JPS5950683B2 - エンカビニルジユシノ セイゾウホウホウ - Google Patents
エンカビニルジユシノ セイゾウホウホウInfo
- Publication number
- JPS5950683B2 JPS5950683B2 JP14550975A JP14550975A JPS5950683B2 JP S5950683 B2 JPS5950683 B2 JP S5950683B2 JP 14550975 A JP14550975 A JP 14550975A JP 14550975 A JP14550975 A JP 14550975A JP S5950683 B2 JPS5950683 B2 JP S5950683B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- amount
- water
- monomer
- polymerization
- vinyl chloride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はペースト用塩化ビニル系重合体の製造方法に関
し、更に詳しくはプラスチゾル又はオルガノゾルとして
使用する場合に、ゾルの降伏値の小さいペーストを与え
る塩化ビニル系重合体を工業的に有利に製造する方法に
関する。
し、更に詳しくはプラスチゾル又はオルガノゾルとして
使用する場合に、ゾルの降伏値の小さいペーストを与え
る塩化ビニル系重合体を工業的に有利に製造する方法に
関する。
塩化ビニル或いは塩化ビニルを主体とする単量体の分散
物を単量体可溶性の触媒を用いて、例えば高速ポンプ、
コロイドミルなどの剪断作用によつて均質化した後、加
熱重合するペースト用塩化ビニル樹脂の製造方法は公知
である。
物を単量体可溶性の触媒を用いて、例えば高速ポンプ、
コロイドミルなどの剪断作用によつて均質化した後、加
熱重合するペースト用塩化ビニル樹脂の製造方法は公知
である。
このような方法で製造される塩化ビニル重合体は通常０
．０５〜１．５μの小さな球状粒子からなり、このラテ
ックスをスプレードライヤーなど公知の乾燥装置を用い
て乾燥し、ペーストレジンを得、これに可塑剤、安定剤
などを配合すれば、安定なゾルが得られる。
．０５〜１．５μの小さな球状粒子からなり、このラテ
ックスをスプレードライヤーなど公知の乾燥装置を用い
て乾燥し、ペーストレジンを得、これに可塑剤、安定剤
などを配合すれば、安定なゾルが得られる。
これらは、回転成形、スプレツドコーテイング、発泡成
形などの各種の用途に応用されるがこのような重合方法
で作られたペーストレジンからなるゾルは、チキソトロ
ピツク性が強く、降伏値の高いことが特徴である。
形などの各種の用途に応用されるがこのような重合方法
で作られたペーストレジンからなるゾルは、チキソトロ
ピツク性が強く、降伏値の高いことが特徴である。
この特徴を持つたペーストレジンはスプレツドコーテイ
ングなどの加工方法には極めて有利であるが、一方スラ
ッシュ成形、ディップ成形などの加工方法ではゾルの流
れ、いわゆる”たれ切れ”が悪く得られた製品の表面や
内面に”たれ”が生じて製品として好ましいものとはな
り得ない。これらの点に鑑み、発明者らは、単量体可溶
性触媒を用いて均質化処理する重合方法を採用し、なお
かつ降伏値の小さいゾルを提供するペーストレジンを工
業的に有利に製造すべく鋭意研究した結果、上記重合方
法の改良により目的とするものが得られることを見いだ
した。
ングなどの加工方法には極めて有利であるが、一方スラ
ッシュ成形、ディップ成形などの加工方法ではゾルの流
れ、いわゆる”たれ切れ”が悪く得られた製品の表面や
内面に”たれ”が生じて製品として好ましいものとはな
り得ない。これらの点に鑑み、発明者らは、単量体可溶
性触媒を用いて均質化処理する重合方法を採用し、なお
かつ降伏値の小さいゾルを提供するペーストレジンを工
業的に有利に製造すべく鋭意研究した結果、上記重合方
法の改良により目的とするものが得られることを見いだ
した。
即ち、本発明はペースト用塩化ビニル樹脂の製造にあた
り、塩化ビニルまたは塩化ビニルを主体とするビニル単
量体と単量体に可溶性の触媒、乳化剤および／または重
合安定化助剤、および単量体量未満の水とを混合し、均
質化した後、前記混合物に残りの水もしくは温水を加え
て重合するか、または前記混合物を水もしくは温水中に
入れて水の量と単量体の量の比を１．５以上として重合
することを特徴とするものである。
り、塩化ビニルまたは塩化ビニルを主体とするビニル単
量体と単量体に可溶性の触媒、乳化剤および／または重
合安定化助剤、および単量体量未満の水とを混合し、均
質化した後、前記混合物に残りの水もしくは温水を加え
て重合するか、または前記混合物を水もしくは温水中に
入れて水の量と単量体の量の比を１．５以上として重合
することを特徴とするものである。
更に詳しく述べれば、本発明は均質化する際の水の量は
重合に使用するモノマー量未満の場合に初めて前記の目
的が達成される。このように、従来の方法は重合に使用
する水の全量が均質化工程に含まれているか、或いは均
質化工程の水の量はモノマー量より過剰であつたのに対
し、本発明においては水の一部が均質化工程で使用され
その量はモノマー量未満でなければならない。
重合に使用するモノマー量未満の場合に初めて前記の目
的が達成される。このように、従来の方法は重合に使用
する水の全量が均質化工程に含まれているか、或いは均
質化工程の水の量はモノマー量より過剰であつたのに対
し、本発明においては水の一部が均質化工程で使用され
その量はモノマー量未満でなければならない。
更に好ましくは均質化されるべき水は均質化されるモノ
マー量の半分以下の場合に、前記の目的は更に効果的に
達成される。重合に使用する水の量は、重合安定性の面
からは多ければ多い程良いが、生産性の面からは少なけ
れば少ない程良い。
マー量の半分以下の場合に、前記の目的は更に効果的に
達成される。重合に使用する水の量は、重合安定性の面
からは多ければ多い程良いが、生産性の面からは少なけ
れば少ない程良い。
普通工業的生産規模では、水の量はモノマー量に対し１
．５〜 ２．０倍である。これより少ない場合にはスケ
ールが多量に発生するなど重合安定性が悪く、作業性も
好ましくない上に一定の品質のものが得られなくなる。
この発明で使用する単量体は塩化ビニルで、これと共重
合可能なモノオレフイン系単量体、例えば酢酸ビニル、
塩化ビニリデン、アクリロニトリル、アクリル酸エステ
ル、マレイン酸等およびこれらの混合単量体も使用でき
る。
．５〜 ２．０倍である。これより少ない場合にはスケ
ールが多量に発生するなど重合安定性が悪く、作業性も
好ましくない上に一定の品質のものが得られなくなる。
この発明で使用する単量体は塩化ビニルで、これと共重
合可能なモノオレフイン系単量体、例えば酢酸ビニル、
塩化ビニリデン、アクリロニトリル、アクリル酸エステ
ル、マレイン酸等およびこれらの混合単量体も使用でき
る。
乳化剤としては、アルキル硫酸ソーダ、アルキルベンゼ
ンスルホン酸ソーダ、ジオクチルスルホコハク酸ソーダ
などの一般的なアニオン系乳化剤が使われる。
ンスルホン酸ソーダ、ジオクチルスルホコハク酸ソーダ
などの一般的なアニオン系乳化剤が使われる。
非イオン系乳化剤、例えばポリオキシエチレンアルキル
エーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリ
オキシエチレン、プロピレンプロツクコーポリマ一など
を上記アニオン活性剤と併用することもできるし硫酸ソ
ーダ、第二リン酸ソーダなどの塩を併用してもよい。こ
れらの乳化剤の使用量は単量体に対し０．３〜５重量％
の範囲が好ましい。重合安定化助剤としては、セルロー
ス誘導体ポリビニルアルコールなどがよく、またセチル
アルコール、ドデシルアルコールなどの高級アルコール
、パルミチン酸、ステアリン酸などの高級脂肪酸などが
ある。
エーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリ
オキシエチレン、プロピレンプロツクコーポリマ一など
を上記アニオン活性剤と併用することもできるし硫酸ソ
ーダ、第二リン酸ソーダなどの塩を併用してもよい。こ
れらの乳化剤の使用量は単量体に対し０．３〜５重量％
の範囲が好ましい。重合安定化助剤としては、セルロー
ス誘導体ポリビニルアルコールなどがよく、またセチル
アルコール、ドデシルアルコールなどの高級アルコール
、パルミチン酸、ステアリン酸などの高級脂肪酸などが
ある。
これらは単独で又は二種以上併せて使用出来、その使用
量は、単量体に対し、５重量”以下が好ましい。重合開
始剤としては、２，２’−アゾビス−２，４−ジメチル
バレロニトリル（ＡＢＶＮ）などのアゾ化合物、ラウロ
イルパーオキサイドなどのアシルパーオキナイド、ジイ
ソプロピルパーオキシジカーボネートなどのジアルキル
パーオキシジカーボネートなどが単独若しくは２種以上
の併用糸で採用することができる。
量は、単量体に対し、５重量”以下が好ましい。重合開
始剤としては、２，２’−アゾビス−２，４−ジメチル
バレロニトリル（ＡＢＶＮ）などのアゾ化合物、ラウロ
イルパーオキサイドなどのアシルパーオキナイド、ジイ
ソプロピルパーオキシジカーボネートなどのジアルキル
パーオキシジカーボネートなどが単独若しくは２種以上
の併用糸で採用することができる。
用いられる量は重合温度と触媒の種類により決定される
が通常モノマーに対し０．０２〜 ０．２重量％の範囲
である。重合温度は目的とする重合度により決められる
のが、通常３０℃〜７０℃である。本発明の方法を採用
すれば均質化工程での液量が少ないので、均質化工程の
設備が小さくてすむ上に、均質化時間の短縮が計れる。
が通常モノマーに対し０．０２〜 ０．２重量％の範囲
である。重合温度は目的とする重合度により決められる
のが、通常３０℃〜７０℃である。本発明の方法を採用
すれば均質化工程での液量が少ないので、均質化工程の
設備が小さくてすむ上に、均質化時間の短縮が計れる。
更に、均質化工程後に使用する水として温水を使用すれ
ば昇温時間の短縮が計れるなど、生産性の点で寄与が大
きい。一方、水又は温水を均質化液の中に入れる時期は
重合開始前である必要はなく、その系の重合状態の安定
性が保たれる範囲的であれば、重合の途中でも可能であ
る。以下、実施例に基づき本発明を説明する。
ば昇温時間の短縮が計れるなど、生産性の点で寄与が大
きい。一方、水又は温水を均質化液の中に入れる時期は
重合開始前である必要はなく、その系の重合状態の安定
性が保たれる範囲的であれば、重合の途中でも可能であ
る。以下、実施例に基づき本発明を説明する。
実施例 １
１０ｔ容量のステンレス製ホモジナイザー中に塩化ビニ
ルモノマー ２．７ｋｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸
ソーダ１８．９９、セチルアルコール２１．６９、２，
ｚ−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル１．５
４ｇ及び表−１で示した量の水を加えた後、容器内の空
気を窒素で充分置換した。
ルモノマー ２．７ｋｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸
ソーダ１８．９９、セチルアルコール２１．６９、２，
ｚ−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル１．５
４ｇ及び表−１で示した量の水を加えた後、容器内の空
気を窒素で充分置換した。
高速ホモジナイザーの回転数３，０００ｒｐ１で１時間
ホモジナイズした後、均質化された混合物を撹拌機つき
反応機に移した。反応機には表−１に示した如く、Ｈ２
Ｏ／Ｖｃｌ（重量比）＝ １．６／ １となるよう予め
水を入れ３０？ＨＲＨ９の減圧にしておいた。
ホモジナイズした後、均質化された混合物を撹拌機つき
反応機に移した。反応機には表−１に示した如く、Ｈ２
Ｏ／Ｖｃｌ（重量比）＝ １．６／ １となるよう予め
水を入れ３０？ＨＲＨ９の減圧にしておいた。
重合温度４５℃で１５時間重合した。得られたラテツク
スをスプレードライヤーで乾燥しペーストレジンを得た
。ペーストレジン１００部、ＤＯＰ６Ｏ部、Ｃａ−Ｚｎ
系液状安定剤３部を均一に混合した後脱泡し、ＢＭ型粘
度計でそのゾル粘度を測定した。その結果を表−１に示
す。比較例 １ 実験番号４，５は均質化工程、重合共水の量は同じであ
り実験番号６は均質化工程でのｌ−１２αＮｃｌは重量
で１／１、重合は１．６／１としそれ以外は実施例１と
全く同じ条件で実施した。
スをスプレードライヤーで乾燥しペーストレジンを得た
。ペーストレジン１００部、ＤＯＰ６Ｏ部、Ｃａ−Ｚｎ
系液状安定剤３部を均一に混合した後脱泡し、ＢＭ型粘
度計でそのゾル粘度を測定した。その結果を表−１に示
す。比較例 １ 実験番号４，５は均質化工程、重合共水の量は同じであ
り実験番号６は均質化工程でのｌ−１２αＮｃｌは重量
で１／１、重合は１．６／１としそれ以外は実施例１と
全く同じ条件で実施した。
結果を表一２に示す。以上の結果より、均質化工程での
Ｈ２Ｏ／Ｓｌｃｌ比ゾル粘度（，）を１未満とした場合
は？の値は１× 降伏値 １０−２以下となり降伏値は小さくなつていることがわ
かる。
Ｈ２Ｏ／Ｓｌｃｌ比ゾル粘度（，）を１未満とした場合
は？の値は１× 降伏値 １０−２以下となり降伏値は小さくなつていることがわ
かる。
比較例 ２
実施例１、実験番号１の実験を予め重合機に水を入れる
ことなく重合においてもＨ２Ｏ／Ｖｃｌ二０．８／１の
ままで重合した。
ことなく重合においてもＨ２Ｏ／Ｖｃｌ二０．８／１の
ままで重合した。
重合後の重合機内容物は殆んど塊状となり正常な重合と
はなり得なかつた。実施例 ２ 実施例１、実験番号２の実験において予め重合機の中に
水を入れておくかわりに、均質化液を重合機に入れてか
ら所定量の水を圧入した。
はなり得なかつた。実施例 ２ 実施例１、実験番号２の実験において予め重合機の中に
水を入れておくかわりに、均質化液を重合機に入れてか
ら所定量の水を圧入した。
Claims (1)
- １ 塩化ビニルまたは塩化ビニルを主体とするビニル単
量体と単量体に可溶性の触媒、乳化剤および／または重
合安定化助剤、および単量体量未満の水とを混合し、均
質化した後、前記混合物に残りの水もしくは温水を加え
て重合するか、または前記混合物を水もしくは温水中に
入れて水の量と単量体の量の比を１．５以上として重合
することを特徴とする塩化ビニル樹脂の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14550975A JPS5950683B2 (ja) | 1975-12-03 | 1975-12-03 | エンカビニルジユシノ セイゾウホウホウ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14550975A JPS5950683B2 (ja) | 1975-12-03 | 1975-12-03 | エンカビニルジユシノ セイゾウホウホウ |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9190182A Division JPS5823808A (ja) | 1982-05-29 | 1982-05-29 | 塩化ビニル樹脂の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5268286A JPS5268286A (en) | 1977-06-06 |
| JPS5950683B2 true JPS5950683B2 (ja) | 1984-12-10 |
Family
ID=15386883
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14550975A Expired JPS5950683B2 (ja) | 1975-12-03 | 1975-12-03 | エンカビニルジユシノ セイゾウホウホウ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5950683B2 (ja) |
-
1975
- 1975-12-03 JP JP14550975A patent/JPS5950683B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5268286A (en) | 1977-06-06 |
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