JPS5951530B2 - τ−不飽和カルボン酸エステルを製造する方法 - Google Patents
τ−不飽和カルボン酸エステルを製造する方法Info
- Publication number
- JPS5951530B2 JPS5951530B2 JP50054603A JP5460375A JPS5951530B2 JP S5951530 B2 JPS5951530 B2 JP S5951530B2 JP 50054603 A JP50054603 A JP 50054603A JP 5460375 A JP5460375 A JP 5460375A JP S5951530 B2 JPS5951530 B2 JP S5951530B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- general formula
- carboxylic acid
- unsaturated carboxylic
- producing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は一般式
Ｒ（Ｏ□Ｒ−−（Ｉ）
（式中Ｒ’、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は水素、低級ア
ルキル基又はシクロアルキル基であり、Ｒ６は炭素数５
個以上含む高級アルキル基、ベンジル基又はフェノキシ
ベンジル基である。
ルキル基又はシクロアルキル基であり、Ｒ６は炭素数５
個以上含む高級アルキル基、ベンジル基又はフェノキシ
ベンジル基である。
）で表わされるγ一不飽和カルボン酸エステルを製造す
る方法に関するものである。更１に詳しくは、本発明は
一般式Ｒ２Ｒ３Ｃ＝ＣＨ−Ｃ−０Ｈ・・・・・・（■）
（式中Ｒ２、ＲミＲ４及びＲ５は水素、低級アルキル基
又はシクロアルキル基である。）で表わされるアリルア
ルコール誘導体、一般式Ｒ１ＣＨ２Ｃ（０Ｈ７）３ （式中Ｒ”は水素、低級アルキル基又はシクロアルキル
基であり、Ｒ７は低級アルキル基である。
る方法に関するものである。更１に詳しくは、本発明は
一般式Ｒ２Ｒ３Ｃ＝ＣＨ−Ｃ−０Ｈ・・・・・・（■）
（式中Ｒ２、ＲミＲ４及びＲ５は水素、低級アルキル基
又はシクロアルキル基である。）で表わされるアリルア
ルコール誘導体、一般式Ｒ１ＣＨ２Ｃ（０Ｈ７）３ （式中Ｒ”は水素、低級アルキル基又はシクロアルキル
基であり、Ｒ７は低級アルキル基である。
）で表わされるオルトカルボン酸エステル及び一般式Ｒ
６０Ｈ・・・・・・（■） （式中ｗは炭素数５個以上を含む高級アルキル基、ベン
ジル基又はフェノキシベンジル基であるンで表わされる
アルコールを酸性触媒の存在下反応させることにより前
記一般式（Ｉ）で表わされるに一不飽和カルボン酸エス
テルを製造する方法に関するものである。
６０Ｈ・・・・・・（■） （式中ｗは炭素数５個以上を含む高級アルキル基、ベン
ジル基又はフェノキシベンジル基であるンで表わされる
アルコールを酸性触媒の存在下反応させることにより前
記一般式（Ｉ）で表わされるに一不飽和カルボン酸エス
テルを製造する方法に関するものである。
前記一般式（１）で表わされるｒ一不飽和カルボン酸エ
ステルは殺虫剤としてその有用性が注目されている合成
ピレスロイド系化合物の酸部分を構成する単位の合成用
中間体として有用である。
ステルは殺虫剤としてその有用性が注目されている合成
ピレスロイド系化合物の酸部分を構成する単位の合成用
中間体として有用である。
従来、殺虫剤としてはＤＤＴやＢ．Ｈ．ａが使用されて
きたが、その残留毒性の故に無公害性の殺虫剤が強く要
望されているのが現状である。
きたが、その残留毒性の故に無公害性の殺虫剤が強く要
望されているのが現状である。
この観点から古くより天然物より抽出し、使用されてき
たピレスロイドが、その低公害性及び殺虫能力の故に新
たに注目を集めている。天然ピレスロイド系殺虫剤の使
用上の欠陥は、生分解が早い点にある。この欠点を解決
し、且つ天然ピレスロイド系まさる殺虫効力を有する化
合物の徹底的探索が行なわれた結果、菊酸のジメチルビ
ニル基を変化させた誘導体の中に持続性のある優れた殺
虫効果を示す合成ピレスロイドが見出された。〔Ｍ．Ｅ
ＩＩｌＯｔｔ，ｅｔａＬＮａｔｕｒｅ，２４４，４５６
（１９７３）参照〕本発明は前記の合成ピレスロイド用
シクロプロパンカルボン酸エステルの先駆体として有用
な前記一般式（１）で表わされる、ｒ一不飽和カルボン
酸エステルを製造する方法を提供するものである。
たピレスロイドが、その低公害性及び殺虫能力の故に新
たに注目を集めている。天然ピレスロイド系殺虫剤の使
用上の欠陥は、生分解が早い点にある。この欠点を解決
し、且つ天然ピレスロイド系まさる殺虫効力を有する化
合物の徹底的探索が行なわれた結果、菊酸のジメチルビ
ニル基を変化させた誘導体の中に持続性のある優れた殺
虫効果を示す合成ピレスロイドが見出された。〔Ｍ．Ｅ
ＩＩｌＯｔｔ，ｅｔａＬＮａｔｕｒｅ，２４４，４５６
（１９７３）参照〕本発明は前記の合成ピレスロイド用
シクロプロパンカルボン酸エステルの先駆体として有用
な前記一般式（１）で表わされる、ｒ一不飽和カルボン
酸エステルを製造する方法を提供するものである。
従来、菊酸のジメチルピニル基を変換するには、菊酸自
体を出発原料とし、オゾン分解後新しい置換基を導入す
る方法が提案されている。しかし、この従来法は高価な
菊酸を用いること及び合成経路が長く、煩雑である等の
欠点がある。〔特開昭４９−４７５３１号あるいはＤ．
Ｇ．ＢｒＯｗｎ，ｅｔａＬゅ，Ｊ．Ａｇｒ．ＦＯＯｄ。
，２ｌ，７６７（１９７３）〕更に従来、ｒ一不飽和カ
ルボン酸エステルを製造する方法としては３−メチルク
ロチルアルコールとビニルエーテルとを縮合させ、形成
せるｒ−不飽和アルデヒドを酸化し、エステル化する方
法が提案されている。〔Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．ＳＯｃ．
，８２，４６８ｌ−５（１９６０）参照〕。しかし、こ
の従来法ではビニルエーテルのような比較的高価な試剤
を必要とするばかりでなく、反応工程も長い故に工業的
方法としては採用し難いものである。
体を出発原料とし、オゾン分解後新しい置換基を導入す
る方法が提案されている。しかし、この従来法は高価な
菊酸を用いること及び合成経路が長く、煩雑である等の
欠点がある。〔特開昭４９−４７５３１号あるいはＤ．
Ｇ．ＢｒＯｗｎ，ｅｔａＬゅ，Ｊ．Ａｇｒ．ＦＯＯｄ。
，２ｌ，７６７（１９７３）〕更に従来、ｒ一不飽和カ
ルボン酸エステルを製造する方法としては３−メチルク
ロチルアルコールとビニルエーテルとを縮合させ、形成
せるｒ−不飽和アルデヒドを酸化し、エステル化する方
法が提案されている。〔Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．ＳＯｃ．
，８２，４６８ｌ−５（１９６０）参照〕。しかし、こ
の従来法ではビニルエーテルのような比較的高価な試剤
を必要とするばかりでなく、反応工程も長い故に工業的
方法としては採用し難いものである。
又、従来の斯様な欠点を解決すべく本発明者等が提案し
た方法もある。
た方法もある。
本発明者らが提案したこの方法はオルト酢酸の低級アル
キルエステルを使用することに特徴を有するものである
が、生成物としてｒ一不飽和カルボン酸の高級アルキル
エステル或いはアラルキルエステルを所望する場合には
、反応の完了後さらにエステル交換反応を行なう必要が
ある。したがつて、上記の目的のためには、反応の終了
と同時に高級アルキルあるいはアラルキルエステルが製
造できることが望ましい。又一方、オルト酢酸の低級ア
ルキルエステルを原料として用いた場合、この原料と反
応生成物であるｒ一不飽和カルボン酸の低級アルキルエ
ステルとは沸点が比較的近似している場合があり、両者
の分離にやや困難を伴う場合が見られる。したがつて、
高級アルキルエステル、あるいはアラルキルエステルを
直接製造し得る方法の開発は、技術的観点からみても有
用性が高いといえる。本発明者らはこの様な目的に合致
する方法の確立を目指し、鋭意検討を重ねた結果オルト
カルボン酸の低級アルキルエステルとアリルアルコール
との縮合において、該反応系に高級アルキルアルコール
、あるいはアラルキルアルコールを共存させた場合、選
択的に所望の前記一般式（１）で表わされるｒ一不飽和
カルボン酸エステルが得られることを見出し、本発明を
完成するに至つたものである。
キルエステルを使用することに特徴を有するものである
が、生成物としてｒ一不飽和カルボン酸の高級アルキル
エステル或いはアラルキルエステルを所望する場合には
、反応の完了後さらにエステル交換反応を行なう必要が
ある。したがつて、上記の目的のためには、反応の終了
と同時に高級アルキルあるいはアラルキルエステルが製
造できることが望ましい。又一方、オルト酢酸の低級ア
ルキルエステルを原料として用いた場合、この原料と反
応生成物であるｒ一不飽和カルボン酸の低級アルキルエ
ステルとは沸点が比較的近似している場合があり、両者
の分離にやや困難を伴う場合が見られる。したがつて、
高級アルキルエステル、あるいはアラルキルエステルを
直接製造し得る方法の開発は、技術的観点からみても有
用性が高いといえる。本発明者らはこの様な目的に合致
する方法の確立を目指し、鋭意検討を重ねた結果オルト
カルボン酸の低級アルキルエステルとアリルアルコール
との縮合において、該反応系に高級アルキルアルコール
、あるいはアラルキルアルコールを共存させた場合、選
択的に所望の前記一般式（１）で表わされるｒ一不飽和
カルボン酸エステルが得られることを見出し、本発明を
完成するに至つたものである。
本発明の方法で原料化合物として用いる前記一般式（自
）で表わされるアリルアルコール誘導体としては、３−
メチル−２−ブテン−１−オール、４−メチル−３−ベ
ンゼン−２−オール、２，４−ジメチル−３−ベンゼン
−２−オール、５−メチル−４−ヘキセン一３−オール
、２−メチル−５−ヘプテン一４−オール、１−シクロ
ペンチル−３−メチル−２−ブテン−１−オール等を例
示することができる。
）で表わされるアリルアルコール誘導体としては、３−
メチル−２−ブテン−１−オール、４−メチル−３−ベ
ンゼン−２−オール、２，４−ジメチル−３−ベンゼン
−２−オール、５−メチル−４−ヘキセン一３−オール
、２−メチル−５−ヘプテン一４−オール、１−シクロ
ペンチル−３−メチル−２−ブテン−１−オール等を例
示することができる。
これらのアリルアルコール誘導体はいずれも工業原料か
ら容易に誘導し得る化合物である。また一般式（）で表
わされるアルコールとしてはオクチルアルコール、デシ
ルアルコール、ドデシルアルコールなどの炭素数５個以
上を含む高級アルキルアルコール，ベンジルアルコール
，又はＯ−フエノキシベンジルアルコール、Ｍ−フエノ
キシベンジルアルコール、Ｐ−フエノキシベンジルアル
コールなどのフエノキシベンジルアルコールを例示する
ことができる。
ら容易に誘導し得る化合物である。また一般式（）で表
わされるアルコールとしてはオクチルアルコール、デシ
ルアルコール、ドデシルアルコールなどの炭素数５個以
上を含む高級アルキルアルコール，ベンジルアルコール
，又はＯ−フエノキシベンジルアルコール、Ｍ−フエノ
キシベンジルアルコール、Ｐ−フエノキシベンジルアル
コールなどのフエノキシベンジルアルコールを例示する
ことができる。
本発明は酸性触媒の存在を必須の要件とするものである
。
。
酸性触媒としては、フエノール、Ｏ−Ｍ−，又はＰ−ニ
トロフエノール、Ｏ−，Ｍ−，又はｐ−クレゾール、ｏ
−，ｍ−，又はｐ−キシレノール、２，６−ジメチル
フエノール、２，６−ジ一ｔ−ブチルフエノール、２，
４，６−トリ− Ｓｅｃーブチルフエノール、２，４，
６−トリ−ｔ−ブチルフエノール、４−メチル− ２，
６−ジ一ｔ−ブチルフエノール、４−メチル− ３，５
−ジ一ｔ−ブチルフエノール、ハイドロキノン、２，５
−ジ一 ｔ −ブチルハイドロキシン類、α，β−ナフ
トールなどのフエノール類、酢酸、プロピオン酸、酪酸
、イソ酪酸、シクロヘキサンカルボン酸、吉草酸などの
１低級脂肪酸類、安息香酸、ｍ−クロル安息香酸など
の芳香族カルボン酸類、ベンゼンスルホン酸、パラトル
エンスルホン酸などのスルホン酸類、塩酸、硫酸、リン
酸、ホウ酸などの鉱酸、塩化アルミニウム、塩化亜鉛、
塩化鉄、三弗化ホウ素、酢 １酸第二水銀などのルイス
酸などをあげることができるが、式（自）の原料の脱水
などの副反応をさけるために、好ましくはフエノール類
、炭素数２〜６の脂肪酸及び芳香族カルボン酸類、ホウ
酸、リン酸などが用いられる。触媒量は原料アリルアル
コ ２−ル誘導体に対し０．００１〜 ２０重量％の範
囲で使用されるが、好ましくは０．０１〜１５重量％の
範囲である。反応溶媒は必ずしも必要としないが、所望
ならばｎ−オクタン、トルエン、ｏ −，ｍ −，又は
Ｐ２−キシレン、ジ一 ｎ −ブチルエーテル、ｔ−ブ
チルアルコール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなど反
応に直接関与しない媒体を好適に使用できる。
トロフエノール、Ｏ−，Ｍ−，又はｐ−クレゾール、ｏ
−，ｍ−，又はｐ−キシレノール、２，６−ジメチル
フエノール、２，６−ジ一ｔ−ブチルフエノール、２，
４，６−トリ− Ｓｅｃーブチルフエノール、２，４，
６−トリ−ｔ−ブチルフエノール、４−メチル− ２，
６−ジ一ｔ−ブチルフエノール、４−メチル− ３，５
−ジ一ｔ−ブチルフエノール、ハイドロキノン、２，５
−ジ一 ｔ −ブチルハイドロキシン類、α，β−ナフ
トールなどのフエノール類、酢酸、プロピオン酸、酪酸
、イソ酪酸、シクロヘキサンカルボン酸、吉草酸などの
１低級脂肪酸類、安息香酸、ｍ−クロル安息香酸など
の芳香族カルボン酸類、ベンゼンスルホン酸、パラトル
エンスルホン酸などのスルホン酸類、塩酸、硫酸、リン
酸、ホウ酸などの鉱酸、塩化アルミニウム、塩化亜鉛、
塩化鉄、三弗化ホウ素、酢 １酸第二水銀などのルイス
酸などをあげることができるが、式（自）の原料の脱水
などの副反応をさけるために、好ましくはフエノール類
、炭素数２〜６の脂肪酸及び芳香族カルボン酸類、ホウ
酸、リン酸などが用いられる。触媒量は原料アリルアル
コ ２−ル誘導体に対し０．００１〜 ２０重量％の範
囲で使用されるが、好ましくは０．０１〜１５重量％の
範囲である。反応溶媒は必ずしも必要としないが、所望
ならばｎ−オクタン、トルエン、ｏ −，ｍ −，又は
Ｐ２−キシレン、ジ一 ｎ −ブチルエーテル、ｔ−ブ
チルアルコール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなど反
応に直接関与しない媒体を好適に使用できる。
反応温度は限定的ではないが、反応速度、選択率の面か
ら約１００〜２００℃の範囲が好ましい。３以下実施例
により本発明を更に詳細に説明する。
ら約１００〜２００℃の範囲が好ましい。３以下実施例
により本発明を更に詳細に説明する。
実施例 １オルト酢酸エチル８．１ｙとプレノール４．
３９およびｎ−オクチルアルコール６．５９を混合し、
イソ酪酸１滴を加え１３０℃で２時間加熱攪拌した ３
のち１５０℃で１５時間加熱攪拌を続けた。
３９およびｎ−オクチルアルコール６．５９を混合し、
イソ酪酸１滴を加え１３０℃で２時間加熱攪拌した ３
のち１５０℃で１５時間加熱攪拌を続けた。
冷却後蒸溜により、沸点１０３〜１０５℃Ａ．２謂Ｈｇ
を有する３，３−ジメチル− ４ −ベンゼン酸ｎ−オ
クチルを５．４９えた。収率４５％生成物の核磁気共鳴
吸収（ＣＣＩ。
を有する３，３−ジメチル− ４ −ベンゼン酸ｎ−オ
クチルを５．４９えた。収率４５％生成物の核磁気共鳴
吸収（ＣＣＩ。
δ） ！５．８５（Ｄ．ｄ４Ｈ）、５．１０〜４．７０
（Ｍ．２Ｈ）、３．９５（Ｂ．ｔ．２Ｈ）、２．１８（
Ｓ．２Ｈ）．１２６（Ｍ．ｌ２Ｈ）、１．０６（Ｓ．６
Ｈ）、０８４（Ｂ．ｔ．３Ｈ）実施例 ２オルト酢酸エ
チル０．８１ｇとプレノール０．４３Ｉおよびベンジル
アルコール０．５５ｇを混合し、コハク酸を２Ｗ１ｆ１
加え、１３０℃で２時間加熱攪拌したのち、１５０℃で
１５時間加熱攪拌を続けた。
（Ｍ．２Ｈ）、３．９５（Ｂ．ｔ．２Ｈ）、２．１８（
Ｓ．２Ｈ）．１２６（Ｍ．ｌ２Ｈ）、１．０６（Ｓ．６
Ｈ）、０８４（Ｂ．ｔ．３Ｈ）実施例 ２オルト酢酸エ
チル０．８１ｇとプレノール０．４３Ｉおよびベンジル
アルコール０．５５ｇを混合し、コハク酸を２Ｗ１ｆ１
加え、１３０℃で２時間加熱攪拌したのち、１５０℃で
１５時間加熱攪拌を続けた。
この粗生成物をガスクロマイトグラフイ一で定量したと
ころ収率２５％で目的の３．３−ジメチル−４−ベンゼ
ン酸ベンジルが生成していることが判った。生成物の核
磁気共鳴吸収（ＣＣｌ４δ） ７．２９（Ｂ．ｓ。
ころ収率２５％で目的の３．３−ジメチル−４−ベンゼ
ン酸ベンジルが生成していることが判った。生成物の核
磁気共鳴吸収（ＣＣｌ４δ） ７．２９（Ｂ．ｓ。
５Ｈ）、５．８４（Ｄ．ｄ．ＩＨ）、５．１０〜４．７
０（Ｍ．４Ｈ）、２．２２（Ｓ。
０（Ｍ．４Ｈ）、２．２２（Ｓ。
２Ｈ）、１．０６（Ｓ．６Ｈ）
実施例 ３
オルト酢酸エチル０．８１ｇとプレノール０．４３Ｉお
よびｍ−フエノキシベンジルアルコール１．０９を混合
し、イソ酪酸１滴を加えたのち、１３０℃で２時間攪拌
したのち１５０℃で１６時間加熱攪拌を続けた。
よびｍ−フエノキシベンジルアルコール１．０９を混合
し、イソ酪酸１滴を加えたのち、１３０℃で２時間攪拌
したのち１５０℃で１６時間加熱攪拌を続けた。
この粗生成物から蒸溜により沸点１５５〜１５８℃／
０．３ｎＨｇを有する油状体として、３．３−ジメチル
−４−ベンゼン酸のｍ−フエノキシベンジルエステルを
０．４６ｇ得た。収率３０％生成物の核磁気共鳴吸収（
ＣＣｌ４δ） ７．３２〜６．７０（Ｍ．９Ｈ）、５．７６（Ｄ．ｄ．
ＩＨ）４．９２（Ｓ。
０．３ｎＨｇを有する油状体として、３．３−ジメチル
−４−ベンゼン酸のｍ−フエノキシベンジルエステルを
０．４６ｇ得た。収率３０％生成物の核磁気共鳴吸収（
ＣＣｌ４δ） ７．３２〜６．７０（Ｍ．９Ｈ）、５．７６（Ｄ．ｄ．
ＩＨ）４．９２（Ｓ。
２Ｈ）、４．９５〜４．７０（Ｍ．２Ｈ）、２．２２（
ＳＯ２Ｈ）、１．０８（ＳＯ６Ｈ）実施例 ４オルト酢
酸エチル１．６２ｇと４−メチル− ３ ーベンゼン−
２−オール１．０ｇおよびｍ−フエノキシベンジルアル
コール２．０θを混合し、イソ酪酸３０Ｔｆ９を加え、
１３０℃で２時間攪拌したのち、１５０℃で１５時間攪
拌を続けた。
ＳＯ２Ｈ）、１．０８（ＳＯ６Ｈ）実施例 ４オルト酢
酸エチル１．６２ｇと４−メチル− ３ ーベンゼン−
２−オール１．０ｇおよびｍ−フエノキシベンジルアル
コール２．０θを混合し、イソ酪酸３０Ｔｆ９を加え、
１３０℃で２時間攪拌したのち、１５０℃で１５時間攪
拌を続けた。
この粗生成物から蒸溜により沸点１５２〜１５５℃／
０．１−Ｈｇを有する油状体として、３，３−ジメチル
−４−ヘキセン酸のｍ−フエノキシベンジルエステルを
０．８４９得た。収率２６％ 生成物の核磁気共鳴吸収（ＣＣｌ４，δ）７．４〜６．
７（Ｍ，９Ｈ）、５．７〜５．３（Ｍ，２Ｈ）、４．９
２（Ｓ，２Ｈ）、２．１５（Ｓ，２Ｈ）、１．６５（Ｂ
．ｄ，３Ｈ）、１．１０（Ｓ，６Ｈ）。
０．１−Ｈｇを有する油状体として、３，３−ジメチル
−４−ヘキセン酸のｍ−フエノキシベンジルエステルを
０．８４９得た。収率２６％ 生成物の核磁気共鳴吸収（ＣＣｌ４，δ）７．４〜６．
７（Ｍ，９Ｈ）、５．７〜５．３（Ｍ，２Ｈ）、４．９
２（Ｓ，２Ｈ）、２．１５（Ｓ，２Ｈ）、１．６５（Ｂ
．ｄ，３Ｈ）、１．１０（Ｓ，６Ｈ）。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされるアリルアルコール誘導体、一般式Ｒ＾１Ｃ
Ｈ＿２Ｃ（ＯＲ＾７）＿３で表わされるオルトカルボン
酸エステル及び一般式Ｒ＾６ＯＨ で表わされるアルコールを酸性触媒の存在下反応させる
ことを特徴とする、一般式▲数式、化学式、表等があり
ます▼ で表わされるｒ−不飽和カルボン酸エステルを製造する
方法〔式中Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４及びＲ＾５
は水素、低級アルキル基又はシクロアルキル基であり、
Ｒ＾６は炭素数５個以上を含む高級アルキル基、ベンジ
ル基又はフェノキシベンジル基であり、Ｒ＾７は低級ア
ルキル基である。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50054603A JPS5951530B2 (ja) | 1975-05-12 | 1975-05-12 | τ−不飽和カルボン酸エステルを製造する方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50054603A JPS5951530B2 (ja) | 1975-05-12 | 1975-05-12 | τ−不飽和カルボン酸エステルを製造する方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS51131819A JPS51131819A (en) | 1976-11-16 |
| JPS5951530B2 true JPS5951530B2 (ja) | 1984-12-14 |
Family
ID=12975299
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50054603A Expired JPS5951530B2 (ja) | 1975-05-12 | 1975-05-12 | τ−不飽和カルボン酸エステルを製造する方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5951530B2 (ja) |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5165710A (en) * | 1974-11-30 | 1976-06-07 | Sagami Chem Res | Ganma fuhowakarubonsanesuteruno seizohoho |
| JPS5844647B2 (ja) * | 1975-05-22 | 1983-10-04 | 株式会社クラレ | ハロゲンカゴウブツノセイゾウホウホウ |
| JPS5621018A (en) * | 1979-07-31 | 1981-02-27 | Toukiyouto | Electronic flow meter |
-
1975
- 1975-05-12 JP JP50054603A patent/JPS5951530B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS51131819A (en) | 1976-11-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3022356A (en) | Process for preparing bis (omega-hydroperfluoroalkyl) carbinols | |
| CA1212685A (en) | Process for the preparation of esters of dihalovinylcyclopropanecarboxylic acids | |
| Nishiguchi et al. | Highly selective monoacylation of symmetric diols catalyzed by metal sulfates supported on silica gel | |
| KR100242140B1 (ko) | 시클로펜타디에닐 유도체 및 이의 제조 방법 | |
| Gassman et al. | Reactions of trans-fused cyclopropanes. Synthesis and solvolysis of 4-hydroxy-trans-bicyclo [5.1. 0] octane p-bromobenzenesulfonate | |
| JPS5951530B2 (ja) | τ−不飽和カルボン酸エステルを製造する方法 | |
| US3823190A (en) | Process for the manufacture of cycloalkenones | |
| US2101820A (en) | Process for the preparation of polymerizable unsaturated compounds | |
| US3681438A (en) | Preparation of bicyclo (2.2.1) hept-2-en-ylmethyl acrylate | |
| US2485125A (en) | Esterification of aryl vinyl compounds | |
| US2510423A (en) | Method of producing alkyl esters of alpha-beta unsaturated monocarboxylic acids froma beta-lactone and an alcohol | |
| US3391183A (en) | Method of preparing beta-hydroxyalkyl esters including the isomerization of maleic acid half-esters | |
| Sastry et al. | Diels‐alder adducts from safflower oil fatty acids: I. Maleic anhydride as dienophile | |
| US2583112A (en) | Process for the oxidation of acetals to acids | |
| US2821551A (en) | Process for production of aromatic carboxylic acids | |
| US3257452A (en) | Condensation of benzene dicarboxylic acid with formaldehyde to produce tetracarboxydiphenylmethanes | |
| DE2533387A1 (de) | 2-hydroxy-3-butensaeure-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
| Parham et al. | 1, 3-Bridged aromatic systems. VI. 12, 13-Benzo-16-bromo [10] metacyclophane | |
| US2467095A (en) | Acylation with enol esters | |
| GB2026483A (en) | Cyclopropane derivatives | |
| Ho | Short Syntheses of Dihydrojasmone | |
| US2143489A (en) | Manufacture of ketenes and olefines | |
| Dominguez et al. | Castor oil as a starting material for laboratory preparations | |
| CA1146585A (en) | Co-oxidation of methyl benzenes and benzaldehyde | |
| Fujisawa et al. | New synthetic method of (Z)-4-alkenoic acids using ring-opening reaction of (Z)-4-hexenolide with organocopper reagent. |