段階において、一般式▲数式、化学式、表等が
あります▼（Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３はＯＨ基又はＣＯ
ＯＨ基のいずれかを１つ有する有機残基であり、それぞ
れ同じであつても又は異つていてもよい。 ）で示されるＡ化合物と、一般式▲数式、化学式、表等
があります▼（Ｒ＿４、Ｒ＿５はＯＨ基又はＣＯＯＨ基
のいずれかを有する有機残基であり、それぞれ同じであ
つても又は異つていてもよい。Ｍ＿１はリチウム原子、
カリウム原子又はナトリウム原子のいずれかである。）
で示されるＢ化合物と、一般式▲数式、化学式、表等が
あります▼（Ｒ＿６は、ＯＨ基又はＣＯＯＨ基のいずれ
かを１つ有する有機残基であり、Ｍ＿２、Ｍ＿３は、リ
チウム原子、カリウム原子、ナトリウム原子のいずれか
であり、それぞれ同じであつても又は異つていてもよい
。 ）で示されるＣ化合物を、テレフタル酸成分に対してＡ
化合物０．１〜２．０モル％、Ｂ化合物０．１モル％以
上、Ｃ化合物はＡ化合物の１／３〜３倍当量であり、Ａ
化合物、Ｂ化合物及びＣ化合物の合計量が０．３〜１０
モル％になるように添加し、アンチモン系触媒及び／又
はゲルマニウム系触媒の存在下に重縮合反応を行うこと
を特徴とする改質ポリエステルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5554376A JPS5948014B2 (ja) | 1976-05-13 | 1976-05-13 | 改質ポリエステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5554376A JPS5948014B2 (ja) | 1976-05-13 | 1976-05-13 | 改質ポリエステルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS52137493A JPS52137493A (en) | 1977-11-16 |
| JPS5948014B2 true JPS5948014B2 (ja) | 1984-11-22 |
Family
ID=13001618
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5554376A Expired JPS5948014B2 (ja) | 1976-05-13 | 1976-05-13 | 改質ポリエステルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5948014B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4468489A (en) * | 1982-06-03 | 1984-08-28 | Union Carbide Corporation | Stabilization of polycondensation catalysts |
| US4424140A (en) * | 1982-06-03 | 1984-01-03 | Union Carbide Corporation | Stabilization of polycondensation catalysts |
| JPS59187023A (ja) * | 1983-04-06 | 1984-10-24 | Nippon Ester Co Ltd | 耐炎性ポリエステルの製造方法 |
-
1976
- 1976-05-13 JP JP5554376A patent/JPS5948014B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS52137493A (en) | 1977-11-16 |
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