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JPS5950698B2 - binding composition - Google Patents
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JPS5950698B2 - binding composition - Google Patents

binding composition

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JPS5950698B2
JPS5950698B2 JP6331374A JP6331374A JPS5950698B2 JP S5950698 B2 JPS5950698 B2 JP S5950698B2 JP 6331374 A JP6331374 A JP 6331374A JP 6331374 A JP6331374 A JP 6331374A JP S5950698 B2 JPS5950698 B2 JP S5950698B2
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JP
Japan
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resin
parts
volume
binder
surfactant
Prior art date
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JP6331374A
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Japanese (ja)
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Inventor
ヘンリ− オグデン デニス
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BURITEITSUSHU INDASUTORIARU PURASUCHITSUKUSU Ltd
Original Assignee
BURITEITSUSHU INDASUTORIARU PURASUCHITSUKUSU Ltd
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Publication date
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  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Porous Artificial Stone Or Porous Ceramic Products (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、バーミキユライト、パーライト及び1眼粘土
のような比較的低密度の膨脹無機充填材。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to relatively low density expanded inorganic fillers such as vermiculite, perlite and monocular clays.

を含有fる発泡体の製造方法に関する。この充填材は、
束縛のない乾燥状態にあるときは極めて嵩高いが、液状
樹脂結合剤で濡らして流動性混合物をつくると、きつし
りと詰まる傾向があり、そのため乾燥時の非常に大きい
嵩高体積を失なうに至る。このことは、樹脂結合製品の
密度が増大するので欠点である。英国特許明細書第13
42090号に於ては、開放空孔をもつ硬質のフェノー
ルまたはウレアの発泡樹脂のマトリックスの中に埋没さ
れた非可燃性充填材(例えば1眼粘土)の粒子またはフ
ァイバーから或る成型物の製造が開示されていて、前記
マトリックスは植物油及び(または)鉱物油を含み、成
型物は、液状のフェノールまたはウレア樹脂、その発泡
剤、硬化剤、及び植物油及び(または)鉱物油の混合物
を非可燃性充填材の粒子またはファイバーを含む型の中
に注メ、し、この型を閉じ、そして、この粒子またはフ
ァイバーを発泡硬質樹脂のマトリックスに埋没させるよ
う、発泡剤の作用のもとでこの樹脂を粒子またはファイ
バーの間で発泡及び硬化させることによつて製・造され
る。
It relates to a method for producing a foam containing. This filling material is
Although extremely bulky when in an unconstrained dry state, when wetted with a liquid resin binder to form a flowable mixture, it tends to pack tightly, thus leading to a loss of very large bulk volume when dry. . This is a disadvantage since it increases the density of the resin bonded product. British Patent Specification No. 13
No. 42090 discloses the production of certain moldings from particles or fibers of non-combustible filler (e.g. monocular clay) embedded in a matrix of open-void rigid phenolic or urea foam resin. is disclosed, the matrix comprising vegetable oil and/or mineral oil, and the molding comprising a liquid phenolic or urea resin, a blowing agent thereof, a hardening agent, and a mixture of vegetable oil and/or mineral oil in a non-flammable manner. The plastic filler particles or fibers are poured into a mold, the mold is closed, and the resin is poured under the action of a blowing agent to embed the particles or fibers in a matrix of foamed rigid resin. It is produced by foaming and curing between particles or fibers.

本発明は、界面活性剤の存在下に、合成熱硬化性樹脂結
合剤の溶液中に、膨脹無機充填材を、機械的に混合し発
泡させることからなり、しかして、結合剤:界面活性剤
の重量比が1:0.005〜1:0.1であることを特
徴とする発泡体の製造方法に関する。
The invention consists of mechanically mixing and foaming an expanded inorganic filler in a solution of a synthetic thermosetting resin binder in the presence of a surfactant, such that binder:surfactant It relates to a method for producing a foam, characterized in that the weight ratio of .

本発明における樹脂結合剤中には植物油及び(または)
鉱物油は実質的に含まれない。本発明によれば、結合剤
の溶液を機械的に混合し、著しく発泡させることにより
、充填材が結合剤と混合する際にぎつしりと詰まる傾向
が減少し、しかも戚扱を容易にするのに望ましい流動状
態が維持される。
The resin binder in the present invention contains vegetable oil and/or
Substantially free of mineral oil. According to the present invention, by mechanically mixing and significantly foaming the binder solution, the tendency of the filler to clump when mixed with the binder is reduced, yet facilitates handling. The desired flow state is maintained.

結合剤は、充填材と混合する前に予備発泡させてもよく
、あるいは混合工程自体の過程において発泡させてもよ
い。結合剤中の界面活性剤の量を注意深く調節し、発泡
程度を調節することにより、充填材の初期の束縛のない
乾燥時体積の全体でなくとも大部分を保持しかつ充填材
自体の圧縮強度に匹敵する圧力強度を示す発泡体を製造
することが可能となる。すなわち、本発明によれば、膨
脹無機充填材で強化された発泡、硬化した合成樹脂製品
を提供することができ、製品の体積は、その製品に用い
ら゛れたのと同一量の充填材の非圧縮状態における乾燥
時の体積よりも本質的に小さくない。
The binder may be pre-foamed before mixing with the filler, or it may be foamed during the mixing process itself. By carefully controlling the amount of surfactant in the binder and controlling the degree of foaming, it is possible to retain most, if not all, of the initial unconstrained dry volume of the filler and improve the compressive strength of the filler itself. It becomes possible to produce foams that exhibit a pressure strength comparable to that of . That is, according to the present invention, it is possible to provide a foamed and cured synthetic resin product reinforced with an expanded inorganic filler, and the volume of the product is equal to the same amount of filler used in the product. is not essentially smaller than its dry volume in the uncompressed state.

しがし、あまり多くの界面活性剤を含むときには、樹脂
結合発泡体の生成に用いられた充填材がその束縛のない
乾燥状態で占める体積よりも大きい体積の発泡体を生ず
ることを知つておくことが重要である。
However, be aware that when too much surfactant is included, the result is a foam with a volume greater than the volume occupied by the filler used to create the resin-bonded foam in its unconstrained dry state. This is very important.

このような「過剰発泡」生成物は、通常は低い耐火性を
示し、充填材は結合剤が破壊される時に、もはや自らを
支えることができないからである。密度と圧縮強度と熱
的絶縁住との最良の組合せは、結合剤の量とその界面活
性剤の含有量とが、この発泡体の最終体積中の充填剤の
体積が同一量の充填材の束縛のない乾燥状態の体積と湿
潤時のぎつしり詰まつた状態の体積との間にあるように
調節されるようにすることである。一般的には、結合剤
対界面活住剤の重量比は1:0.005乃至1:0.1
であつてよく、より好ましくは特に結合剤として尿来−
ホルムアルデヒド樹脂が使用される時には1:0.01
乃至1:0.05であつてよい。我々が好んで使用する
結合剤は尿素ホルムアルデヒド樹脂(メラミンホルムア
ルデヒドまたはフエノールホルムアルデヒドとそれとの
混合物を含む)、メラミンホルムアルデヒド樹脂、ケト
ンホルムアルデヒド樹脂、フランホルムアルデヒド樹脂
または水で展伸された(Water−Extended
)ポリエステル樹脂である。
Such "overfoamed" products usually exhibit low fire resistance, since the filler can no longer support itself when the binder is destroyed. The best combination of density, compressive strength, and thermal insulation is found when the amount of binder and its surfactant content are equal to the volume of filler in the final volume of the foam. The volume should be adjusted to be between the volume in an unconstrained dry state and the volume in a tightly packed state when wet. Generally, the weight ratio of binder to surfactant is between 1:0.005 and 1:0.1.
More preferably, urine may be used as a binder.
1:0.01 when formaldehyde resin is used
The ratio may be between 1:0.05 and 1:0.05. The binders we prefer to use are urea formaldehyde resins (including mixtures thereof with melamine formaldehyde or phenol formaldehyde), melamine formaldehyde resins, ketone formaldehyde resins, furan formaldehyde resins or Water-Extended resins.
) Polyester resin.

本発明による樹脂結合発泡体は湿潤状態にある聞すなわ
ち結合剤が硬化する以前には極めて容易 ・に取扱うこ
とができ、望み通りに注入したり、こて塗りしたり成型
することができる。
The resin-bonded foams of the present invention are extremely easy to handle while in the wet state, i.e. before the binder has hardened, and can be poured, troweled or molded as desired.

これらはまた結合剤/界面活性剤の重が前述のように調
節されるときには特に、乾燥時の収縮をほとんどまたは
全く示さない。乾燥されると、この組成物は焔・による
侵蝕に対する抵抗性を含めてすぐれた熱的住質を示し、
それ故、各種の建築要素のための雌燃住芯材として有用
である。この組成物から注型されたパネルその他の構造
要素は極めて強く良好なネジ保持性をもち:通常の木工
道具で細工する ′ことができる。我々の発明はまた結
合発泡組成物をつくる方法を含み、この方法は界面活性
剤を合成樹脂結合剤の溶液と混合する段階、及び、膨脹
無機充填材との混合前にこの生成溶液を機械的に予備発
泡させるか、あるいは結合剤溶液を発泡させるよう撹拌
しながら結合剤溶液と充填剤とを混合するかの何れかの
段階、から成り立つものである。
They also exhibit little or no shrinkage upon drying, especially when the binder/surfactant weight is adjusted as described above. When dried, the composition exhibits excellent thermal properties including resistance to flame attack;
Therefore, it is useful as a female combustion core material for various architectural elements. Panels and other structural elements cast from this composition are extremely strong and have good screw retention; they can be worked with ordinary woodworking tools. Our invention also includes a method of making a bonded foam composition that includes the steps of mixing a surfactant with a solution of a synthetic resin binder and mechanically subjecting the resulting solution to the expanded inorganic filler prior to mixing with the expanded inorganic filler. The method consists of either pre-foaming the binder solution, or mixing the binder solution and filler with stirring to foam the binder solution.

本発明は界面活性剤以外の発泡剤の使用にたよるもので
ないということが知られるであろう。
It will be appreciated that the present invention does not rely on the use of blowing agents other than surfactants.

本発明をよりよく理解するために以下の実施例を参照し
て例によつてこゝに説明されるが、「部」は特記しない
限り重量部である。実施例 1 ぎっしり詰めた状態の乾燥時重量が約1281奄で果縛
のない状態の乾燥時重量が約100kg/M3であるパ
ーライト集合体を使用し;束縛のない状態の′ゞ−ライ
ト3部を68重量%の固形分を含むホルムアルデヒド樹
脂2.8部、水0.9部、「テイーボール」 (RJM
.)界面活性剤溶液0.056部、及びチオシアン酸ア
ンモニウム溶液0.2部と混合することにより、結合さ
れた発泡体をつくる。
In order to better understand the invention, it will now be described by way of example with reference to the following examples, where "parts" are by weight unless otherwise indicated. Example 1 Using a pearlite aggregate having a dry weight of about 1281 yen in a tightly packed state and a dry weight of about 100 kg/M3 in an unbound state; 3 parts of 'Z-lite in an unbound state. 2.8 parts of formaldehyde resin containing 68% solids by weight, 0.9 parts of water, "T-Ball" (RJM
.. ) Create a bonded foam by mixing with 0.056 parts of surfactant solution and 0.2 parts of ammonium thiocyanate solution.

チオシアン酸アンモニウム溶液はこの樹脂に対する硬化
剤としてである。混合は実験室混合器の中で実施され、
混合物は一つの塊として注型された。この塊はこれをつ
くるのに用いられた初めの束縛のない状態のパーライト
の体積よりもやゝ小さい体積をもち、体積のこの減少は
初めの約21ρ00容量部に対しておよそ1,500容
量部である。生成物は240k9/M3の密度をもち、
すなわちパーライトの有効密度(Effectived
ensity)はこの組成物のほぼ50%に達する樹脂
の存在のために約120k9/ M3であつた。実施例
2 前記実施例が異種の界面活住剤、ドデシルベンゼンスル
ホン酸を樹脂の発泡剤並びに硬イHりの両者として用い
て繰返された。
Ammonium thiocyanate solution is as a curing agent for this resin. The mixing is carried out in a laboratory mixer;
The mixture was cast as one mass. This mass has a volume slightly smaller than that of the original unconstrained pearlite used to make it, and this reduction in volume is approximately 1,500 parts by volume compared to the original approximately 21 parts by volume. It is. The product has a density of 240k9/M3,
In other words, the effective density of pearlite
The strength was about 120k9/M3 due to the presence of resin which amounted to almost 50% of the composition. Example 2 The above example was repeated using a different surfactant, dodecylbenzenesulfonic acid, as both the blowing agent as well as the hardening agent for the resin.

チオシアン酸アンモニウム及び1テイーボール」は『ナ
ンサSSA」0.028t!IV)と水0.2559で
置俟えられた。塊はこの混合物から前の通り注型され、
例1の塊と同じ住質をもつていた。実施例 3 パーライト〔嵩密度91ボンド/立方 フイート(144kg/霜3)〕 l 都尿素ホノレム
アノげヒト樹脂(接着剤級)1 部AO.44部テイー
ボール514(混合アノVレレアリール7Jけン酸塩)
0.016部15%NH4CNS溶敵
0.032部を用いて実施例1が繰返された。
"Ammonium thiocyanate and 1T ball" is "Nansa SSA" 0.028t! IV) and water were set at 0.2559. The mass is cast as before from this mixture,
It had the same habitat as the mass in Example 1. Example 3 Perlite [Bulk Density 91 Bond/Cu. Feet (144 kg/Frost 3)] l Tourea Honoremanoge Human Resin (Adhesive Grade) 1 part AO. 44 parts T-Ball 514 (Mixed Ano V Lelearyl 7J sulfate)
0.016 parts 15% NH4CNS dissolved enemy
Example 1 was repeated using 0.032 parts.

機械的に混合する時、この混合牧V)ら圧縮強度50p
si(344,74KN/mりをもつ1立方フイート(
0.0283m3)の発泡体が得られた。実施例 4 パーライトを[セノスフイア」 (発電所フライアツシ
ユからの中空セラミツク球)で同体積基準で置きかえて
、実施例3が繰返された。
When mechanically mixed, the compressive strength of this mixture V) is 50p.
si (1 cubic foot (344,74 KN/m)
0.0283 m3) of foam was obtained. Example 4 Example 3 was repeated, replacing the pearlite with cenospheres (hollow ceramic spheres from power plant fly ash) on an equal volume basis.

発泡体生成物の総重量はセノスフイアが27ボンド/立
方フイート(433kg/M3)というより大きい嵩密
度をもつているために増加したが、生成物の体積は実施
例1と同じであつた。圧縮強度はしかしながらより大き
く、300ps1(2068.4KN/M2)であつた
。実施例 5 パーライトを同体積の嵩比重5ボンド/立方フイート(
80.14kg/M3)の軽量バーミキユライトで置き
換えて、実施例3が繰返された。
The total weight of the foam product was increased because the cenospheres had a higher bulk density of 27 bonds/cubic foot (433 kg/M3), but the volume of the product was the same as in Example 1. The compressive strength was however higher, 300 ps1 (2068.4 KN/M2). Example 5 The same volume of pearlite with a bulk specific gravity of 5 bonds/cubic foot (
Example 3 was repeated, substituting lightweight vermiculite of 80.14 kg/M3).

この場合に於ても、生成物は実施例3の生成物と同じ最
終体積をもつが、圧縮強度は約10psi(69KN/
M2)にすぎなかつた。実施例 6 2.8部の尿素ホルムアルデヒド接着用樹脂と0.9部
の水を固体含有量60重量%のメラミンホルムアルデヒ
ド積層用樹脂2.8部で置換え、チオシアン酸アンモニ
ウム溶液0.2部を30%燐酸溶液0.2部で置換えて
実施例1が繰返された。
In this case, the product still has the same final volume as the product of Example 3, but the compressive strength is approximately 10 psi (69 KN/
M2). Example 6 2.8 parts of urea formaldehyde adhesive resin and 0.9 parts of water were replaced by 2.8 parts of melamine formaldehyde lamination resin with a solids content of 60% by weight, and 0.2 parts of ammonium thiocyanate solution was replaced with 30 parts of ammonium thiocyanate solution. Example 1 was repeated with the substitution of 0.2 part of % phosphoric acid solution.

結果は実施例1に於て得られたのと同じであつた。実施
例 72.8部の尿素ホルムアルデヒド接着用樹脂と0
.9部の水とを固体含有量60重量%のアセトンノホル
ムアルデヒド樹脂2.8部で置換え、チオシアン酸アン
モニウム溶液0.2部を20y)苛曲ソーダ溶液0.2
部で置換えて、実施例1が繰返された。
The results were the same as those obtained in Example 1. Example 72.8 parts of urea formaldehyde adhesive resin and 0
.. 9 parts of water were replaced by 2.8 parts of acetone noformaldehyde resin with a solids content of 60% by weight, and 0.2 parts of ammonium thiocyanate solution was replaced by 0.2 parts of caustic soda solution.
Example 1 was repeated, substituting

結果は実施例1に於て得られたのとこの場合も同じであ
つた。この生成物はアルカリ硬化されたので、アルカリ
性環境に於て使用することができ、例えばアスベスト−
セメントシート間の芯として使用できる。比較実施例 実施例1に於て使用された同じ成分でただし界面活性剤
を省いたものからつくられた類似の塊は400kg/M
3以上の密度をもち、僅か半分の体積しか占めな力ζつ
た。
The results were the same here as those obtained in Example 1. Since this product is alkali-cured, it can be used in alkaline environments, e.g.
Can be used as a core between cement sheets. Comparative Example A similar mass made from the same ingredients used in Example 1 but omitting the surfactant weighed 400 kg/M.
It has a density of 3 or more and occupies only half the volume.

実施例1の混合物のもう一つの試料が二個の枠部材と6
n合板の面材パネルとから成る建築用パネル模型をつく
るのに用いられ、混合物はパネル間の深さ3CTILの
空洞を充たすように広げられた。
Another sample of the mixture of Example 1 was prepared using two frame members and 6
The mixture was spread to fill the 3CTIL deep cavities between the panels.

この樹脂を硬化させた後、ガス/空気混合物で圧力下で
供給されるバーナーからの焔をあてることによつて試験
された。ほゾ45分後に於てすら、焔はパネルを貫通す
ることがなく、かなりの侵蝕と炭化が火焔適用位置の周
辺におこつているが、パネルの反対面は冷たく完全に影
響されていなかつた。上記諸実施例は本発明によつてつ
くられる発泡製品の圧縮強度が主としてこのタイプの製
品に用いられた充填材の圧縮強度に依存するものである
ことを示している。
After the resin was cured, it was tested by applying a flame from a burner supplied under pressure with a gas/air mixture. Even after 45 minutes of tenoning, the flame had not penetrated the panel, and considerable erosion and charring had occurred around the flame application point, while the opposite side of the panel remained cool and completely unaffected. . The above examples demonstrate that the compressive strength of foam products made according to the present invention depends primarily on the compressive strength of the filler used in this type of product.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 界面活性剤の存在下に、実質的に植物油および鉱物
油を含有しない合成熱硬化性樹脂結合剤の溶液中に、膨
脹無機充填材を機械的に混合し発泡させることからなり
、しかして結合剤:界面活性剤の重量比が1:0.00
5〜1:0.1であることを特徴とする発泡体の製造方
法。
1 consisting of mechanically mixing and foaming an expanded inorganic filler into a solution of a synthetic thermosetting resin binder substantially free of vegetable and mineral oils in the presence of a surfactant, thus forming a bond. The weight ratio of agent:surfactant is 1:0.00
A method for producing a foam, characterized in that the ratio is 5 to 1:0.1.
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