JPS5951577B2 - Adhesion method - Google Patents
Adhesion methodInfo
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- JPS5951577B2 JPS5951577B2 JP55103111A JP10311180A JPS5951577B2 JP S5951577 B2 JPS5951577 B2 JP S5951577B2 JP 55103111 A JP55103111 A JP 55103111A JP 10311180 A JP10311180 A JP 10311180A JP S5951577 B2 JPS5951577 B2 JP S5951577B2
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C66/00—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
- B29C66/70—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material
- B29C66/71—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the composition of the plastics material of the parts to be joined
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ポリエステル樹脂とポリエステル樹脂あるい
は他の基材を接着する方法に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method of bonding polyester resins to polyester resins or other substrates.
さらに詳しくは、ポリエステル樹脂と鉄、アルミニウム
などの金属、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエス
テルなどのプラスチック、木材、紙、綿布などのセルロ
ース系天然材料などの各種材料を接着する際に、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体(以下EVAと略す)あるいは
そのケン化物にフェノール樹脂を特定の割合で配合した
樹脂組成物を接着剤として用いることを特徴とする接着
方法に関する。ポリエステル樹脂は優れた機械的強度、
耐水性、ガスバリヤー性を有し、食品包装用、レトルト
パウチ用にラミネートフィルムとして広く使用されてい
る。More specifically, when bonding polyester resin to various materials such as metals such as iron and aluminum, plastics such as polyethylene, polyvinyl chloride, and polyester, and natural cellulose materials such as wood, paper, and cotton cloth, ethylene-vinyl acetate is used. The present invention relates to an adhesion method characterized in that a resin composition in which a copolymer (hereinafter abbreviated as EVA) or a saponified product thereof is blended with a phenol resin in a specific ratio is used as an adhesive. Polyester resin has excellent mechanical strength,
It has water resistance and gas barrier properties, and is widely used as a laminate film for food packaging and retort pouches.
その反面、ポリエステル樹脂は接着性が劣るため、その
接着にはホットメルト型接着剤、フィルム接着剤等は使
用できず、イソシアネート系アンカーコーティングを用
いたドライラミネーション等の方法によらざるを得なか
つた。しかし、この方法は操作が複雑で、ラミネート基
材が限られる上、溶媒を使用するため大気汚染、爆発の
危険等の問題があり、また得られたフィルムが溶剤臭を
有するなど多くの問題点を有していた。更に、接着性を
向上させるため、ポリエステル表面をアルカリで加水分
解する方法も知られているが、この方法も加水分解のた
めの大がかりな装置を要し、大巾な価格の上昇が避けら
れなかつた。On the other hand, because polyester resin has poor adhesive properties, hot-melt adhesives, film adhesives, etc. cannot be used for adhesion, and methods such as dry lamination using isocyanate-based anchor coatings have to be used. . However, this method is complicated to operate, has limited laminating substrates, uses a solvent, which poses problems such as air pollution and the risk of explosion, and the resulting film has a solvent odor, among other problems. It had Furthermore, a method of hydrolyzing the polyester surface with alkali to improve adhesion is also known, but this method also requires large-scale equipment for hydrolysis, and a large increase in price is unavoidable. Ta.
このように、ポリエステル用のホットメルト型接着剤と
かフィルム接着剤はほとんど知られておらず、ポリエス
テル樹脂と各種基材を接着する方法が望まれている。As described above, hot-melt adhesives and film adhesives for polyester are hardly known, and a method for bonding polyester resins to various base materials is desired.
本発明者らは、ポリエステル樹脂と各種基材の接着性能
をよりー層向上させる接着方法について鋭意研究を行つ
た結果、EVAまたはそのケン化物とフェノール樹脂を
特定の割合で混合して得られる樹脂組成物を接着剤とし
て接着する方法によりポリエステル樹脂と各種基材を強
力に接着できることを見出し本発明に到達したのである
。The present inventors have conducted intensive research on an adhesive method that further improves the adhesive performance between polyester resin and various base materials, and have discovered a resin obtained by mixing EVA or its saponified product and phenol resin in a specific ratio. The present invention was achieved by discovering that polyester resin and various base materials can be strongly bonded by a method of adhering the composition as an adhesive.
本発明は、EVAあるいはそのケン化物1()O重量部
に対し、フェノール樹脂2〜30重量部を配合してなる
樹脂組成物を接着剤として用いることを特徴とするポリ
エステル樹脂とポリエステル樹脂あるいは他の基材の接
着方法を堤供する。本発明の方法において使用されるE
VAとしては、高圧法、溶液法など従来知られているい
ずれのプロセスで製造されたものでもよい。The present invention is characterized in that a resin composition in which 2 to 30 parts by weight of a phenol resin is blended with 1()O part by weight of EVA or its saponified product is used as an adhesive. Provides methods for adhering base materials. E used in the method of the invention
The VA may be manufactured by any conventionally known process such as a high pressure method or a solution method.
メルトインデツクスについては1〜500g/10mi
nの範囲のものが好まし<、また、酢酸ビニル含量は5
〜,50重量%であることが好ましい。EVAのケン
化物としては、EVAを従来知られている方法で部分的
にケン化することによつて得られる。1-500g/10mi for melt index
Preferably, the range of n<, and the vinyl acetate content is 5
It is preferable that the amount is 50% by weight. The saponified product of EVA can be obtained by partially saponifying EVA by a conventionally known method.
すなわち、EVAを酸またはアルカリ触媒を用い、炭化
水素とかアルコールの如き溶媒中で部分的にケン化する
ことによるか、あるいはロールとか押出機の如き混練装
置内で溶融状態で部分的にケン化することによつて得ら
れる。そのケン化度はl〜80モル%が好ましい。EV
Aとしては高圧法、溶液法など従来知られているいずれ
のプロセスで製造されたものでもよ<、メルトインデツ
クスがl〜500g/10minで酢酸ビニル含量が5
〜50重量%であることが好ましい。本発明において
用いるフエノール樹脂としては、フエノール、レゾルシ
ノール、クレゾール、キシレノール、p−t−ブチルフ
エノール、P−フエニルフエノールなどのフエノール類
とホルムアルデヒドとの縮合あるいは共縮合反応により
生成されるフエノールホルムアルデヒド樹脂で比重0.
95〜1.30、環球式軟化点25〜180℃の性質を
有しているものである。一般にメチロール基含有量の極
く少ない非熱反応型のものと、多くのメチロール基を有
する熱反応型のものとがあり、両方共接着性にその効果
を発揮するが、特に非熱反応型のものは、溶融流動性を
改良する効果があり加工性の点からもすぐれている。ポ
リエステル樹脂と各種基材との接着において十分な接着
力を得るためにはEVAIOO重量部に対し、フエノー
ル樹脂は2 〜30重量部であることが必要である。こ
の範囲より多くても、また少なくてもポリエステル樹脂
と各種基材の接着において不十分な接着力となる。EV
Aあるいはそのケン化物とフエノール樹脂は混合および
、または混練させて均一な樹脂組成物とする。その混合
および混練方法としては一軸または二軸押出機で溶融混
練する方法、ロール、バンバリーミキサー等で混練する
方法がとられる。混練温度は樹脂が溶融し分解を起こさ
ない範囲であればよいが通常120℃以上250℃以下
で行われる。混練時間は均一に混合された樹脂組成物と
なるまでの時間を選択すればよい。その他の混合方法と
しては溶媒を用いる方法も適用できる。That is, EVA is partially saponified in a solvent such as a hydrocarbon or alcohol using an acid or alkali catalyst, or partially saponified in a molten state in a kneading device such as a roll or an extruder. obtained by The degree of saponification is preferably 1 to 80 mol%. EV
A may be manufactured by any conventionally known process such as a high pressure method or a solution method, with a melt index of 1 to 500 g/10 min and a vinyl acetate content of 5.
It is preferably 50% by weight. The phenolic resin used in the present invention is a phenol-formaldehyde resin produced by a condensation or co-condensation reaction of formaldehyde with phenols such as phenol, resorcinol, cresol, xylenol, pt-butylphenol, and P-phenylphenol. Specific gravity 0.
95 to 1.30°C, and a ring and ball softening point of 25 to 180°C. In general, there are non-thermally reactive types with extremely low methylol group content and thermally reactive types with many methylol groups, both of which have an effect on adhesive properties, but especially non-thermally reactive types. It has the effect of improving melt flowability and is also excellent in terms of processability. In order to obtain sufficient adhesive strength in bonding the polyester resin and various base materials, it is necessary that the amount of the phenol resin be 2 to 30 parts by weight per part by weight of EVAIOO. If the amount is greater than or less than this range, the adhesive strength will be insufficient for bonding the polyester resin and various base materials. EV
A or its saponified product and the phenolic resin are mixed and/or kneaded to form a uniform resin composition. The mixing and kneading methods include melt-kneading using a single-screw or twin-screw extruder, kneading using rolls, a Banbury mixer, and the like. The kneading temperature may be within a range where the resin melts and does not cause decomposition, but the kneading is usually carried out at 120°C or higher and 250°C or lower. As the kneading time, the time required to obtain a uniformly mixed resin composition may be selected. As another mixing method, a method using a solvent can also be applied.
例えば、EVA、そのケン化物およびフエノール樹脂の
良溶媒であるトルエン、キシレン、ジタロルエタン等を
使い溶液状態で混合することも可能である。本発明の接
着方法において、ポリエステル樹脂と接着される基材と
しては、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン
、ポリエステル、ポリアミドなどの高分子材料、鉄、ア
ルミニウムなどの金属、木材、綿、麻などのセルロース
系天然材料など幅広い範囲の材料を使うことができる。For example, it is also possible to use toluene, xylene, dithalolethane, etc., which are good solvents for EVA, its saponified product, and phenol resin, and mix them in a solution state. In the bonding method of the present invention, the base material to be bonded to the polyester resin includes polymeric materials such as polyethylene, polyvinyl chloride, polystyrene, polyester, and polyamide, metals such as iron and aluminum, wood, cellulose such as cotton, and hemp. A wide range of materials can be used, including natural materials.
本発明の実施において、EVAあるいはそのケン化物と
フエノール樹脂からなる樹脂組成物はフイルム状で用い
られる。いうまでもなくポリエステルあるいは他の材料
にコーテイングしてフイルムとして使用することもでき
る。本発明の接着は熱圧着によつて行われ、接着の温度
、圧力、時間は適当に選択されるが、比較的低い温度、
圧力と短かい時間で接着が可能である。In carrying out the present invention, a resin composition consisting of EVA or its saponified product and a phenolic resin is used in the form of a film. Needless to say, it can also be used as a film by coating polyester or other materials. The bonding of the present invention is carried out by thermocompression bonding, and the bonding temperature, pressure, and time are appropriately selected, but
Bonding is possible with pressure and short time.
また、EVAあるいはそのケン化物とフエノール樹脂か
らなる樹脂組成物には必要に応じて公知の添加剤、例え
ば、熱安定剤、酸化防止剤、アンチプロツク剤、スリツ
プ剤、帯電防止剤、着色剤等を加えてもよい。Additionally, known additives, such as heat stabilizers, antioxidants, anti-blocking agents, slip agents, antistatic agents, colorants, etc., may be added to the resin composition consisting of EVA or its saponified product and phenolic resin, as necessary. May be added.
本発明組成物は、その効果を損わない範囲で、無機の充
填材を加えることもできる。このように本発明の接着方
法は、ポリエステルと各種材料を接着する方法として有
用であり、本発明を実施することにより得られる製品は
包装材料などの分野で極めて有用であり、産業界への寄
与は極めて大きいものである。Inorganic fillers can also be added to the composition of the present invention within a range that does not impair its effectiveness. As described above, the adhesion method of the present invention is useful as a method for bonding polyester and various materials, and the products obtained by implementing the present invention are extremely useful in the field of packaging materials, etc., and contribute to the industry. is extremely large.
以下に、実施例により本発明を具体的に説明するが、本
発明をなんら制限するものではない。EXAMPLES The present invention will be specifically explained below with reference to Examples, but the present invention is not limited in any way.
実施例 1〜3 比較例 1〜33インチロールを用い
て、170℃にて10分間フ’エノール樹脂の量を変え
て、酢酸ビニル28重量%、メルトインデツクス18g
/ 10min(7)EVAと混練した。Examples 1 to 3 Comparative Examples Using a 1 to 33 inch roll, the amount of phenolic resin was varied for 10 minutes at 170°C, 28% by weight of vinyl acetate, 18 g of melt index.
/ 10 min (7) Kneaded with EVA.
フエノール樹脂としては、昭和ユニオン合成製CKM−
2400(環球式軟化点145℃、比重1.08g/C
cの油溶性非熱反応性フエノール樹脂)を用いた。この
樹脂組成物を100μのフイルムとし、ポリエチレンテ
レフタレート (PETと略す)の0.1mmフイルム
と2mmのアルミニウム板の間にはさみ150℃、0.
1kg/Cm2、5分間の条件で熱圧着し、その180
度剥離強さを測定した。As the phenolic resin, CKM- manufactured by Showa Union Gosei Co., Ltd.
2400 (ring and ball softening point 145℃, specific gravity 1.08g/C
c) was used. This resin composition was made into a 100 μm film, which was sandwiched between a 0.1 mm polyethylene terephthalate (PET) film and a 2 mm aluminum plate at 150° C.
1kg/Cm2 for 5 minutes, then 180
The peel strength was measured.
結果を第1表に示す。第1表から、特定の割合のフエノ
ール樹脂を配合したEVAを接着剤とする本発明接着方
法はPETとアルミニウムの接着に極めて有効であるこ
とがわかる。The results are shown in Table 1. From Table 1, it can be seen that the bonding method of the present invention using EVA mixed with a specific proportion of phenol resin as an adhesive is extremely effective for bonding PET and aluminum.
実施例 4〜8
実施例1〜3と同様の方法で、下記のEVAおよびその
ケン化物100重量部とフエノール樹脂(昭和ユニオン
合成製CKM−2400)10重量部からなる樹脂組成
物を用い、180度剥離強さを測定した。Examples 4 to 8 In the same manner as in Examples 1 to 3, using a resin composition consisting of 100 parts by weight of the following EVA and its saponified product and 10 parts by weight of phenol resin (CKM-2400 manufactured by Showa Union Gosei), The peel strength was measured.
結果を第2表に示す。A:酢酸ビニル含有量10%、メ
ルトインデツクス3g/10min(7)EVAB:酢
酸ビニル含有量20%、メルトインデツクス20g/1
0min(7)EVAC:酢酸ビニル含有量32%、メ
ルトインデツタス30g/10min(7)EVAD:
酢酸ビニル含有量28%、メルトインデツタス18g/
10min(7)EVAの40%ケン化物E:酢酸ビニ
ル含有量32%、メルトインデツクス30g/10mi
n(7)EVAの20%ケン化物表2
いずれのEVA.EVAケン化物とも、フエノール樹脂
を配合しない場合、そのPET/ All8O度剥離強
さは0.5kg/25mm以下であつた。The results are shown in Table 2. A: Vinyl acetate content 10%, melt index 3g/10min (7) EVAB: Vinyl acetate content 20%, melt index 20g/1
0min (7) EVAC: Vinyl acetate content 32%, melt index 30g/10min (7) EVAD:
Vinyl acetate content 28%, melt index 18g/
10min (7) 40% saponified EVA E: vinyl acetate content 32%, melt index 30g/10mi
n(7) 20% Saponified EVA Table 2 Which EVA. In the case of saponified EVA and no phenolic resin, the PET/All 8O degree peel strength was 0.5 kg/25 mm or less.
実施例 9
実施例1〜3と同様の方法で、酢酸ビニル含有量20重
量%、メルトインデツクス20g/ 10minのEV
AIOO重量部とフエノール樹脂(昭和ユニオン合成製
CKM−2103〔環球式軟化点110′C、比重1.
07g/Cc))10重量部からなる樹脂組成物を用い
てPETとAlの接着を行つた。Example 9 In the same manner as in Examples 1 to 3, an EV with a vinyl acetate content of 20% by weight and a melt index of 20 g/10 min was prepared.
Weight parts of AIOO and phenol resin (CKM-2103 manufactured by Showa Union Gosei [ring and ball softening point 110'C, specific gravity 1.
PET and Al were bonded using a resin composition containing 10 parts by weight of 07g/Cc)).
その180度剥離強さは2.1kg/25mmであり、
フエノール樹脂を用いない場合は0.5kg/25mm
以下であつた。実施例 10〜13
実施例1〜3と同様の方法で酢酸ビニル含有量20重量
%メルトインデツクス20g/10minEVA100
重量部とフエノール樹脂(昭和ユニオン合成製CKM−
2400)10重量部からなる樹脂組成物を用いてPE
Tと各種基材との装着を行つた。Its 180 degree peel strength is 2.1 kg/25 mm,
0.5kg/25mm if phenolic resin is not used
It was below. Examples 10-13 Melt index 20g/10minEVA100 with vinyl acetate content 20% by weight in the same manner as in Examples 1-3
Weight parts and phenolic resin (CKM- manufactured by Showa Union Gosei Co., Ltd.)
2400) PE using a resin composition consisting of 10 parts by weight
The T and various base materials were attached.
180度剥離強さの結果を表3に示す。表3Table 3 shows the results of 180 degree peel strength. Table 3
Claims (1)
基材を接着する方法において、エチレン−酢酸ビニル共
重合体あるいはそのケン化物100重量部に対し、フェ
ノール樹脂20〜30重量部を配合してなる樹脂組成物
を接着剤として用いることを特徴とする接着方法。 2 エチレン−酢酸ビニル共重合体として1〜500g
/10minのメルトインデックスを有し、5〜50重
量%の酢酸ビニルを含有している該共重合体を用いる特
許請求の範囲第1項に記載の方法。 3 エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物として、
1〜500g/10minのメルトインデックスを有し
、5〜50重量%の酢酸ビニルを含有しているエチレン
−酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル基の1〜80モル%
をケン化した該共重合体のケン化物を用いる特許請求の
範囲第1項に記載の方法。[Claims] 1. In a method of bonding polyester resin and polyester resin or other base materials, 20 to 30 parts by weight of phenolic resin is blended with 100 parts by weight of ethylene-vinyl acetate copolymer or saponified product thereof. An adhesion method characterized in that a resin composition comprising: 2 1 to 500 g as ethylene-vinyl acetate copolymer
2. A process according to claim 1, using said copolymer having a melt index of /10 min and containing from 5 to 50% by weight of vinyl acetate. 3 As a saponified product of ethylene-vinyl acetate copolymer,
1 to 80 mol% of vinyl acetate groups in an ethylene-vinyl acetate copolymer having a melt index of 1 to 500 g/10 min and containing 5 to 50% by weight of vinyl acetate
The method according to claim 1, which uses a saponified product of the copolymer.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55103111A JPS5951577B2 (en) | 1980-07-29 | 1980-07-29 | Adhesion method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55103111A JPS5951577B2 (en) | 1980-07-29 | 1980-07-29 | Adhesion method |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5727725A JPS5727725A (en) | 1982-02-15 |
| JPS5951577B2 true JPS5951577B2 (en) | 1984-12-14 |
Family
ID=14345491
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP55103111A Expired JPS5951577B2 (en) | 1980-07-29 | 1980-07-29 | Adhesion method |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5951577B2 (en) |
-
1980
- 1980-07-29 JP JP55103111A patent/JPS5951577B2/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5727725A (en) | 1982-02-15 |
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