JPS595627B2 - センリヨウヨウエキ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、昇華できるプラスチック可溶性染料の溶液
、およびこの溶液から、特にフェルトチップペン、ペン
、万年筆等の製造に関係のあるインキまたはペイントの
製造、または織布、不織布あるいは合成材料のフィルム
の転写印刷ができるペイントの製造に関するものである
。

現在、合成材料からなる繊維の染色および転写印刷に分
散され、またはプラスチック可溶性の昇華できる染料が
使用されることは周知である。

転写印刷は染料に親和性のない仮支持体（ｔｅｍｐｏｒ
ａｒｙｓｕｐｐｏｒｔ）を使用して、適当な方法でこれ
を被転写繊維と密着させたまま１２０〜２３０℃に加熱
することによつて行われる。染料は昇華して合成材料中
に溶解する。分散された染料の組成物で染色できる合成
材料としては、セルロース ジアセテートまたはトリア
セテート、ポリエステル、アクリルおよびメタクリルポ
リマー、ポリアマイドまたはこれら材料相互の混合物、
さらにはこれらに少量の天然材料が混合された繊維、フ
ィルムがあげられる。

染料に対し親和性をもたない仮支持体は、一般にいくら
か純粋なセルロース紙、セルロースフィルムまたはアル
ミニウムシートまたは他の金属のシートである。しかし
ながら、名前が示すように、分散染料は水およびアルコ
ール、パークロルエチレン、トリクロルエチレン、ベン
ゼン、トルエンおよびキシレンのような通常の溶剤の大
部分に不溶である。

通常使用されるインキも、それ自身染料の微細粒子が不
溶性の媒体中に微分散されたものである。これらのイン
キはフェルトに染料が沈殿すると非常に速かに退化する
から、フェルトチップペンまたはマーカーには使用でき
ない。万年筆中で、沈殿とかたまりを生じるので使用を
困難にし、使用中色の濃度を変化させる。最後に分散体
中の染料は、ポリマーに溶解された状態とは異なり結晶
状態で存在し、その結果、仮支持体の色が転写後得られ
る色と非常に違つてくる。

この明細書の説明および特許請求の範囲に記載される「
染料」なる用語は昇華性で、水および転写印刷の工程に
使用される通常の多数の溶剤に不溶性の染料を意味する
。

この発明の一つの態様によれば、溶剤が少なくとも１個
のケト基を有する少なくとも１個の液状有機物質、およ
びまたは少なくとも１個のエーテル群を有する少なくと
も１個のエチレングリコールの液状誘導体からなり、両
者が共存するとき異なる沸点を有する液体である染料溶
液を提供するものである。

この発明は、また上記溶液に可溶なバインダーの使用に
よつて得られるインキおよびペイントに関するものであ
る。

この発明の染料溶液は、フエルトチツプマーカ、フエル
トチツプペンまたはフエザペンおよびペイントの製造に
使用される。

好ましい染料はフエルトチツプ、含浸スポンジ体（Ｓｔ
Ｏｒａｇｅｗａｄｓ）およびペン、マーカーを形成する
材料ならびにブラシの毛に対して実質的に作用しないも
のである。

ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキサイド、ヘキ
サメチルホスホロトリアミド、テトラハイドロフランお
よびピクジンのような染料の溶剤は、その沸点が高すぎ
るか、非常に長時間の乾燥、真空乾燥を要するか、ペン
、ワーカ一の材質に作用し、あるいは毒性があるために
不適当である。

さらに、溶剤は、いずれの場合にも、直接繊維またはフ
イルム上に描き、または塗布しようとする、これらの合
成材料に重大な作用をしないものでなければならない。
一般にケト基を有する物質が、分散染料に関し十分な溶
剤能力を有することが見出された。

実際上、溶剤が非常に大きい溶解力を有している必要は
ない。何故ならばこの発明では非常に濃厚な溶液を使用
する必要がないからである。実験によれば通常染料の濃
度は２０〜３０９／ｌで十分である。次のケト化合物は
溶解力、価格、および沸点において好ましいものである
。アセトン 沸点 ５６．２メチル
エチルケトン ７９メチルイソブチ
ルケトン １１６９Ｃジアセトン アルコー
ル １６２℃エチレン グリコール エーテ
ルのあるものは、ケトンよりも溶剤力が小さくしても、
ケトンに添加して選択的に使用される。

エチレングリコール モノメチル エーアル １２５ Ｃ エチレングリコール モノエチル エーテル １３５ Ｃ エチレングリコリル モノブチル エーテル １７１ Ｃ エチレングリコール モノメチル エーテル アセテート １４２ エチレングリコール モノエチル エーテル アセテート １５５ これら溶剤または溶剤混合物中の染料溶液の色は、合成
材料への転写後の色と非常に接近している。

転写後に得られる色をほぼ正確に決める方法は紙、また
はフイルム上にタツチしてそれを２枚のガラス板の間に
貯え、溶剤の蒸発を避けることである。その際の色は、
染料が溶液として残る限り実際の色と接近している。沈
着した色の過早の変色を避けるため、異なる沸点の溶剤
の混合を使用すると好都合である。フエルトチツプペン
のフエルトは、そのカバーがないとき余り早く乾燥しな
いものが望ましい。

他方インキは流出または撥水を防ぎ、かつたまたまカバ
ーなしで露出され、乾きすぎたときでも、蒸気の再浸透
を許すため十分な揮発性の溶剤を含有しなければならな
い。エチレングリコールの誘導体は通常使用されるケト
ンよりもバインダーに対する良好な溶解力があることが
見出された。

バインダーは、転写中分散染料の保持力を有してはなら
ない、すなわち、それは染料に対する如何なる親和性も
有してはならない。さらに、それは可融性でなく、転写
中仮支持体への熱粘着を防ぐため、転写温度よりも高い
粘着温度をもつのが有利である。

これらのバインダーは、溶剤または混合溶剤に可溶性で
なければならない。

次のバインダーが満足できることがわかつた。エチルセ
ルロース、好ましくは、高置換度（少なくとも４７％）
を有し０．５〜１０％含有される。

このバインダーは、他の成分の添加前に一個またはそれ
以上のエチレングリコール誘導体中に溶解するのが好ま
しい。

ゲロールＴＳＲ（ソプロゾア社製）のようなアクリルコ
ポリマーまたはアクリレートＤ．Ｉ．Ｐ（バイエル社製
）バインダー、特に１〜１０％が好ましい。

ガムラツク（好ましいのは１〜１０％）。

エチレンオキサイドとスクｄ−ルＳ（ローン．プーラン
社製）のような芳香族塩基との縮合から得られる固体ポ
リマー。

これらバインダーの割合は、仮支持体上に染料の良好な
含量を確保し、粉末化を防ぐのに十分でなければならな
い。

ペンやマーカーの場合には、粘度が大きく増加しないバ
インダーを使用するのが有利であるが、ペイントにはい
くらか増加した粘度の方が好ましい。エチルセルロース
をペイントに使用するときのエチルセルロースの割合は
２〜１０重量％が好ましい。

所望の粘度を、バインダーの分子量を変化することによ
つて得ることができる。

所望の種々な色調を作るためには、非常に近似した昇華
曲線を有する３ケの基本染料黄、赤および青の三原色を
使用して調整すると好都合である。

これらの染料は、非水系媒体中の利用のために備えたも
のでなければならない。実際上次の染料が全く満足でき
るものであることが見出された。

アセトキノン イエロ一 リユミエール４ＪＬムエステ
ルキノン赤、分散ブルーＣＩｌ４リユミエール４ＢＬＬ
（フランカラー）およびイエロ−レジランＴＲ−Ｐ１レ
ツド レジランＴＢ−Ｐ１ブルーレジランＴＲ−Ｐ、お
よびブルーレジランＴＧ−Ｐ．（バイエル）。

黄、赤および青の染料の溶液を混合することによつて、
黒、オレンジ、ブラウン、グリーン、カーキ色等を容易
に得ることができる。

これら一次の色の調合はユーザによつてなされるが、混
合物は供給者によつてつくられるのが好ましい。

フエルトーチツプペンおよびマーカー用として羊毛また
は集合ポリエステル繊維のフエルトでよいことがわかつ
た。

ペン内にインキを貯蔵しインキの流れを制御する含浸ス
ポンジ体は、ポリエステル ビスコースあるいは羊毛の
繊維から作ることができる。ペンまたはマーカーのボデ
一とフイラ一は耐溶剤性材料、たとえば金属またはポリ
プロピレンから作られる。

次に実施例をあげるが、この発明はこれのみに制限され
るものではない。

実施例 １ 次の溶剤が混合された。

メチルイソブチルケトン ２部（容量）ジアセト
ンアルコール １ 〃エチレングリコールモ
ノメチ ルエーテル ２ 〃 上記溶剤混合物中にエチルセルローズＴｌＯ（ハーキユ
レス社登録商標）が５重量％溶液として含有される。

この混合物には、デイスパーズド ブルーＣＩｌ４（フ
ランカラー）の２０９／ｌとエステロキノンレツド リ
ユミエールおよびアセトキノンエローリユミエール４Ｊ
ＬＺの同量が存在する。

加圧下に濾過した後、これら各染料の溶液が、フエルト
ーチツプマーカ一に注入された。

このマーカーはボデ一がアルミニウムでウールフアイバ
一の先端をもち、含浸スポンジ体はポリエステルフアイ
バ一である。８０９／イの重量の被覆紙上にこのマーカ
ーで絵が画かれ黄と青の配色によつて得られた緑色の濃
淡は容易に２１０℃に加熱されたアイロンによつてポリ
エステルフイルム上に転写できた。

実施例 ２ 次の溶媒混合物を使用した外は実施例１の方法を実施し
た。

メチルエチルケトン − １部（容量）メチル
イソブチルケトン ３エチレングリコールモノエ
チ ノレエーアノレ １ エチレングリコールモノメチ ルエーテルアセテート １ アクリエートＤＩＰ（バイエ ル社製）バインダー １／４ 染料として黄色レジラン（Ｒｅｓｉｒｅｎ）ＴＲ−Ｓ１
赤色レジランＴＢ−Ｐ（バイエル社製）が使用された。

実施例１と同じようにフエルトチツプペンにこのインキ
を含ませたところすぐれた結果が得られた。

実施例 ３ 実施例２の溶液に黄色染料８容量部、赤色染料２容量部
、および青色染料９容量部を混合して万年筆用インクを
製造した。

このインキを使用したペンでポリアミド６．６テイシユ
上に図面を転写することができた。実施例 ４ アクリレートＤＩＰバインダーをスクロール（Ｓｃｕｒ
Ｏｌ）Ｓ（ローンプーラン社製）２％（重量）添加で代
替した外は、実施例２と同じ混合物を製造した。

このバインダーの溶解には適当な加熱が必要である。分
散染料として、ジスパーズドブル一ＣＩｌ４、エステロ
キノンレツド リユミエール（Ｌｕｍｉｅｒｅ）４ＢＬ
Ｌとアセトキノンイエローリユミエール（Ｌｕｍｉｅｒ
ｅ）４ＪＬＺ（フランカラー）が使用された。この組成
物を使用して製造したペン（マーカーＭａｒｋｅｒ）で
画いた図面を転写後、布を温かい石鹸水で洗つてスクロ
ールＳの痕跡を除去した。

このバインダーは５０℃で可融性でいくらか布を汚した
。実施例 ５ 黄、赤および青の三色のペイントが次の配合で作られる
。

メチルイソブチルケトン １部（容量）エチレン
グリコールモノエチルエーアル １ 〃 ジアセトン アルコール １ 〃この混合物に
ハーキユレスＮ２２エチル セルローズ４重量％（溶媒
全重量に対し）を溶解し、下記３種のベース絵具ジスパ
ゾールＡＧＴＰ黄 （ＩＣＩ） ジスパゾールＢ３ＢＴＰ赤 （ＩＣＩ） ジスパゾールＢ２ＧＴＰ青 （ＩＣＩ） を各１１当りちようど２５９溶解して３種のベースペイ
ントをつくつた。

この３原色からステンドグラスウインドを表わすデザイ
ンが１００９／イの重さの被覆紙上に塗布された。

黄、赤および青以外にベース色の混合色と上記ベース混
合物でうすめた色が得られた。

この塗られたデザインはエチレングリコールポリテレフ
タレート（セロハン社の商品名Ｔｅｒｐｈａｎｅ）のフ
イルムへ転写して好結果が得られた。

以上本発明を詳細に説明したが、本発明の構成の具体例
を要約すれば次のようである。１）特許請求の範囲に記
載の溶液と可溶性バインダーからなるインキまたはペイ
ント２）バインダーが、少なくとも４７％置換度のエチ
ルセルロースであり、インキの０．５〜１０重量％の割
合で含有する前記１）のインキ３）バインダーが、ラツ
クガムであり、インキの１〜１０重量？の割合で含有す
る前記１）のインキ４）バインダーが、ポリアクリレー
トであり、インキの１〜１０重量？の割合で含有する前
記１）のインキ５）バインダーが、エチレングリコール
を１ケの芳香族基を含む物質と濃縮して得られる固体ポ
リマーである前記１）のインキ６）バインダーが、少な
くとも４７％の置換度のエチルセルロースであり、ペイ
ントの２〜１０重量％の割合で含有する前記１）のペイ
ント７）実質的に等しい昇華曲線を有する複数個の染料
を含有する前記１）〜６）のいずれかによるインキおよ
びペイント８）実質的に前記に記載された実施例の染料
溶液９）実質的に前記に記載された実施例のインキおよ
びペイント１０）前記のいずれかによるインキを使用し
て画像を転写する転写印刷方法。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 転写印刷に使用できる昇華可能で水に不溶性の一つ
   またはそれ以上の染料と、下記ａ）アセトン、メチルエ
   チルケトン、メチルイソブチルケトンおよびジアセトン
   アルコールからなる群から選ばれる物質ｂ）エチレング
   リコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノ
   エチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテ
   ル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート
   およびエチレングリコールモノエチルエーテルアセテー
   トからなる群から選ばれる物質からなる群から選ばれる
   一つまたはそれ以上の液状物質とから実質的になること
   を特徴とする染料溶液。