JPS5952641B2 - 塩化ビニルの懸濁重合法 - Google Patents
塩化ビニルの懸濁重合法Info
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- JPS5952641B2 JPS5952641B2 JP1887477A JP1887477A JPS5952641B2 JP S5952641 B2 JPS5952641 B2 JP S5952641B2 JP 1887477 A JP1887477 A JP 1887477A JP 1887477 A JP1887477 A JP 1887477A JP S5952641 B2 JPS5952641 B2 JP S5952641B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は重合終了後重合缶から排出されるスラリ一中の
塩化ビニル樹脂が含有する塩化ビニル単量体（以下ＶＣ
Ｍと記す）の量の減少とその樹脂を用いて成型加工され
た成型体中に含有されるＣＭの量の減少を目的とした塩
化ビニル樹脂（以下ＰＶＣと記す）の製造法に係るもの
である。
塩化ビニル樹脂が含有する塩化ビニル単量体（以下ＶＣ
Ｍと記す）の量の減少とその樹脂を用いて成型加工され
た成型体中に含有されるＣＭの量の減少を目的とした塩
化ビニル樹脂（以下ＰＶＣと記す）の製造法に係るもの
である。
最近、ＰＶＣの製造工場におけるＣＭの衛生上の安全性
に端を発し、ＰＶＣ製造工場、成型加工工場での作業環
境のＶＣＭ濃度の低下、工場から大気へのＶＣＭの放散
負荷量の低減及び成型体中に含有するＶＣＭ濃度の低下
などが衛生上の解決すべき問題である。ＰＶＣは、工業
的には主として懸濁重合法によつて製造されるものが最
も多く、従来、水媒中でアゾビス系または有機過酸化物
系の油溶性ラジカル重合開始剤の存在下に部分ケン化ポ
リ酢酸ビニル、メチルセルロース、ヒドロオキシメチル
セルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン
酸共重合体等の水溶性合成高分子、またはゼラチン、デ
ンプン等の水溶性天然高分子、またはＭｇＣＯ３，Ｍｇ
ＳＯ４，ＢａＳＯ４等水難溶性無機物微粉を単独又は併
用して、懸濁安定剤として用い、ＣＭの懸濁重合が行な
われている。
に端を発し、ＰＶＣ製造工場、成型加工工場での作業環
境のＶＣＭ濃度の低下、工場から大気へのＶＣＭの放散
負荷量の低減及び成型体中に含有するＶＣＭ濃度の低下
などが衛生上の解決すべき問題である。ＰＶＣは、工業
的には主として懸濁重合法によつて製造されるものが最
も多く、従来、水媒中でアゾビス系または有機過酸化物
系の油溶性ラジカル重合開始剤の存在下に部分ケン化ポ
リ酢酸ビニル、メチルセルロース、ヒドロオキシメチル
セルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン
酸共重合体等の水溶性合成高分子、またはゼラチン、デ
ンプン等の水溶性天然高分子、またはＭｇＣＯ３，Ｍｇ
ＳＯ４，ＢａＳＯ４等水難溶性無機物微粉を単独又は併
用して、懸濁安定剤として用い、ＣＭの懸濁重合が行な
われている。
従来の懸濁安定剤を用いる場合、ＶＣＭ又はこれと共重
合しうるビニル系モノマーとＶＣＭの混合物を５０゜〜
７０℃で懸濁重合しポリマー転化率が７０−９０％の時
点で、未重合ＶＣＭをその温度におけるＶＣＭのガス圧
力、更には減圧下に重合缶より除き、液化回収する操作
により重合を停止し、脱水、乾燥後ＰＶＣを得ている。
しかし未重合ＶＣＭ回収時重合缶より払出されるスラリ
ー中のＰＶＣは１０００ｐｐｎ以上のＶＣＭを含有して
おり、又、脱水、乾燥後に得たＰＶＣ製品は、１００ｐ
ｐｎ以上のＶＣＭを含有する。この事はＰＶＣ製造工場
、成型加エ工場での作業環境中のＶＣＭ濃度を高め、ひ
いては成型されたブローボトル、シート、フイルム等の
成型体中にＶＣＭが残留することとなる。本発明はこれ
らの問題を有効に解決する方法に係るものである。
合しうるビニル系モノマーとＶＣＭの混合物を５０゜〜
７０℃で懸濁重合しポリマー転化率が７０−９０％の時
点で、未重合ＶＣＭをその温度におけるＶＣＭのガス圧
力、更には減圧下に重合缶より除き、液化回収する操作
により重合を停止し、脱水、乾燥後ＰＶＣを得ている。
しかし未重合ＶＣＭ回収時重合缶より払出されるスラリ
ー中のＰＶＣは１０００ｐｐｎ以上のＶＣＭを含有して
おり、又、脱水、乾燥後に得たＰＶＣ製品は、１００ｐ
ｐｎ以上のＶＣＭを含有する。この事はＰＶＣ製造工場
、成型加エ工場での作業環境中のＶＣＭ濃度を高め、ひ
いては成型されたブローボトル、シート、フイルム等の
成型体中にＶＣＭが残留することとなる。本発明はこれ
らの問題を有効に解決する方法に係るものである。
即ちＶＣＭ、又はＶＣＭと共重合しうるビニル単量体と
ＶＣＭの混合物を水媒体中で油溶性ラジカル開始剤の存
在下５０〜７０℃で懸濁重合する際、懸濁安定剤として
０．０１重量％（以下すべて重量％）水溶液の６０℃に
おける比粘度が０．１以上の水溶性高分子化合物囚を水
媒体に対し０．００５〜０．０００１部と、０．０５％
水溶液の２５℃における表面張力が５５ｄｙｎｅ／Ｃｍ
以下の水溶性高分子化合物（Ｂ）を水媒体に対し０．１
〜０．０１部と、エタノール／トルエンの２０／８０（
重量混合比）の５％溶液の２５℃における絶対粘度が５
ＣＰＳ以上で、かつ３０℃における８％エチレンジクロ
ライド溶液が真溶液である油溶性高分子化合物（Ｃ）を
ＶＣＭに対し０．１〜０．００１部とを併用することを
特徴とし、ポリマー転化率７０〜９０％で未重合ＶＣＭ
をＶＣＭのガス圧、ｌさらには減圧下に回収することに
より、重合缶から排出されるスラリー中のＰＶＣが含有
するＶＣＭは３０Ｐ声似下となり、脱水、乾燥後に得た
ＰＶＣ製品が含有するＶＣＭは１ｐｐｎ以下となる顕著
な効果を示す方法であり、すでに公開された発明（特開
昭５１−１３０４９２）の改良方法である。また先に申
請した特許願（特願昭５１−７０７１６）では未回収Ｖ
ＣＭの回収速度を高めるとスラリーの泡立が激しくＰＶ
Ｃ粒子の飛散を招く欠点があつたが本発明ではその点も
改良された。また本法は重合缶内に通称「スケール」と
呼ばれる重合物の付着がみられず、スケール除去のため
の缶内作業を省くことができ、ＰＶＣ製造工場の作業条
件を改善することになる。
ＶＣＭの混合物を水媒体中で油溶性ラジカル開始剤の存
在下５０〜７０℃で懸濁重合する際、懸濁安定剤として
０．０１重量％（以下すべて重量％）水溶液の６０℃に
おける比粘度が０．１以上の水溶性高分子化合物囚を水
媒体に対し０．００５〜０．０００１部と、０．０５％
水溶液の２５℃における表面張力が５５ｄｙｎｅ／Ｃｍ
以下の水溶性高分子化合物（Ｂ）を水媒体に対し０．１
〜０．０１部と、エタノール／トルエンの２０／８０（
重量混合比）の５％溶液の２５℃における絶対粘度が５
ＣＰＳ以上で、かつ３０℃における８％エチレンジクロ
ライド溶液が真溶液である油溶性高分子化合物（Ｃ）を
ＶＣＭに対し０．１〜０．００１部とを併用することを
特徴とし、ポリマー転化率７０〜９０％で未重合ＶＣＭ
をＶＣＭのガス圧、ｌさらには減圧下に回収することに
より、重合缶から排出されるスラリー中のＰＶＣが含有
するＶＣＭは３０Ｐ声似下となり、脱水、乾燥後に得た
ＰＶＣ製品が含有するＶＣＭは１ｐｐｎ以下となる顕著
な効果を示す方法であり、すでに公開された発明（特開
昭５１−１３０４９２）の改良方法である。また先に申
請した特許願（特願昭５１−７０７１６）では未回収Ｖ
ＣＭの回収速度を高めるとスラリーの泡立が激しくＰＶ
Ｃ粒子の飛散を招く欠点があつたが本発明ではその点も
改良された。また本法は重合缶内に通称「スケール」と
呼ばれる重合物の付着がみられず、スケール除去のため
の缶内作業を省くことができ、ＰＶＣ製造工場の作業条
件を改善することになる。
本発明で用いられる懸濁安定剤は３種類に分類される物
質を併用することを特徴としており、０．０１％水溶液
の６０℃における比粘度が０．１以上の水溶性高分子（
４）に分類されるものは界面活性は必要でなく２５℃に
おける０．０５％水溶液の表面張力が５５ｄｙｎｅ／Ｃ
ｍ以上でもよく、一般式Ｘ一（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）。
質を併用することを特徴としており、０．０１％水溶液
の６０℃における比粘度が０．１以上の水溶性高分子（
４）に分類されるものは界面活性は必要でなく２５℃に
おける０．０５％水溶液の表面張力が５５ｄｙｎｅ／Ｃ
ｍ以上でもよく、一般式Ｘ一（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）。
−Ｙ（式中Ｘ，Ｙは水素、ヒドロオキシ基、アルキル基
、ヒドロオキシアルキル基、ポリプロピレンオキサイド
基で、ｎは２０，０００以上の整数である）で表わされ
る化合物、就中ｘがヒドロオキシ基、Ｙが水素であるポ
リエチレンオキサイド；無水マレイン酸−メチルビニル
エーテル共重合体；アルキル酸、アルギン酸ソーダ塩等
が例示される。使用量は水媒体１００部に対し０．００
５〜０．０００１部が望ましく、０．０００１部未満で
はＰＶＣに残留するＶＣＭの減少の効果が少く０．００
５部をこえて添加しても減少効果は飽和しており、添加
物の種類によつては製品の熱的安定性、「フイツシユア
イ」の物性が低下し、又一方ではコスト面の不利益を招
く。０．０５％水溶液の２５℃における表面張力が５５
ｄｙｎｅ／Ｃｍ以下の水溶性高分子（Ｂ）として例示さ
れるものは、鹸化度８２ｍ０１％以下の部分鹸化ポリ酢
酸ビニル、メチルセルロース、就中メトキシ基含有量２
０％以上でヒドロキシプロポオキシ基含有量４％以上の
メチルセルロース等がある。
、ヒドロオキシアルキル基、ポリプロピレンオキサイド
基で、ｎは２０，０００以上の整数である）で表わされ
る化合物、就中ｘがヒドロオキシ基、Ｙが水素であるポ
リエチレンオキサイド；無水マレイン酸−メチルビニル
エーテル共重合体；アルキル酸、アルギン酸ソーダ塩等
が例示される。使用量は水媒体１００部に対し０．００
５〜０．０００１部が望ましく、０．０００１部未満で
はＰＶＣに残留するＶＣＭの減少の効果が少く０．００
５部をこえて添加しても減少効果は飽和しており、添加
物の種類によつては製品の熱的安定性、「フイツシユア
イ」の物性が低下し、又一方ではコスト面の不利益を招
く。０．０５％水溶液の２５℃における表面張力が５５
ｄｙｎｅ／Ｃｍ以下の水溶性高分子（Ｂ）として例示さ
れるものは、鹸化度８２ｍ０１％以下の部分鹸化ポリ酢
酸ビニル、メチルセルロース、就中メトキシ基含有量２
０％以上でヒドロキシプロポオキシ基含有量４％以上の
メチルセルロース等がある。
使用量は、水媒体に対し０．１〜０．０１部が望ましく
、０．１部をこえるとエマルジヨン粒子が増加し微粉が
多く、所望の懸濁粒径が得られ難く、０．０１部未満で
は懸濁安定性が低下し、重合途中で塊化して重合操作に
支障をきたす。エタノール／トルエンの２０／８０（重
量混合比）の５％混合溶液の２５℃における絶対粘度が
５Ｃｐｓ以上で、かつ３０℃における８％エチレンジク
ロライド溶液が真溶液である油溶性高分子（Ｏとして例
示されるものは、エトキシ基含率４４〜５１％であるエ
チルセルロースがあげられる。
、０．１部をこえるとエマルジヨン粒子が増加し微粉が
多く、所望の懸濁粒径が得られ難く、０．０１部未満で
は懸濁安定性が低下し、重合途中で塊化して重合操作に
支障をきたす。エタノール／トルエンの２０／８０（重
量混合比）の５％混合溶液の２５℃における絶対粘度が
５Ｃｐｓ以上で、かつ３０℃における８％エチレンジク
ロライド溶液が真溶液である油溶性高分子（Ｏとして例
示されるものは、エトキシ基含率４４〜５１％であるエ
チルセルロースがあげられる。
エチルセルロースの量はＶＣＭに対し０．１〜０．００
１部であることが望ましく、０．１部をこえると成型品
の着色を招き、０．００１部未満では残留ＶＣＭ減少効
果があまり認められない。尚これら３種類のうちより任
意の数を組みあわせて使用してもよい。ＶＣＭと共重合
しうるビニル単量体としては、酢酸ビニル、マレイン酸
、イタコン酸、塩化ビニリデン、エチレン、プロピレン
等公知の単量体があげられる。
１部であることが望ましく、０．１部をこえると成型品
の着色を招き、０．００１部未満では残留ＶＣＭ減少効
果があまり認められない。尚これら３種類のうちより任
意の数を組みあわせて使用してもよい。ＶＣＭと共重合
しうるビニル単量体としては、酢酸ビニル、マレイン酸
、イタコン酸、塩化ビニリデン、エチレン、プロピレン
等公知の単量体があげられる。
また本発明に使用する油溶性ラジカル開始剤はアゾビス
イソブチルニトリル、アゾビス２，４−ジメチルバレロ
ニトリル等のアゾ化合物、ラウロイルパーオキサイド、
ｔ−ブチル・ピバレート、ジ２−エチノレヘキシノレパ
ーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジ
カーボネート等の有機過酸化物など公知の開始剤があげ
られる。更に本発明の懸濁重合に重合度調節剤としての
メノレカプタン、ジスノレフイド、トリクロロエチレン
等を、また添加物としてアルコール類、飽和炭化水素類
、ベンゼン、トルエンなどの芳香族類、ＤＯＰ、エポキ
シ大豆油などの可塑剤類を併用することは、何らの妨げ
とならない。懸濁重合は、上記の原料及び添加物の存在
下にポリマー転化率７０−９０％において未重合ＶＣＭ
をＶＣＭのガス圧力で大気圧まで回収し、真空ポンプに
より重合温度以上で減圧下にスラリー中に残留する未重
合ＣＭを除去し、液化、回収する。
イソブチルニトリル、アゾビス２，４−ジメチルバレロ
ニトリル等のアゾ化合物、ラウロイルパーオキサイド、
ｔ−ブチル・ピバレート、ジ２−エチノレヘキシノレパ
ーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジ
カーボネート等の有機過酸化物など公知の開始剤があげ
られる。更に本発明の懸濁重合に重合度調節剤としての
メノレカプタン、ジスノレフイド、トリクロロエチレン
等を、また添加物としてアルコール類、飽和炭化水素類
、ベンゼン、トルエンなどの芳香族類、ＤＯＰ、エポキ
シ大豆油などの可塑剤類を併用することは、何らの妨げ
とならない。懸濁重合は、上記の原料及び添加物の存在
下にポリマー転化率７０−９０％において未重合ＶＣＭ
をＶＣＭのガス圧力で大気圧まで回収し、真空ポンプに
より重合温度以上で減圧下にスラリー中に残留する未重
合ＣＭを除去し、液化、回収する。
本発明の懸濁重合法はこの回収除去効率を高める懸濁重
合体粒子を与えるものであり、従来の懸濁重合法では重
合缶から排出されるスラリー中のＰＶＣが含有するＶＣ
Ｍは１０００ｐ崎上でみブ（支）Ｓ本発明に従えば３０
ｐ繭下となる。続いて重合缶より排出されたスラリーを
脱水し、得られたＰＶＣ製品中の残留ＶＣＭは通常の重
合法の場合１００′Ｐｐｍ以上であブ功Ｓ本発明の場合
１ｐｐｎ以下となる。
合体粒子を与えるものであり、従来の懸濁重合法では重
合缶から排出されるスラリー中のＰＶＣが含有するＶＣ
Ｍは１０００ｐ崎上でみブ（支）Ｓ本発明に従えば３０
ｐ繭下となる。続いて重合缶より排出されたスラリーを
脱水し、得られたＰＶＣ製品中の残留ＶＣＭは通常の重
合法の場合１００′Ｐｐｍ以上であブ功Ｓ本発明の場合
１ｐｐｎ以下となる。
従つて塩化ビニル樹脂製造工場で排気されるＶＣＭ量は
本発明に従えば、１／３０以下となり、乾燥後の塩化ビ
ニル樹脂製品中の残留ＶＣＭ量は１／１００以下となり
、成型加工工程で排気されるＶＣＭ量は１／１００以下
に減少させることが可能となる極めて有効な懸濁重合法
である。本発明は、（Ａ），（Ｂ），（Ｏ三種類の高分
子化合物のすべてを併用することに特徴があり、いずれ
か一種類でも欠くと不利益を生ずる。
本発明に従えば、１／３０以下となり、乾燥後の塩化ビ
ニル樹脂製品中の残留ＶＣＭ量は１／１００以下となり
、成型加工工程で排気されるＶＣＭ量は１／１００以下
に減少させることが可能となる極めて有効な懸濁重合法
である。本発明は、（Ａ），（Ｂ），（Ｏ三種類の高分
子化合物のすべてを併用することに特徴があり、いずれ
か一種類でも欠くと不利益を生ずる。
（４）と（Ｂ）の併用により得た重合体中の残留ＶＣＭ
の減少効果は本発明に比して小さく、また（Ｂ）と（６
）の併用も囚と（Ｂ）の併用と同程度の効果しか有せず
、（４）と（Ｏの併用による重合法は懸濁安定性を欠く
。更に具体的に説明するために実施例を示すが、これら
は本発明の範囲を限定するものではない。
の減少効果は本発明に比して小さく、また（Ｂ）と（６
）の併用も囚と（Ｂ）の併用と同程度の効果しか有せず
、（４）と（Ｏの併用による重合法は懸濁安定性を欠く
。更に具体的に説明するために実施例を示すが、これら
は本発明の範囲を限定するものではない。
実施例 １２０００１のステンレス製重合機に４％水溶
液の２０℃における絶対粘度が３５ＣｐＳで０．０５％
水溶液の表面張力が５１ｄｙｎｅ／Ｃｍの部分鹸化ポリ
酢酸ビニル４００ｇと、０．０１％水溶液の６０℃にお
ける比粘度が０．２のポリエチレンオキサイド３０ｇと
、エタノール／トルエン（２０／８０重量比）の５％溶
液の２５℃における絶対粘度が８０−１０５ＣＰＳで、
３０℃の８％工”チレンジクロライド溶液が真溶液であ
り、エトキシ基含率が４７．５〜４９．０％であるエチ
ルセルロース５０ｇとを溶解、分散せしめた脱塩水１０
００ｋｇを仕込み、開始剤ジ， ２−エチルヘキシルパ
ーオキシジカーボネートを１２５ｇ添加し、真空ポンプ
にて脱気後塩化ビニル単量体（ＶＣＭ）５００ｋｇを仕
込み、内温５８℃で重合し重合圧力が重合中の定常圧力
より１ｋｇ／Ｃｎｌ２低下した時、未重合ＣＭを回収し
、更にスラリー温度６０℃で３０分間減圧下にＶＣＭを
回収除去し、スラリーを缶より排出した。
液の２０℃における絶対粘度が３５ＣｐＳで０．０５％
水溶液の表面張力が５１ｄｙｎｅ／Ｃｍの部分鹸化ポリ
酢酸ビニル４００ｇと、０．０１％水溶液の６０℃にお
ける比粘度が０．２のポリエチレンオキサイド３０ｇと
、エタノール／トルエン（２０／８０重量比）の５％溶
液の２５℃における絶対粘度が８０−１０５ＣＰＳで、
３０℃の８％工”チレンジクロライド溶液が真溶液であ
り、エトキシ基含率が４７．５〜４９．０％であるエチ
ルセルロース５０ｇとを溶解、分散せしめた脱塩水１０
００ｋｇを仕込み、開始剤ジ， ２−エチルヘキシルパ
ーオキシジカーボネートを１２５ｇ添加し、真空ポンプ
にて脱気後塩化ビニル単量体（ＶＣＭ）５００ｋｇを仕
込み、内温５８℃で重合し重合圧力が重合中の定常圧力
より１ｋｇ／Ｃｎｌ２低下した時、未重合ＣＭを回収し
、更にスラリー温度６０℃で３０分間減圧下にＶＣＭを
回収除去し、スラリーを缶より排出した。
引続きスラリーを脱水し、流動乾燥機で流動層５５℃、
１時間の乾燥を行い含水率０．３％の塩化ビニル樹脂（
ＰＶＣ）を得た。
１時間の乾燥を行い含水率０．３％の塩化ビニル樹脂（
ＰＶＣ）を得た。
実施例 ２
懸濁安定剤として実施例１で述べた部分鹸化ポリ酢酸ビ
ニル４００ｇと０．０１％水溶液の６０℃における比粘
度が１．２のメチルビニルエーテル一無水マレイン酸共
重合体５ｇと実施例１で述べたエチルセルロース５０ｇ
とを溶解、分散せしめた脱塩水１０００ｋｇを２０００
１ステンレス製重合缶へ仕込み、他の条件は実施例１と
同じようにしてＰＶＣを得た。
ニル４００ｇと０．０１％水溶液の６０℃における比粘
度が１．２のメチルビニルエーテル一無水マレイン酸共
重合体５ｇと実施例１で述べたエチルセルロース５０ｇ
とを溶解、分散せしめた脱塩水１０００ｋｇを２０００
１ステンレス製重合缶へ仕込み、他の条件は実施例１と
同じようにしてＰＶＣを得た。
実施例 ３
懸濁安定剤として２％水溶液の２０℃における絶対粘度
が１００ＣＰＳでメトキシ基含有量２１％、ヒドロオキ
シプロポオキシ基含有量６．２％のメチルセルロース３
５０ｇと実施例１で述べたポリエチレンオキサイド２０
ｇとエタノール／トルエン（２０／８０重量比）の５％
溶液の２５℃における絶対粘度が７ＣＰＳで、３０℃の
８％エチレンジクロライド溶液が真溶液であり、エトキ
シ基含率４７．５〜４９．０％であるエチルセルロース
５０ｇとを溶解、分散せしめた脱塩水１０００ｋｇを２
００旧ステンレス製重合缶に仕込み、開始剤として２，
２″−アゾビス２，４−ジメチルバレロニトリル１７５
ｇを添加し、その後の操作は実施例１と同様にしてＰＶ
Ｃを得た。
が１００ＣＰＳでメトキシ基含有量２１％、ヒドロオキ
シプロポオキシ基含有量６．２％のメチルセルロース３
５０ｇと実施例１で述べたポリエチレンオキサイド２０
ｇとエタノール／トルエン（２０／８０重量比）の５％
溶液の２５℃における絶対粘度が７ＣＰＳで、３０℃の
８％エチレンジクロライド溶液が真溶液であり、エトキ
シ基含率４７．５〜４９．０％であるエチルセルロース
５０ｇとを溶解、分散せしめた脱塩水１０００ｋｇを２
００旧ステンレス製重合缶に仕込み、開始剤として２，
２″−アゾビス２，４−ジメチルバレロニトリル１７５
ｇを添加し、その後の操作は実施例１と同様にしてＰＶ
Ｃを得た。
実施例 ４
懸濁安定剤として実施例１で述べた部分鹸化ポ．り酢酸
ビニル４００ｇと実施例２で述べたメチルビニルエーテ
ル一無水マレイン酸共重合体５ｇと工＝タノール／トル
エン（２０／８０重量比）の５％溶液の２５℃における
絶対粘度が２００ＣｐＳで３０℃の８％エチレンジクロ
ライド溶液が真溶液であり、エトキシ基含率４９．０〜
５０．０％であるエチルセルロース５０ｇとを溶解、分
散せしめた脱塩水１０００ｋｇを仕込み、後は実施例１
と同じ操作をしてＰＶＣを得た。
ビニル４００ｇと実施例２で述べたメチルビニルエーテ
ル一無水マレイン酸共重合体５ｇと工＝タノール／トル
エン（２０／８０重量比）の５％溶液の２５℃における
絶対粘度が２００ＣｐＳで３０℃の８％エチレンジクロ
ライド溶液が真溶液であり、エトキシ基含率４９．０〜
５０．０％であるエチルセルロース５０ｇとを溶解、分
散せしめた脱塩水１０００ｋｇを仕込み、後は実施例１
と同じ操作をしてＰＶＣを得た。
比較例 １
実施例１の懸濁安定剤より部分鹸化ポリ酢酸ビニル４０
０ｇを除き、その他は実施例１と同様の操作を行つた。
０ｇを除き、その他は実施例１と同様の操作を行つた。
比較例 ２
実施例１の懸濁安定剤よりエチルセルロースを除き、そ
の他は実施例１と同様な操作を行つた。
の他は実施例１と同様な操作を行つた。
比較例 ３実施例２の懸濁安定剤より部分鹸化ポリ酢酸
ビニルを除き、その他は実施例２と同様な操作を行つた
。
ビニルを除き、その他は実施例２と同様な操作を行つた
。
比較例 ４
実施例２の懸濁安定剤よりメチルビニルエーテル一無水
マレイン酸共重合体を除き、その他は実施例２と同様な
操作を行つた。
マレイン酸共重合体を除き、その他は実施例２と同様な
操作を行つた。
比較例 ５
実施例１の懸濁安定剤よりポリエチレンオキサイドとエ
チルセルロースを除き、その他は実施例１と同様な操作
を行つた。
チルセルロースを除き、その他は実施例１と同様な操作
を行つた。
以上の実施例１〜４、比較例１〜５に従い得られた排出
スラリー中のＰＶＣが含有するＶＣＭ濃度、乾燥後のＰ
ＶＣ製品が含有する濃度を表１に示す。
スラリー中のＰＶＣが含有するＶＣＭ濃度、乾燥後のＰ
ＶＣ製品が含有する濃度を表１に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 塩化ビニル単独またはこれと共重合しうる他のビニ
ル単量体との混合物を水媒体中で油溶性ラジカル開始剤
を用いて５０゜〜７０℃で懸濁重合する際、懸濁安定剤
として、０．０１重量％水溶液の６０℃における比粘度
が０．１以上の水溶性高分子化合物（Ａ）と、０．０５
重量％水溶液の２５℃における表面張力が５５ｄｙｎｅ
／ｃｍ以下の水溶性高分子化合物（Ｂ）と、エタノール
／トルエンの２０／８０（重量混合比）の５重量％混合
溶液の２５℃における絶対粘度が５ｃｐｓ以上でかつ３
０℃における８重量％エチレンジクロライド溶液が真溶
液である油溶性高分子化合物（Ｃ）とを併用することを
特徴とする塩化ビニルの懸濁重合法。 ２ 水溶性高分子化合物（Ａ）が一般式 Ｘ−（ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）＿ｎ−Ｙ （式中Ｘ、Ｙは水素、ヒドロオキシ基、アルキル基、ヒ
ドロオキシアルキル基、ポリプロピレンオキサイド基よ
りなる群から選択された置換基で、ｎは２０，０００以
上の整数である）で表わされる化合物である特許請求の
範囲第１項記載の重合法。 ３ Ｘがヒドロオキシ基、Ｙが水素である特許請求の範
囲第２項記載の重合法。 ４ 水溶性高分子化合物（Ａ）が無水マレイン酸−メチ
ルビニルエーテルの共重合体である特許請求の範囲第１
項記載の重合法。 ５ 水溶性高分子化合物（Ａ）がアルギン酸、アルギン
酸ソーダ塩である特許請求の範囲第１項記載の重合法。 ６ 水溶性高分子化合物（Ｂ）が８２ｍｏｌ％以下の部
分鹸化ポリ酢酸ビニルである特許請求の範囲第１項記載
の重合法。 ７ 水溶性高分子化合物（Ｂ）がメチルセルロースであ
る特許請求の範囲第１項記載の重合法。 ８ メトキシ基含有量２０重量％以上で、ヒドロオキシ
プロポキシ基含有量４重量％以上のメチルセルロースで
ある特許請求の範囲第７項記載の重合法。 ９ 油溶性高分子化合物（Ｃ）がセルロースの水素をア
ルキル基またはアシル基で置換したセルロース誘導体で
ある特許請求の範囲第１項記載の重合法。 １０ アルキル基がエチル基で、かつエトキシ基の含有
重量％が４４％〜５１％である特許請求の範囲第９項記
載の重合法。 １１ 水溶性高分子化合物（Ａ）が水媒体１００部に対
し０．００５〜０．０００１部、水溶性高分子化合物（
Ｂ）が水媒体１００部に対し０．１〜０．０１部、油溶
性高分子化合物（Ｃ）が塩化ビニル単量体１００部に対
し０．１〜０．００１部の範囲で使用される特許請求の
範囲第１項記載の重合法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1887477A JPS5952641B2 (ja) | 1977-02-22 | 1977-02-22 | 塩化ビニルの懸濁重合法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1887477A JPS5952641B2 (ja) | 1977-02-22 | 1977-02-22 | 塩化ビニルの懸濁重合法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS53102988A JPS53102988A (en) | 1978-09-07 |
| JPS5952641B2 true JPS5952641B2 (ja) | 1984-12-20 |
Family
ID=11983681
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1887477A Expired JPS5952641B2 (ja) | 1977-02-22 | 1977-02-22 | 塩化ビニルの懸濁重合法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5952641B2 (ja) |
-
1977
- 1977-02-22 JP JP1887477A patent/JPS5952641B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS53102988A (en) | 1978-09-07 |
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