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JPS599663B2 - Lubricating agent for synthetic fibers - Google Patents
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JPS599663B2 - Lubricating agent for synthetic fibers - Google Patents

Lubricating agent for synthetic fibers

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JPS599663B2
JPS599663B2 JP6453578A JP6453578A JPS599663B2 JP S599663 B2 JPS599663 B2 JP S599663B2 JP 6453578 A JP6453578 A JP 6453578A JP 6453578 A JP6453578 A JP 6453578A JP S599663 B2 JPS599663 B2 JP S599663B2
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JP
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synthetic fibers
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lubricating agent
oxyalkylene
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健一 形部
武 廣田
修 若杉
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Kao Corp
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  • Chemical Treatment Of Fibers During Manufacturing Processes (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は合成繊維用潤滑処理剤、特に加熱工程を経る合
成繊維潤滑処理剤に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a lubricating agent for synthetic fibers, and particularly to a lubricating agent for synthetic fibers that undergoes a heating process.

従来合成繊維を製造する場合、溶融紡糸法により紡出し
た糸条を延伸するために加熱したり、性質改善のために
熱固定が行なわれる。
Conventionally, when producing synthetic fibers, yarns spun by a melt spinning method are heated to draw them or heat-set to improve their properties.

又仮撚加丁工程を経る熱可塑性合成繊維の場合には形態
固定のために熱処理されるのが一般的であり、タイキコ
ード糸の如き産業資材に供される合成繊維に対しては、
高強度糸を得るために苛酷な加熱条件のもとで延伸され
るのが通例である。
In addition, in the case of thermoplastic synthetic fibers that undergo a false twisting process, they are generally heat treated to fix their shape, and for synthetic fibers used for industrial materials such as Taiki cord yarn,
It is customary to draw under severe heating conditions to obtain high strength yarns.

各種製造工程において、繊維糸条はかなりの高速で処理
されることが多く紡糸、延伸、加工等の工程を円滑に進
めることを目的として繊維糸上に処理される潤渭処理剤
に対し高度の耐熱性、平滑性、制電性が饗求されている
In various manufacturing processes, fiber threads are often processed at fairly high speeds, and a high level of lubrication treatment agent is used on the fiber threads for the purpose of smoothing processes such as spinning, drawing, and processing. Heat resistance, smoothness, and antistatic properties are required.

これらの要求を満足させるために従来から乳化剤、帯電
防止剤等と配合する潤滑剤成分として、鉱物油や高級ア
ルコールと脂肪酸とのエステル類、アジピン酸やセバシ
ン酸等の二塩基性酸とのエステル類、トリメチロールプ
ロペングリセリン等の多師アルコールの脂肪酸エステル
類が使用されてきた。
In order to meet these demands, lubricant components that have traditionally been blended with emulsifiers, antistatic agents, etc. have been esters of mineral oils, higher alcohols, and fatty acids, and esters of dibasic acids such as adipic acid and sebacic acid. Fatty acid esters of polyalcohols such as trimethylolpropene glycerin have been used.

しかし乍ら、このような従来から使用されてきている潤
滑処理剤は良好な平滑性を示すものの、:熱延伸時や仮
撚加工工程等の特に苛酷な加熱工程を経る合成繊維糸条
に対しては耐熱性が十分でなく、発煙して作業環境を悪
化させたり、ヒーター上でタール状物質を形成して糸道
の汚れが顕著となり単糸巻付きや糸切れが発生する。
However, although these conventionally used lubricating agents exhibit good smoothness, they are not suitable for synthetic fiber yarns that undergo particularly harsh heating processes such as hot drawing and false twisting processes. They do not have sufficient heat resistance, and they emit smoke, which worsens the working environment, and tar-like substances are formed on the heater, causing noticeable dirt in the yarn path, resulting in single yarn wrapping and yarn breakage.

その結果円滑な延伸や仮撚加工が行なえなくなり機械の
運転を停止し清掃してタール状物質を取り除かなければ
ならず工程上のトラブルを起したり能率低下をきたして
いた。
As a result, smooth stretching and false twisting cannot be performed, and the machine must be stopped and cleaned to remove the tar-like substance, causing process troubles and reducing efficiency.

本発明者らは、既にこのような欠点を改良した加熱工程
を経る合成繊維の潤滑処理用組成物として熱安定性のす
ぐれた化合物を開発し、特公昭47−29474号公報
、特開昭5 1−70397号公報に開示している。
The present inventors have already developed a compound with excellent thermal stability as a composition for lubricating synthetic fibers that undergoes a heating process, which has improved such drawbacks, and has published Japanese Patent Publication No. 47-29474 and Japanese Patent Application Laid-open No. 5 It is disclosed in Japanese Patent No. 1-70397.

上記発明組成物において用いられる潤滑成分はビスフェ
ノールAに対しアルキレンオキサイドを付加させ、それ
を高級脂肪酸でエステル化したジエステルで次の一般式
(m)及び(IV)を有するものである。
The lubricating component used in the composition of the invention is a diester obtained by adding alkylene oxide to bisphenol A and esterifying it with a higher fatty acid, and having the following general formulas (m) and (IV).

(式中R1、R2は炭素数8ないし22の飽和又は不飽
相の炭化水素基、m, nは1以上でその合計は50以
下である) これらの化合物は非常に熱安定性に丁ぐれたものであり
、上記の欠点を改良する事に成功した。
(In the formula, R1 and R2 are saturated or unsaturated hydrocarbon groups having 8 to 22 carbon atoms, m and n are 1 or more and the total is 50 or less.) These compounds have very good thermal stability. This method succeeded in improving the above-mentioned drawbacks.

ところが、最近の繊維製造工程の高速化とあいまって、
繊維製造メーカーや繊維加工メーカーが立地している地
域の環境保善(例えば、発煙によるエアポリューション
の問題)を強化する要請カ益々強《なっており、なお一
段の耐熱性向上を要することとなった。
However, with the recent speeding up of textile manufacturing processes,
There is an increasing demand for strengthening environmental protection (for example, the problem of aeration due to smoke generation) in areas where textile manufacturers and textile processing manufacturers are located, and it has become necessary to further improve heat resistance. .

そこで、この様な状況に鑑み、本発明者等は、加熱工程
における発煙やタール状物質の生成を抑えるべく、検討
を重ねた結果、下記の一般式CI)で示される化合物を
有効成分として含有せしめて成る処理剤は実質的にほと
んど発煙せず、又、タール状物質を形成しない事を見出
し本発明に到達したのである。
In view of this situation, the inventors of the present invention have conducted repeated studies to suppress the generation of smoke and tar-like substances during the heating process. The present invention was achieved by discovering that the processing agent made by the above treatment emits virtually no smoke and does not form tar-like substances.

〔一般式CI)においてR1は下記一般式CII)で示
されるポリフエニル型フェノールのポリオキシアルキレ
ンエーテル残基、 R2は二塩基酸残基、 Aは炭素数2ないし4のオキシアルキレン及び又は混合
オキシアルキレン基 n1、n2は各々1以上の数でその合計は50以下であ
る。
[In the general formula CI), R1 is a polyoxyalkylene ether residue of a polyphenyl-type phenol represented by the following general formula CII), R2 is a dibasic acid residue, and A is an oxyalkylene having 2 to 4 carbon atoms and/or a mixed oxyalkylene. Each of the groups n1 and n2 is a number greater than or equal to 1, and the total thereof is less than or equal to 50.

〕〔一般式(n)において R3、R4は水素原子及び/又はメチル基R5は炭素数
2ないし4のアルキレン基又は混合アルキレン基 R6は水素原子又はフエニル基 pは1ないし5の数 n3は1ないし50の数〕 本発明の化合物は、公知の方法で容易に製造する事がで
き、一例を示すと、特公昭47−29474号公報、特
開昭51−70397号公報に開示されているビスフェ
ノールAのアルキレンオキサイド付加物を、無水マレイ
ン酸の如き二塩基酸と反応させハーフエステルとした後
、さらにモノベンジルフェノールのアルキレンオキサイ
ド付加物とエステル化する事により得られる。
] [In the general formula (n), R3 and R4 are hydrogen atoms and/or methyl groups R5 is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms or a mixed alkylene group R6 is a hydrogen atom or a phenyl group p is 1 to 5, and n3 is 1 [Number between 50 and 50]] The compound of the present invention can be easily produced by a known method, and one example is the bisphenol disclosed in Japanese Patent Publication No. 47-29474 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 51-70397. It is obtained by reacting the alkylene oxide adduct of A with a dibasic acid such as maleic anhydride to form a half ester, and then esterifying it with an alkylene oxide adduct of monobenzylphenol.

本発明の一般式CI)において、R2は、二塩基酸残基
であり、二塩基酸としては例えば、マレイン酸、コハク
酸、及びそれらの酸無水物、アジピン酸、アゼライン酸
、フタル酸、及びその酸無水物等が挙げられる。
In the general formula CI) of the present invention, R2 is a dibasic acid residue, and examples of the dibasic acid include maleic acid, succinic acid, anhydrides thereof, adipic acid, azelaic acid, phthalic acid, and Examples include acid anhydrides thereof.

一般式〔I〕において、Aはオキシアルキレン基であり
、具体的にはオキシエチレン基、オキシプロピレン基、
オキシブチレン基、又はこレラの混合オキシアルキレン
基であり、n1、n2は各各1以上の数でその合計は5
0以下である。
In general formula [I], A is an oxyalkylene group, specifically an oxyethylene group, an oxypropylene group,
It is an oxybutylene group or a mixed oxyalkylene group of Cholera, and n1 and n2 are each a number of 1 or more, and the total is 5.
It is less than or equal to 0.

一般式CI)に於いてn1、n2は1〜10であること
が好ましく、n1、n2夫々が1であることが特に好ま
しい。
In general formula CI), n1 and n2 are preferably 1 to 10, and particularly preferably each of n1 and n2 is 1.

一般式〔■〕において、R1は一般式(II)に示した
ポリフエニル型フェノールのオキシアルキレン付加残基
であり、一般式〔■〕において、R3、R4は水素原子
及び/又はメチル基、R,は炭素数2ないし4のアルキ
レン基又は混合アルキレン基、具体的にはエチレン、プ
ロピレン、プチレン基又はその混合アルキVン基等が挙
げられる。
In the general formula [■], R1 is an oxyalkylene-added residue of the polyphenyl type phenol shown in the general formula (II), and in the general formula [■], R3 and R4 are hydrogen atoms and/or methyl groups, R, is an alkylene group or a mixed alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, specifically an ethylene, propylene, butylene group, or a mixed alkyl group thereof.

一般式(n)で示した化合物の具体例としてはモノ(又
はビス、トリス、テトラキス、ペンタキス)ペンジルフ
ェノール若しくはそれらのフェノール類の混合フェノー
ルのオキシアルキレン付加物残基、モノ(又はビス、ト
リス)スチリルフェノールのオキシアルキレン付加残基
、ビスα−メチルスチリルフェノールのオキシアルキレ
ン付加物残基、モノα−メチルスチリルートリスベンジ
ルフェノールのオキシアルキレン付加物残基等カ挙げら
れる。
Specific examples of the compound represented by the general formula (n) include oxyalkylene adduct residues of mono (or bis, tris, tetrakis, pentakis) pendylphenol or mixed phenols of these phenols; ) An oxyalkylene adduct residue of styrylphenol, an oxyalkylene adduct residue of bis α-methylstyrylphenol, an oxyalkylene adduct residue of mono α-methylstyrylutrisbenzylphenol, etc.

一般式CII)において、n3は1ないし50好ましく
は10〜20の数であり、50を越えると耐熱性が低下
し本発明の効果が十分発揮できなくなるので好ましくな
い。
In the general formula CII), n3 is a number from 1 to 50, preferably from 10 to 20, and if it exceeds 50, the heat resistance will decrease and the effects of the present invention will not be fully exerted, so it is not preferable.

以上のような本発明の合成繊維潤滑処理剤は、発煙やタ
ール状物質の生成が少なく耐熱性が優れたものであるが
、さらにもう一つの特徴はこの処理剤自体が乳化性を有
し、特に乳化剤として他の成分を添加しな《てもこれ自
身単独でも良好なエマルジョンを形成することができる
という点にある。
The synthetic fiber lubricant treatment agent of the present invention as described above generates little smoke or tar-like substances and has excellent heat resistance, but another feature is that the treatment agent itself has emulsifying properties, In particular, it is capable of forming a good emulsion by itself without adding any other component as an emulsifier.

従来使用されている前記一般式(III)及び(■)で
表わされる化合物においてもオキシアルキレンの付加モ
ル数を太き《すればある程度乳化性を持ったものが得ら
れるが、オキシアルキレンの付加モル数が大きくなるに
従って耐熱性が低下するため実際上良好な耐熱性を繊持
するためには一定の限度がある。
Even in the conventionally used compounds represented by the above general formulas (III) and (■), if the number of added moles of oxyalkylene is increased, a product with emulsifying properties to some extent can be obtained. As the number increases, the heat resistance decreases, so there is a certain limit to actually maintaining good heat resistance.

また一般に耐熱性を有する化合物にオキシアルキレン基
を導入するとその耐熱性が低下する。
Furthermore, when an oxyalkylene group is introduced into a heat-resistant compound, its heat resistance generally decreases.

ところが本発明の化合物においては、一般式(II)で
示されるポリフエニル型フェノールのオキシアルキレン
付加物中のオキシアルキレンの付加モル数を増加しても
そのモル数が50モル程度までであれば一般式(I)の
化合物の耐熱性をほとんど低下させることがない。
However, in the compound of the present invention, even if the number of moles of oxyalkylene added in the oxyalkylene adduct of the polyphenyl type phenol represented by the general formula (II) is increased, as long as the number of moles is up to about 50 moles, the general formula The heat resistance of the compound (I) is hardly reduced.

従って、その使用目的に応じオキシアルキレン付加モル
数を比較的多くしてこの化合物を乳化性を有する処理剤
とすることもできるし、他の乳化剤と併用する場合には
オキシアルキレンの付加モル数を少なくして耐熱性の向
上に重点をおいた処理剤とすることもできる。
Therefore, depending on the purpose of use, this compound can be made into a processing agent with emulsifying properties by relatively increasing the number of moles of oxyalkylene added, and when used in combination with other emulsifiers, the number of moles of oxyalkylene added can be increased. It is also possible to use a processing agent that focuses on improving heat resistance by reducing the amount.

本発明において用いられる合成繊維潤滑処理剤は必要に
応じて一般式〔■〕の化合物以外に公知の潤滑剤(例え
ばラウリルオレート、イソトリデシルステアレートの如
き脂肪族モノエステル類、ジオレイルアジペートやジオ
クチルフタレートの如き、二塩基酸ジエステル、トリメ
チロールエタントリラウレートや、グリセリントリオレ
ートの如キ多価アルコールエステル類、)や、ポリオキ
シエチレンゾルビクンエステル、硬化ヒマシ油の酸化エ
チレン付加物等の乳化剤、さらには、アルキルホスフエ
ートカリ塩、オレイン酸カリ、イミタゾリン型両性活性
剤、ベタイン型両性活性剤等を帯電防止剤として配合し
て使用する事ができる。
The synthetic fiber lubricating agent used in the present invention may optionally include a known lubricant (for example, aliphatic monoesters such as lauryl oleate and isotridecyl stearate, dioleyl adipate, etc.) in addition to the compound of general formula [■]. Dibasic acid diesters such as dioctyl phthalate, polyhydric alcohol esters such as trimethylolethane trilaurate and glycerin triolate), polyoxyethylene zorubikune ester, and ethylene oxide adducts of hydrogenated castor oil, etc. An emulsifier, furthermore, an alkyl phosphate potassium salt, potassium oleate, an imitazoline type amphoteric active agent, a betaine type amphoteric active agent, etc. can be mixed and used as an antistatic agent.

斯くて、本発明の潤滑処理組成物は常法により水中に乳
化して水性エマルジョンとしたり、低粘度の希釈溶剤に
溶解して、オイリングローラー力式、スプレー法等によ
り、繊維糸条に対し02ないし2.0重量%給油される
Therefore, the lubricating treatment composition of the present invention can be emulsified in water to form an aqueous emulsion by a conventional method, or dissolved in a low-viscosity diluting solvent, and applied to fiber yarns by an oiling roller method, a spray method, etc. to 2.0% by weight of oil.

本発明の潤滑処理組成物で処理された合成繊絹は、非常
に優れた耐熱性を示し、160ないし250℃に加熱さ
れたヒータープレート上で、発煙して作業環境を悪化せ
しめたり、ヒーター上でタール状物質を生成して作業能
率を低下させたりする事はない。
The synthetic silk treated with the lubricating treatment composition of the present invention exhibits extremely excellent heat resistance, and when placed on a heater plate heated to 160 to 250°C, it produces smoke and deteriorates the working environment. It does not generate tar-like substances that reduce work efficiency.

以下、実施例をもって本発明の効果を説明する実施例
1 表1記載の本発明の化合物A,B,Cと従来より使用さ
れている公知の潤滑剤成分の耐熱性を辻較検討した結果
を表2に示す。
Examples below will explain the effects of the present invention with examples.
1 Table 2 shows the results of a cross-sectional examination of the heat resistance of the compounds A, B, and C of the present invention shown in Table 1 and conventionally used known lubricant components.

表2より本発明の化合物は非常に優れた耐熱性を示し、
ほとんど饗煙したり、タール状物質を形成する事がない
ことが判る。
From Table 2, the compounds of the present invention exhibit very excellent heat resistance,
It can be seen that there is almost no smoke or formation of tar-like substances.

なお、発煙量、タール化率は次の様にして測定したもの
で、数字が小さい程良好であることを示す。
Incidentally, the amount of smoke generation and the rate of tar formation were measured as follows, and the smaller the number, the better the results.

尚一切発煙しない時の減光率は0である。(発煙量) 金属製の容器の中へ試料を0.1y′入れ、250℃に
加熱した時に試料より発生する煙をスペクト口メーター
に導入し、5分間の減光率を積分した値を発煙量とした
The light attenuation rate when no smoke is emitted is 0. (Amount of smoke produced) When a sample is placed in a metal container for 0.1y' and heated to 250℃, the smoke generated by the sample is introduced into a spectrometer, and the smoke emission is calculated by integrating the light attenuation rate over 5 minutes. Quantity.

全く発煙しない時の減光率は0となる。The light attenuation rate is 0 when no smoke is emitted.

(タール化率の測定方法) 市販のアルミニューム皿に試料を約0.52採取し、こ
れを熱風式乾燥器中に入れ、250℃で4時間加熱後取
り出す。
(Method for Measuring Tar Ratio) A sample of about 0.52 mm was collected in a commercially available aluminum dish, placed in a hot air dryer, heated at 250°C for 4 hours, and then taken out.

室温に放冷後アセトンで該アルミニューム皿を洗浄する
After cooling to room temperature, wash the aluminum dish with acetone.

一般にアセトンに溶解しない残存試料は黒色の樹脂化し
た物質でこの量の多い程タール化率が大きい。
Generally, the remaining sample that does not dissolve in acetone is a black resinous substance, and the larger the amount, the higher the rate of taring.

タール化率は下式により計算した。The tar conversion rate was calculated using the following formula.

実施例 2 表3記載の本発明の化合物D,E,F及びGと従来から
使用されている公知の潤滑剤成分の耐熱性を比較した結
果を第4表に示す。
Example 2 Table 4 shows the results of comparing the heat resistance of compounds D, E, F, and G of the present invention listed in Table 3 with conventionally used known lubricant components.

表4より本発明の化合物D,Eは非常に優れた耐熱性を
示すことが判る。
It can be seen from Table 4 that Compounds D and E of the present invention exhibit extremely excellent heat resistance.

なお、発煙量、タール化率は実施例1と同一の 方
法で測定した。
Incidentally, the amount of smoke generated and the rate of tarring were measured using the same method as in Example 1.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 次の一般式CI)で示される化合物を有効成分とし
て含有することを特徴とする合成繊維用潤滑処理剤。 〔上記一般式(I)]において、R1は下記一般式Cm
)で示されるポリフエニル型フェノールのポリオキシア
ルキレンエーテル残基、R2は二塩基酸残基、 Aは炭素数2ないし4のオキシアルキレン及び/又はそ
れらの混合オキシアルキレン基 n1、n2は各々1以上の数でその合計は50以下であ
る。 〕〔上記一般式〔■〕において、R5、R4は水素原子
及び/又はメチル基 R5は炭素数2ないし4のアルキレン基及び/又はそれ
らの混合アルキレン基 pは1ないし5の数 n3は1ないし50の数 R6は水素原子又はフエニル基〕。 2 一般式〔■〕においてn1 およびn2が1〜10
である特許請求の範囲第1項記載の合成繊維用潤滑処理
剤。 3 一般式CI)においてn1およびn2 が1である
特許請求の範囲第1項記載の合成繊維用潤滑処理剤。 4 一般式〔■〕においてn3が10〜20である特許
請求の範囲第1項記載の合成繊維用潤滑剤。 5 一般式CI)および一般式〔III,lにおいてA
がオキシエチレン基、R,がエチレン基である特許請求
の範囲第1項記載の合成繊維用潤滑処理斉曳
[Scope of Claims] 1. A lubricating agent for synthetic fibers, characterized by containing a compound represented by the following general formula CI) as an active ingredient. In [the above general formula (I)], R1 is the following general formula Cm
), R2 is a dibasic acid residue, A is an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and/or a mixed oxyalkylene group thereof. The total number is less than 50. ] [In the above general formula [■], R5 and R4 are hydrogen atoms and/or methyl groups R5 is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms and/or a mixed alkylene group thereof p is 1 to 5, and n3 is 1 to 5. The number R6 of 50 is a hydrogen atom or a phenyl group]. 2 In the general formula [■], n1 and n2 are 1 to 10
A lubricating agent for synthetic fibers according to claim 1. 3. The lubricating agent for synthetic fibers according to claim 1, wherein n1 and n2 are 1 in general formula CI). 4. The lubricant for synthetic fibers according to claim 1, wherein n3 in the general formula [■] is 10 to 20. 5 General formula CI) and general formula [III, A in l
The lubricating treatment for synthetic fibers according to claim 1, wherein R is an oxyethylene group and R is an ethylene group.
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