JPS5952672B2 - 新規ラクトン化合物 - Google Patents
新規ラクトン化合物Info
- Publication number
- JPS5952672B2 JPS5952672B2 JP51138099A JP13809976A JPS5952672B2 JP S5952672 B2 JPS5952672 B2 JP S5952672B2 JP 51138099 A JP51138099 A JP 51138099A JP 13809976 A JP13809976 A JP 13809976A JP S5952672 B2 JPS5952672 B2 JP S5952672B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- lower alkyl
- group
- alkyl group
- hydrogen atom
- halogen atom
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は下記一般式（１）で示される新規ラクトン化合
物に関するものである。
物に関するものである。
〔式中Ｒ１は水素原子、低級アルキル基、ベンジル基（
ハロゲン原子、低級アルキル基を置換基として持つこと
が出来る。
ハロゲン原子、低級アルキル基を置換基として持つこと
が出来る。
）を表わし、Ｒ２は低級アルキル基、シクロヘキシル基
、ベンジル基（ハロゲン原子、低級アルキル基を置換基
として持つことが出来る。）、フエニル基（ハロゲン原
子、低級アルキル基を置換基として持つことが出来る。
）を表わすか、又はＲ１とＲ２は結合して−（ＣＨ２）
４− −（ＣＨ２）５− −（ＣＨ２）２０−（ＣＨ，
）−を表わし、Ｒ３、Ｒ４は水素原子、低級アルキル基
、アラルキル基、アミル基、フエニル基を表わし（但し
Ｒ３とＲ４の少なくともどちらか一方が水素原子である
。）、Ｒ５は水素原子、低級アルキル基、ベンジル基（
ハロゲン原子、低級アルキル基を置換基として持つこと
が出来る。）を表わす。Ｘｌ，Ｘ２はいずれも独立して
水素原子、低級アルキル基、ハロゲン原子を表わし、Ｘ
３は水素原子、ハロゲン原子を表わす。〕本新規ラクト
ン化合物は感熱記録材料の発色色素として有用な化合物
である。即ち、本発明のラクトン化合物は酸性物質と加
熱時反応してエーテル結合を生じ対応するフルオラン誘
導体に変化して発色するものであり、従来のフルオラン
型の色素と発色の機構が異るため、圧力により容易に発
色するとか、アルコールの如き有機溶剤の存在によつて
容易に発色してしまうとかの欠点を有しない。
、ベンジル基（ハロゲン原子、低級アルキル基を置換基
として持つことが出来る。）、フエニル基（ハロゲン原
子、低級アルキル基を置換基として持つことが出来る。
）を表わすか、又はＲ１とＲ２は結合して−（ＣＨ２）
４− −（ＣＨ２）５− −（ＣＨ２）２０−（ＣＨ，
）−を表わし、Ｒ３、Ｒ４は水素原子、低級アルキル基
、アラルキル基、アミル基、フエニル基を表わし（但し
Ｒ３とＲ４の少なくともどちらか一方が水素原子である
。）、Ｒ５は水素原子、低級アルキル基、ベンジル基（
ハロゲン原子、低級アルキル基を置換基として持つこと
が出来る。）を表わす。Ｘｌ，Ｘ２はいずれも独立して
水素原子、低級アルキル基、ハロゲン原子を表わし、Ｘ
３は水素原子、ハロゲン原子を表わす。〕本新規ラクト
ン化合物は感熱記録材料の発色色素として有用な化合物
である。即ち、本発明のラクトン化合物は酸性物質と加
熱時反応してエーテル結合を生じ対応するフルオラン誘
導体に変化して発色するものであり、従来のフルオラン
型の色素と発色の機構が異るため、圧力により容易に発
色するとか、アルコールの如き有機溶剤の存在によつて
容易に発色してしまうとかの欠点を有しない。
又本発明のラクトン化合物は酸性物質との加熱後２・６
ジアミノフルオラン誘導体を生じ、２位のアミノ基のメ
タ位にトリフルオロメチル基をもつフエニル基の導入に
より出来た色素が耐光性の強い黒色系のものであるとい
う特徴を有している。
ジアミノフルオラン誘導体を生じ、２位のアミノ基のメ
タ位にトリフルオロメチル基をもつフエニル基の導入に
より出来た色素が耐光性の強い黒色系のものであるとい
う特徴を有している。
上記一般式（１）の化合物を合成するには下記に示すよ
うにまずｍ−アミノフエノール誘導体（１１）と無水ブ
タノール酸（１１１）を縮合させて４−アミノ−２−ヒ
ドロキシ−２″一カルボキシベンゾフエノン（ＩＶ）を
合成する。
うにまずｍ−アミノフエノール誘導体（１１）と無水ブ
タノール酸（１１１）を縮合させて４−アミノ−２−ヒ
ドロキシ−２″一カルボキシベンゾフエノン（ＩＶ）を
合成する。
（Ｒｌ，Ｒ２は前述の意味を有する）
次にこの４−アミノ−２−ヒドロキシ−２″一カルボキ
シーベンゾフエノン（１）とジフエニルアミン誘導体（
Ｖ）（Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｒ４、Ｒ５は前述の意味を有
する）とを硫酸、ポリ燐酸等の脱水縮合剤を用いて−１
０℃から１００℃位で数時間乃至数十時間反応させる。
シーベンゾフエノン（１）とジフエニルアミン誘導体（
Ｖ）（Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｒ４、Ｒ５は前述の意味を有
する）とを硫酸、ポリ燐酸等の脱水縮合剤を用いて−１
０℃から１００℃位で数時間乃至数十時間反応させる。
次いで反応物を氷水中に注加し、ＮａＯＨによつてＰＨ
８迄中和し濾別後、得られた粗製品を有機溶剤より再結
晶して得られる。これらの化合物の合成例を次に示す。
８迄中和し濾別後、得られた粗製品を有機溶剤より再結
晶して得られる。これらの化合物の合成例を次に示す。
合成例 １
３−（４″−ジエチルアミノ−２″−ヒドロキシフニニ
ル）−３−｛５″−（３″″一トリフルオロメチルフエ
ニル）−アミノ−２″−メトキシフエニル｝フタリド４
−ジエチノレアミノ一２−ヒドロキシ−２″一カルボキ
シベンゾフエノン３１・３ｇと４−メトキシ３″一トリ
フルオロメチルジフエニルアミン２６・７ｇとを濃硫酸
１００ｍ１中で１０℃にて４８時間かきまぜる。
ル）−３−｛５″−（３″″一トリフルオロメチルフエ
ニル）−アミノ−２″−メトキシフエニル｝フタリド４
−ジエチノレアミノ一２−ヒドロキシ−２″一カルボキ
シベンゾフエノン３１・３ｇと４−メトキシ３″一トリ
フルオロメチルジフエニルアミン２６・７ｇとを濃硫酸
１００ｍ１中で１０℃にて４８時間かきまぜる。
次いで１０００ｍ１の水に排出し、ＮａＯＨにてＰＨ８
迄中和し沢過する。
迄中和し沢過する。
得られた粗製品をトルエン、エタノールより再結晶して
２８ｇの３−（４″−ジエチルアミノ−２″−ヒドロキ
シフエニル）−３｛５″−（３″″一トリフルオロメチ
ルフエニル）アミノ−２″−メトキシフエニル｝フタリ
ドを得た。融点 １９４〜１９５℃ 収率 ５０％この
ものはＩＲ、元素分析により３−（４″−ジエチルアミ
ノ−２″−ヒドロキシフエニル）−３｛５″一（３）″
一トリフルオロメチルフエニル）−アミノ−２″−メト
キシフエニル｝フタリドであることを確認した。
２８ｇの３−（４″−ジエチルアミノ−２″−ヒドロキ
シフエニル）−３｛５″−（３″″一トリフルオロメチ
ルフエニル）アミノ−２″−メトキシフエニル｝フタリ
ドを得た。融点 １９４〜１９５℃ 収率 ５０％この
ものはＩＲ、元素分析により３−（４″−ジエチルアミ
ノ−２″−ヒドロキシフエニル）−３｛５″一（３）″
一トリフルオロメチルフエニル）−アミノ−２″−メト
キシフエニル｝フタリドであることを確認した。
本合成例で得られた化合物とビスフエノールとの発色色
相は黒色である。
相は黒色である。
尚、こ・に使用した４−メトキシ−３″一トリフルオロ
メチルジフエニルアミンは次のようにして得られる。
メチルジフエニルアミンは次のようにして得られる。
ｍ−アセチルアミノベンゾトリフルオライド２０・３ｇ
．Ｐ−プロムアニソール２２・５ｇ、炭酸力リウム１５
ｇ、銅粉１ｇ、ヨ一素０・０４ｇを油浴上で１９０〜２
００℃で４８時間かきまぜる。
．Ｐ−プロムアニソール２２・５ｇ、炭酸力リウム１５
ｇ、銅粉１ｇ、ヨ一素０・０４ｇを油浴上で１９０〜２
００℃で４８時間かきまぜる。
次いでｎ−ブチルアルコール２０ｇと４８％苛性ソーダ
１７ｇを加え１００〜１１０℃にて３時間かきまぜる。
反応物を水蒸気蒸留後冷却し析出物を沢過。次いで真空
蒸留し２１・６ｇの４−メトキシ−３″一トリフルオロ
メチルジフエニルアミンを得る。収率８１％白色結晶ｍ
・Ｐ５６〜５８℃ ＢＰｌ５６〜１６２℃／２ｍｍＨｇ
。合成例 ２３−（４″−ジエチルアミノ−２″−ヒド
ロキシフーエニル）−３−｛５″−Ｎ−メチル−Ｎ−（
３″一トリフルオロメチルフエニル）アミノ−２″−メ
トキシフエニル｝フタリド４−ジエチノレアミノ一２−
ヒドロキシ−２″一カルボキシベンゾフエノン３１・３
ｇと４−メトキシー３″一トリフルオロメチル一Ｎ−メ
チルジフエニルアミン２８．１ｇとを濃硫酸１００ｍ１
中で１０℃にて４８時間かきまぜる。
１７ｇを加え１００〜１１０℃にて３時間かきまぜる。
反応物を水蒸気蒸留後冷却し析出物を沢過。次いで真空
蒸留し２１・６ｇの４−メトキシ−３″一トリフルオロ
メチルジフエニルアミンを得る。収率８１％白色結晶ｍ
・Ｐ５６〜５８℃ ＢＰｌ５６〜１６２℃／２ｍｍＨｇ
。合成例 ２３−（４″−ジエチルアミノ−２″−ヒド
ロキシフーエニル）−３−｛５″−Ｎ−メチル−Ｎ−（
３″一トリフルオロメチルフエニル）アミノ−２″−メ
トキシフエニル｝フタリド４−ジエチノレアミノ一２−
ヒドロキシ−２″一カルボキシベンゾフエノン３１・３
ｇと４−メトキシー３″一トリフルオロメチル一Ｎ−メ
チルジフエニルアミン２８．１ｇとを濃硫酸１００ｍ１
中で１０℃にて４８時間かきまぜる。
次いで１０００ｍ１の水に排出し、ＮａＯＨによつてＰ
Ｈ８迄中和し沢過する。得られた粗製品をトルエン・エ
タノールより再結晶して、３４・５ｇの３−（４″−ジ
エチルアミノ−２″−ヒドロキシフエニル）−３−｛５
″−Ｎ−メチル−Ｎ（３″″一トリフルオロメチルフエ
ニル）アミノ２″−メトキシフエニル｝フタリドを得た
。融点 １９８〜１９８・５℃ 収率 ６０％このも
のはＩＲ元素分析により３−（４″−ジエチルアミノ−
２″−ヒドロキシフエニル）−３｛５″−Ｎ−メチル−
Ｎ−（３″″一トリフルオロメチルフエニル）アミノ−
２″−メトキシフエニル｝フタリドであることを確認し
た。本合成例で得られた化合物とビスフエノールとの発
色色相は黒色である。
Ｈ８迄中和し沢過する。得られた粗製品をトルエン・エ
タノールより再結晶して、３４・５ｇの３−（４″−ジ
エチルアミノ−２″−ヒドロキシフエニル）−３−｛５
″−Ｎ−メチル−Ｎ（３″″一トリフルオロメチルフエ
ニル）アミノ２″−メトキシフエニル｝フタリドを得た
。融点 １９８〜１９８・５℃ 収率 ６０％このも
のはＩＲ元素分析により３−（４″−ジエチルアミノ−
２″−ヒドロキシフエニル）−３｛５″−Ｎ−メチル−
Ｎ−（３″″一トリフルオロメチルフエニル）アミノ−
２″−メトキシフエニル｝フタリドであることを確認し
た。本合成例で得られた化合物とビスフエノールとの発
色色相は黒色である。
尚、こ・で゛使用した４−メトキシ−３″一トリフルオ
ロメチル一Ｎ−メチルジフエニルアミンは次のようにし
て得られる。
ロメチル一Ｎ−メチルジフエニルアミンは次のようにし
て得られる。
４−メトキシ３″一トリフルオロメチルジフエニルアミ
ン２６・７ｇ、ジメチル硫酸６３ｇ、水１０ｇを７０〜
８０℃で４時間かきまぜる。
ン２６・７ｇ、ジメチル硫酸６３ｇ、水１０ｇを７０〜
８０℃で４時間かきまぜる。
反応物を希ＮａＯＨで沖和後オイル状物を分液し真空蒸
留する。２２・５ｇの４−メトキシ−３″−トリフルオ
ロメチル−Ｎ−メチルジフエニルアミンを得る。
留する。２２・５ｇの４−メトキシ−３″−トリフルオ
ロメチル−Ｎ−メチルジフエニルアミンを得る。
収率８０％、白色結晶ｍ−Ｐ４７〜４９℃、ＢＰｌ４３
〜１４５℃／３ｍｍＨｇ０その他上記と同様な方法で合
成される本発明の化合物の具体例には次のようなものが
ある。
〜１４５℃／３ｍｍＨｇ０その他上記と同様な方法で合
成される本発明の化合物の具体例には次のようなものが
ある。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＿１は水素原子、低級アルキル基、ベンジル基
（ハロゲン原子、低級アルキル基を置換基として持つこ
とが出来る。 ）を表わし、Ｒ＿２は低級アルキル基、シクロヘキシル
基、ベンジル基（ハロゲン原子、低級アルキル基を置換
基として持つことが出来る。）、フェニル基（ハロゲン
原子、低級アルキル基を置換基として持つことが出来る
。）を表わすか、又はＲ＿１とＲ＿２は結合して−（Ｃ
Ｈ＿２）＿４−、−（ＣＨ＿２）＿５−、−（ＣＨ＿２
）＿２−Ｏ−（ＣＨ＿２）−を表わし、Ｒ＿３、Ｒ＿４
は水素原子、低級アルキル基、アラルキル基、アミル基
、フェニル基を表わし（但しＲ＿３とＲ＿４の少なくと
もどちらか一方が水素原子である。）Ｒ＿５は水素原子
、低級アルキル基、ベンジル基（ハロゲン原子、低級ア
ルキル基を置換基として持つことが出来る。）を表わす
。Ｘ＿１、Ｘ＿２はいずれも独立して水素原子、低級ア
ルキル基、ハロゲン原子を表わし、Ｘ＿３は水素原子、
ハロゲン原子を表わす。〕で示される新規なラクトン化
合物。式（２）▲数式、化学式、表等があります▼で示
される化合物である特許請求の範囲第１項記載のラクト
ン化合物。 式（３） ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物である特許請求の範囲第１項記載のラ
クトン化合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP51138099A JPS5952672B2 (ja) | 1976-11-16 | 1976-11-16 | 新規ラクトン化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP51138099A JPS5952672B2 (ja) | 1976-11-16 | 1976-11-16 | 新規ラクトン化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5363436A JPS5363436A (en) | 1978-06-06 |
| JPS5952672B2 true JPS5952672B2 (ja) | 1984-12-20 |
Family
ID=15213916
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP51138099A Expired JPS5952672B2 (ja) | 1976-11-16 | 1976-11-16 | 新規ラクトン化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5952672B2 (ja) |
-
1976
- 1976-11-16 JP JP51138099A patent/JPS5952672B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5363436A (en) | 1978-06-06 |
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