JPS6011011B2 - 有害生物防除剤及びその製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般式１： （式中、 Ｒ，は水素、低級アルキル、フヱニル、３−クロロフェ
ニル、ベンジル又はＱーメチルベンジル基を表わし、Ｒ
２は低級アルキルチオ、低級アルキルスルフィニル、低
級アルキルスルホニル、フェニチオ又はペンジルチオ基
を表わし、Ｒ３は低級ァルキル、低級アルコキシ又は低
級アルキルチオ基を表わし、Ｒ４は低級アルキル基を表
わし、 Ｘは酸素又は硫黄を表わす） で示されるトＩＪアゾリルリン化合物を活性物質として
含有する有害生物防除剤とその製造方法に関するもので
ある。

記中の低級アルキル、低級アルコキシ、低級アルキルチ
オ、低級アルキルスルフィニル、もしくは低級ァルキル
スルホニル基はそれぞれの場合炭素原子ｉ〜１２個好ま
しくは１〜６個の直鏡もしくは枝分し基であり、このよ
うな基の例として特に：メチル、メトキシ、メチルチオ
、メチルスルフイニル、メチルスルホニル、エチル、エ
トキシ、エチルチオ、エチルスルフイニル、エチルスル
ホニル、プロピル、プロポキシ、ｎ一およびｓｅｃ−プ
ロピルチオ、プロピルスルフイニル、プロピルスルホニ
ル、ｎ−ブチル、ｎ−プトキシ、ｎーブチルチオ、ｉ一
、ｓｅｃ−、ｔーブチル、ｎ−ペンチル、ｎーベントキ
シ、ｎーベンチルチオ基が挙げられる。

Ｒ，で表わされるフェニル基は非置換、又はハロゲン原
子、例えばフッ素、塩素、臭素および／あるいはヨウ素
、好ましくは塩素で置換される。

特別な効果を示すためには一般式（１）で示される化合
物の式中で：Ｒ，が水素、Ｃ，〜Ｃ６アルキル、ベンジ
ル、Ｑ−メチルベンジル、フエニル、３ークロロフエニ
ル基を表わし、Ｒ２はＣ，〜Ｃ５アルキルチオ、Ｃ，〜
Ｃ５アルキルスルフイニル、Ｃ，〜Ｃ５アルキルスルホ
ニル、フエンチオもしくはペンジルチオ基を表わし、Ｒ
３はメチル、エチル、メトキシ、ヱトキシ、Ｃ．〜Ｃ５
アルキルチオ基を表わし、Ｒ４はメチル、エチル、もし
くはプロビル基を表わし、そして×は酸素もしくは硫黄
を表わす：ことが重要である。

上記化合物はそれ自体公知の方法で製造される。

例えば：｛ａ｝ 一般式０： で示されるヒドロキシートリアゾールを酸結合剤の存在
下で一般式ｍ：で示される化合物と反応させるか、又は
、‘ｂ１一般式Ｗ： で示されるヒドロキシートリアゾールを一般式ｍ：で示
される化合物と反応させる。

（一般式ｎ〜Ｎにおいて式中、Ｒ，〜Ｒ４およびＸは一
般式１で与えられた意味をし、Ｈａｌはハロゲン原子、
特に塩素、もしくは臭素を表わし、そしてＭｅは１価の
金属特にアルカリ金属を表わす）適当な酸結合剤は例え
ば次の塩基である：第３級アミン、例えばトリェチルア
ミン、ジメチルアニリン、ピリジン、無機塩基、例えば
アルカリ及・びアルカリ士類金属の水酸化物炭酸塩好ま
しくは炭酸ナトリウム及びカリウム。

上記反応は好ましくは反応体に対して不活性な溶剤もし
くは稀釈剤中で実施される。

例えば溶剤もしくは稀釈剤として：芳香族炭化水素、例
えばベンゼン、トルェン、リグロィン、塩素化炭化水素
、クロロベンゼン、ポリクロロベンゼン、ブロモベンゼ
ン、炭素原子１〜３個の塩素化アルカン；エーテル、例
えばジオキサン、テトラヒドロフラン；ェステル例えば
酢酸エチル；ケトン例えばアセトン、メチルエチルケト
ン、ジエチルケトン、ニトリル、例えばアセトニトリル
などが適当である。一般式０およびＷで示される出発物
質は例えばＣｈｅｍ．母ｒ５紐．２２７６−８３（１９
２３）に記載されている方法と同様にして製造されるあ
る場合は公知な化合物である。

これらの化合物はまた５−ハロゲノ−３−ヒドロキシ−
１・２・４ートリアゾール誘導体をメルカプタンもしく
はチオフェノールの金属塩と反応させて製造される。

５−メルカプトー３ーヒドロキシ−１・２・４ートリア
ゾールをアルキル化剤、例えばハロゲン化アルキル、も
しくはジアルキルサルフヱートと一緒に、塩基の存在下
で反応させると最終的にこれらの多くの化合物が更に得
られる。

一般式（１）で示される化合物は広範囲な殺虫作用を有
し、そして種々の植物および動物につく有害生物を防除
するのに適する。

該化合物は特に次に示す科の昆虫を防除するのに適する
：バッタ科、ゴキブリ料、コオロギ科、ケラ科、キリギ
リス料、トコジラミ料、フイロコリアェ科、サシガメ料
、アブラムシ料、ウンカ料、マルカイガラムシ科、コナ
カイガラムシ料、ハムシ料、テントウムシ科、マメゾウ
ムシ料、コガネムシ科、カツオブシムシ料、ゴミムシダ
マシ科、ゾウムシ上科、ヒロズコガ科、ャガ科、ドクガ
料、メイガ料、ッヅリガ科、力料、ガガンボ科、サシバ
ェ科、イエバエ科、クロバェ科、ミバエ科、ヒトノミ料
、並びに次の科に属するダニ：マダニ料、ヒメダニ料、
ハダニ料ワクモ料。毅虫および／あるし、は殺ダニ作用
は他の殺虫剤および／あるし、は殺ダニ剤の添加により
実質的に拡大され、そして所与の環境に適合させること
ができる。

添加剤として、例えば次の活性物質が適当である。

有機リン酸化合物 ビスー０・０−ジヱチルリン酸無水物 （ＴＥＰＰ） ジメチルー（２・２・２−トリクロロー１ーオキシヱチ
ル）ーホスホネート（トリクロロフオン）１・２ージブ
ロモー２・２ージクロロエチルジメチルホスフエート（
ナレド）２・２−ジクロロビニルジメチルホスフエート
（ジクロルフオス）２−メトキシカルバミルー１−メチ
ルビニルジメチルホスフエート（メヴインフオス）ジメ
チル−１ーメチルー２一（メチルカルバモイル）−ビニ
ルホスフエートシス（モノクロトフオス）３−（ジメト
キシホスフイニルオキシ）一Ｎ・Ｎージメチル−シスー
クロトンアミド（ジクロトフオス）２−クロロー２ージ
エチルカルバモイルー１ーメチルビニルジメチルホスフ
エート（ホスフアミドン）○・０ージヱチル−○（又は
Ｓ）一２一（エチルチオ）ーヱチルチオーホスフエート
（デメトン）Ｓ−エチルチオエチル−○・〇−ジメチル
ージチオホスフエート（チオメトン）○・０−ジエチル
−Ｓ−エチルメルカプトメチルジチオホスフエート（フ
オレート）０・０ージエチル−Ｓ−２−（エチルチオ）
−エチルジチオホスフエート（ジスルフオトン）０００
−ジメチル−Ｓ−２−（エチルスルフイニル）エチルチ
オホスフエート（オキシデメトンメチル）○・０−ジメ
チル−Ｓ一（１・２ージカルボエトキシエチルジチオホ
スフエート（マラチオン）○・０・０・０−テトラエチ
ル−Ｓ・Ｓ′−メチレンービスージチオホスフエート○
−エチル−Ｓ・Ｓ−ジプロピルジチオホスフエート○・
０−ジメチル−Ｓ−（Ｎ−メチル−Ｎ−ホルミルカルバ
モイルメチル）−ジチオホスフエート（フオルモチオン
）○・０ージメチルーＳ一（Ｎーメチルカルバモイルメ
チル）ジチオホスフエート（ジメトエ−１・）○・０ー
ジメチルー○一ｐ−ニトロフエニルチオホスフヱート（
パラチオンーメチル）○・０−ジエチル−○−ｐ−ニト
ロフエニルチオホスフエート（パラチオン）○ーエチル
−○−ｐーニトロフエニルフヱニルチオホスフエート（
ＥＰＮ）○・０−ジメチルー○一（４ーニトローｍート
リル）チオホスフエート（フエニトロチオン）○・０ー
ジメチルー○一２・４・５ートリクロ。

フエニルチオホスフエート（〇ンネル）○ーエチル−○
−２・４・５−トリクロロフエニルエチルチオホスフエ
ート（トリクロロネート）○・０ージメチル−○−２・
５−ジクロロ−４ーブロモフエニルチオホスフエート（
プロモフオス）○・０−ジメチルー０一（２・５−ジク
ロロー４ーヨードフエニル）−チオホスフエート（ヨー
ドフエンフオス）４−第３ブチル−２−クロロフェニル
−Ｎ−メチル−○−メチルアミドホスフエート（クルフ
オメート）○・〇ージメチル−○−（３−メチル−４−
メチルメルカプトフエニル）チオホスフエート（フエン
チオン）イソプロピルアミノー○ーエチル−○−（４−
メチルメルカプトー３−メチルフエニル）ーホスフエー
ト○・０ージエチル−○−ｐ−（メチルスルフイニル）
フエニルーチオホスフヱート（フヱンスルホチオン）○
一ｐ一（ジメチルスルフアミド）フエニル−０１０ージ
メチルチオホスフエート（フアムフール）○・０・０′
・０′ーテトラメチルー０・０′−チオジーｐーフエニ
レンチオホスフエート○−エチル−Ｓーフエニルーエチ
ルジチオホスフエート０・０ージメチルー○−（Ｑーメ
チルベンジル−３ーオキシクロトニル）ホスフエート２
ークロロー１−（２・４ージクロロフエニル）ビニルー
ジエチルホスフエート（クロロフエンビンフオス）１ー
ク。

〇一１一（２・４・５−トリク。〇フエニル）ビニルー
ジメチルホスフエート０一〔２ークロロ−１−（２・５
ージクロロフエニル）〕ピニルー０１０ージエチルチオ
ホスフエートフエニルグリオキシロニトリルオキシムー
○・○ージエチルチオホスフヱート（フオキシム）○・
０−ジエチル−○−（３ークロロー４ーメチルー２ーオ
キソー２一Ｈ−１−ペンゾピランー７ーイル）ーチオホ
スフエート（クマフオス）２１３−ｐ−ジオキサンジチ
オール−Ｓ・Ｓ−ビス（０・０ージエチルジチオホスフ
エート）（ジオキサチオン）５一〔（６ークロロ−２ー
オキソ−３−ペンズオキサゾリニル）メチル〕○・０−
ジエチルジチオホスフ工−ト（フオサロン）２一（ジエ
トキシホスフイニルイミノ）一１・３ージチオラン０・
０−ジメチル−Ｓ−〔２ーメトキシ−１・３・４ーチア
ジアゾールー５一（４Ｈ）ーオニル一【４）ーメチル〕
ジチオホスフエート○・０ージメチル−Ｓーフタルイミ
ドメチルージチオホスフエート（イミダン）○・０ージ
エチルー○一（３・５・６ートリクロロー２ーピリジル
）チオホスフエート○・０ージエチルー○一２ーピラジ
ニルチオホスフエート（チオナジン）○・０ージエチル
ー○−（２−イソプロピルー４−メチル一６ーピリミジ
ル）チオホスフエート（ジアジノン）○・０ージエチル
ー○一（２ーキノキサリル）チオホスフエート○・０−
ジメチルーＳ一（４ーオキソ−１・２・３ーベンゾトリ
アジンー３（４Ｈ）ーイルーメチル）ージチオホスフヱ
ート（アジンフオスメチル）○・０ージエチルーＳ一（
４ーオキソー１・２・３−ペンゾトリアジン−３（山Ｈ
）−イル−メチル）ージチオホスフエート（アジンホス
エチル）Ｓ−〔（４・６−ジアミノーＳートリアジン−
２ーイル）メチル〕−○・０−ジメチルジチオホスフエ
ート（メナゾン）○・０−ジメチルー○一（３−クロロ
ー４ーニトロフエニル）チオホスフエート（クロロチオ
ン）○・０ージメチル−○（又はＳ）−２一（エチルチ
オエチル）チオホスフエート（デメトン−Ｓーメチル）
２一（０・０ージメチル−ホスホリルーチオメチル）−
５ーメトキシーピロン−４一３・４−ジクロロベンジル
ートリフエニルホスホニウムクロライド○・０ージエチ
ルーＳ一（２・５−ジクロロフエニルチオメチル）ジチ
オホスフヱート（フエンカプトン）○・０ージエチルー
０一（４ーメチルークマリニル一７）−チオホスフエー
ト（ボタサン）５ーアミノーピス（ジメチルアミド）ホ
スフイニルー３ーフエニル−１・２・４−トリアゾール
（トリアミフオス）Ｎ−メチル一５−（０・０ージメチ
ルチオホスホリル）−３ーチアヴアレルアミド（ヴアミ
ドチオン）○・０ージエチル−○一〔２ージメチルアミ
ノー４−メチルピリミジルー■〕−チオホスフエート（
ジオクチル）０・０ージメチル−Ｓ一（メチルカルバモ
イルメチル）ーチオホスフエート（オメトエート）○ー
エチル−０一（３ーキノリニル）−フエニルチオホスホ
ネート（オキシノチオフオス）○−メチル一Ｓーメチル
ーアミドチオホスフヱート（モニトール）○−メチル一
○一（２・５ージクロロー４−ブロモフエニル）ーベン
ゾチオホスフエート（ホスヴヱル）○・０・０・０−テ
トラプロピルジチオホスフエート３−（ジメトキシホス
フイニルオキシ）一Ｎ−メチル一Ｎーメトキシーシスー
クロトンアミド○・０ージメチル−Ｓ−（Ｎーエチルカ
ルバモイルメチル）ジチオホスフエート（エトヱートー
メチル）○・０ージエチル−Ｓ一（Ｎーイソプロピルカ
ルバモイルメチル）ジチオホスフエート（プロトエート
）Ｓ−Ｎ−（１ーシアノー１−メチルエチル）力ルバモ
イルメチルジエチルチオールホスフエート（シアントエ
ート〉Ｓ一（２ーアセトアミドエチル）一〇・０ージメ
チルジチオホスフエートへキサメチル燐酸トリアミド（
ヘムパ） ○・０−ジメチルー○一（２ークロロー４ーニトロフエ
ニル）チオホスフエート（ジカプトン）○・０−ジメチ
ル−０一ｐーシアノフエニルチオホスフエート（シアノ
ツクス）○−エチル一〇−ｐ−シアノフエニルチオホス
ホネート○・０−ジエチルー○−２・４ージクロロフエ
ニルチオホスフエート（ジクロロフエンチオン）０一２
・４ージクロロフエニルー○ーメチルイソプロピルアミ
ドチオホスフエート○・０−ジエチルー０一２・５ージ
クロロー４−ブロモフエニルチオホスフエート（ブロモ
ホスーエチル）ジメチル−ｐ−（メチルチオ）フエニル
ホスフエート０１０ージメチル−○−ｐースルフアミド
フエニルチオホスフエート○一〔ｐ一（ｐ−クロロフエ
ニル）アゾフエ‐ル〕○・０ージメチルチオホスフエー
ト（アゾトエート）○−エチル−Ｓ−４−クロロフエニ
ルーエチ′ジチオホスフエート○−イソプチルーＳ−ｐ
−クロロフエニルーエチルジチオホスフエート○・０−
ジメチルーＳ一ｐークロロフエニルチオホスフエート○
・０−ジメチル−Ｓ一（ｐークロロフエニ′チオメチル
）−ジチオホスフエート○・０−ジエチルーｐークロロ
フエニルメルカプトメチルージチオホスフエート（カル
ボフエノチオン）○・０−ジエチル−Ｓ−（ｐ−クロロ
フエニ／チオメチル）−チオホスフエート○・０−ジメ
チル−Ｓ−（力ルボエトキシーフエニルメチル）ジチオ
ホスフエート（フエントエート）○・０ージエチル−Ｓ
−（力ルボフルオルエトキシーフヱニルメチル）ージチ
オホスフエート○・０−ジメチルーＳ−（力ルボイソプ
ロポキシーフヱニルメチル）ージチオホスフエート○・
０−ジエチル−７ーオキシ−３・４ーテトラメチレンー
クマリニルーチオホスフエート（クミトヱート）２ーメ
トキシー４−Ｈ−１・３・２ーベンゾオキサホスホリン
ー２ースルフイド○・０−ジエチル−○−（５ーフエニ
ルー３−イソオキサゾリル）チオホスフエート２−（ジ
エトキシホスフイニルイミノ）−４ーメチル−１・３−
ジチオラントリス（２−メチル一１−アジりジニル）−
ホスフインオキシド（メテパ）Ｓ一（２−クロロー１−
フタルイミドエチル）−０・０−ジエチルジチオホスフ
エートＮーオキシナフタルイミドージエチルホスフエー
トジメチル−３・５・６ートリクロロ−２一ピリジルホ
スフエート○・０−ジメチルー○−（３・５・６ートリ
クロロ−２ーピリジル）−チオホスフエートＳ一２−（
エチルスルホニル）エチルジメチルチオ−ルホスフエー
ト（ジオキシデメトンーＳ−メチル）ジヱチルーＳ−２
−（エチルスルフイニル）エチルジチオホスフヱート（
オキシジスルホトン）ビス−○・０−ジェチルチオ燐酸
無水物（スルホテツブ）ジメチル−１・３ージ（力ルボ
メトキシ）−１−プロベンー２−イルーホスフエートジ
メチル−（２・２・２ートリクロロ−１ーフチロイルオ
キシエチル）ホスフエ−ト（ブトネート）○・０−ジメ
チルー○一（２・２ージクロ。

一１−メトキシービニル）ホスフエートビスー（ジメチ
ルアミド）フルオルホスフエート（ジメフオツクス）３
・４ージクロロベンジルートリフエルホスホニウムクロ
ライドジメチル−Ｎ−メトキシメチルカルバモイルメチ
ル−ジチオホスフエート（フオルモカルバム）○・０−
ジエチルー０−（２・２ージクロロー１一クロロエトキ
シビニル）ホスフエート○・０−ジメチルー○−（２・
２ージクロロ−１一クロロエトキシビニル）ホスフエー
ト○ーエチルーＳ・Ｓージフエニルジチオールホスフ工
−ト○−エチル−Ｓーベンジルーフエニルジチオホスホ
ネート○・０ージエチル−Ｓーベンジルーチオールホス
フ工−ト０・０ージメチル−Ｓ一（４ークロロフエニル
チオメチル）ジチオホスフエート（メチルカルボフエノ
チオン）○・０−ジメチルーＳ一（エチルチオメチル）
ジチオホスフエートジイソプロピルアミノフルオルホス
フエート（ミバホツクス）○・０ージメチル−Ｓ−（モ
ルホリニルカルバモイルメチル）ジチオホスフエート（
モルホチオン）ビスメチルアミドーフエニルホスフエー
ト○・０−ジメチルーＳ一（ベンゼンスルホニル）ジチ
オホスフエート○・０−ジメチルー（Ｓ及び○）−エチ
ルスルフイニルエチルチオホスフエート○・０−ジエチ
ル−○−４ーニトロフエニルホスフエートトリエトキシ
ーイソプロポキシービス（チオホスフイニル）ジスルフ
イド２−メトキシ−４Ｈ−１・３・２ーベンゾジオキサ
ホスホリソ−２ーオキシドオクタメチルピロホスホルア
ミド（シユラーダン）ビス（ジメトキシチオホスフイニ
ルスルフイド）−フエニルメタンＮ・Ｎ・Ｎ′・Ｎ′−
テトラメチルジアミドフルオルホスフエート（ジメホツ
クス）〇一フエニル−〇一ｐーニトロフエニルーメタン
チオホスホネート（コレツプ）○−メチル−○−（２−
クロロ−４−第３ブチルーフエニル）−Ｎーメチルアミ
ドチオホスフエート（ナルレン）○ーエチル−○−（２
・４ージクロロフエニル）ーフエニルチオホスホネート
○・０ージエチルー○−（４ーメチルメルカプト−３・
５ージメチルフエニル）ーチオホスフエート４．４′−
ビス−（０・０−ジメチルチオホスホリルオキシ）−ジ
フエニルジスルフイド０１０−ジー（８ークロロエチル
）−○−（３−クロロ−４−メチルークマリニルー７）
ーホスフエートＳ一（１ーフタルイミドエチル）一〇・
０−ジエチルジチオホスフエート○・０ージメチルー○
一（３ークロロー４ージエチルスルフアミルフエニル）
ーチオホスフエ−ト○−メチル一〇一（２ーカルボイソ
プロポキシフエニル）ーアミドチオホスフエート５一（
○・０ージメチルホスホリル）−６−クロロービシクロ
（３・２・０）−へプタジエン（１・５）０−メチル一
○一（２−イソプロポキシカルボニル−１ーメチルビニ
ル）エチルアミドチオホスフエートニトロフェノール類
及び誘導体 ４・６−ジニトロー６ーメチルフエノール、ナトリウム
塩〔ジニトロクレゾール〕ジニトロブチルフエノール（
２・２・２″−トリェノールアミン塩）２ーシクロヘキ
シルー４・６−ジニトロフエノール〔ジネックス〕２一
（１ーメチルヘプチル）−４・６ージニトロフエニルー
クロトネート〔ジノカツプ〕２−第２ブチル−４・６ー
ジニトロフェニルー３−メチルブテノエート〔ビナパク
リル〕２一第２ブチル−４・６ージニトロフェニル−シ
クロプロピオネート２−第２プチルー４・６−ジニトロ
フェニル−イソブロピルーカルボネート〔ジノプトン〕
その他ピレトリン１ ピレトリン□ ３ーアリルー２ーメチル−４ーオキソー２ーシクロベン
タンー１ーイルークリサンテマメート（アレスリン）６
−クロリベロニルークリサンテマメート（パルスリン）
２・４−ジメチルベンジルークリサンテマメート（ジメ
スリン）２・３・４・５−テトラヒドロフタルイミドメ
チルクリサンテマメート４ークロｏベンジル−４ーク０
０フエニルスルフイド〔クロロベンサイド〕６ーメチル
−２−オキソー１・３−ジチオロー〔４・５一ｂ〕−キ
ノキサリン〔キノメチオネート〕（１）一３（２ーフル
フリル）−２−メチル一４−オキソシクロベントー２ー
エニル（１）−（シス＋トランス）クリサンテマムーモ
ノカルボキシレ−ト〔フレスリン〕２一ビバロイルーイ
ンダン−１・３ージオン〔ピンドン〕Ｎ′一（４ークロ
ロ−２−メチルフエニル）−Ｎ・Ｎ−ジメチルホルアミ
ジン（クロロフエンアミジン）４−クロロベンジルー４
−フルオ○フエニル−スルフイド（フルオロベンサイド
）５・６−ジクロロ−１ーフエノキシカルバニルー２−
トリフルオロメチル−ペンズイミダゾール（フエノザフ
ロール）ｐーク００フエニル−ｐーク００ベンゼンスル
ホネート（オヴエツクス）ｐ−クロロフエニル−ベンゼ
ンスルホネート（フヱンソン）ｐ−クロ。

フエニル−２・４・５−トリク。ロフヱニルスルホン（
テトラジフオン）ｐ−ク。

ロフエニル−２・４・５−トリク。ロフエニルスルフイ
ド（テトラサル）ｐークロロベンジルーｐークロロフエ
ニルスルフイド（クロロベンサイド）２−チオ−１・３
−ジチオロ−（５・６）キノキサリン（チオキノツクス
）プロプ−２−ィニル−（４−第３ブチルフェノキシ）
−シクｏヘキシルスルフアイド（プロパルギル）ホルム
アミジン １−ジメチル−２−（２′ーメチルー４′−クロロフエ
ニル）ーホルムアミジン（クロルフエナミジン）１−メ
チル−２−（２′ーメチル−４′ークロロフエニル）ホ
ルムアミジン１−メチル−２−（２ーメチル−４′ーブ
ロモフエニル）ーホルムアミジン１−メチル−２−（２
′・４′−ジメチルフエニル）ーホルムアミジン１一ｎ
−プチル−１−メチル−２−（２′ーメチルー４′−ク
ロロフエニル）−ホルムアミジン１ーメチルー１一（２
−メチル一４′ークロロアニリンーメチレン）ーホルム
アミジン２一（２″−メチル−４″−クロロフエニル）
ーホルムアミジン１−ｎーブチル−２−（２′ーメチル
−４′−クロロフエニルーイミノ）ーピロリジン尿素 Ｎ一２−メチル−４−クロロフエニルーＮ′・Ｎ′ージ
メチルーチオ尿素力ルノゞメート １−ナフチル−Ｎ−メチルカルバメート（力ルバリン）
２−ブチニルー４−クロロフエニルカル／ゞ〆−ト４ー
ジメチルアミノ−３・５−キシリルーＮ−メチルカル／
ゞメート４−ジメチルアミノー３−トリルーＮーメチル
カルバメート（アミノ」カルブ）４ーメチルチオー３・
５ーキシリルーＮ−メチルカルバメート（メチオカルブ
）３１４・５ートリメチルフヱニル−Ｎ−メチルカルバ
メート２ークロロフエニル−Ｎ−メチルカルバメート（
ＣＰＭＣ）５ークロロー６ーオキソ−２−ノルボルナン
−力ルボニトリルー○−（メチルカルバモイル）−オキ
シム１一（ジメチルカルバモイル）−５−メチル−３−
ピラゾリルーＮ・Ｎ−ジメチルーカルバメート（ジメチ
ラン）２・３−ジヒドロー２・２ージメチル−７−ペン
ゾフラニル−Ｎーメチルカルバメート（カルボフラン）
２−メチル−２ーメチルチオープロピオンアルヒデヒド
−０−（メチルカルバモイル）−オキシム（アルジカル
ブ）８−キナルジルーＮーメチルカルバメート及びその
塩メチル一２−イソプロピル−４一（メチルカルバモイ
ルオキシ）力ルバニレートｍ−（１ーエチルプロピル）
フエニルーＮ−メチルカル／ゞメート３・５−ジー第３
ブチル−Ｎ−メチルカルバメートｍ−（１−メチルブチ
ル）フエニル−Ｎ−メチルカルバメート２−イソプロピ
ルフエニル一Ｎ−メチルカルバメート２一第２ブチルフ
ェニル−Ｎ−メチルカルバメートｍートリルーＮ−メチ
ルカルバメート ２・３−キシリル−Ｎ−メチルカルバメート３−イソプ
ロピルフエニル一Ｎーメチルカルバメート３一第３ブチ
ルフェニルーＮーメチルカルバメート３−第２ブチルフ
ェニルーＮ−メチルカルバメート３−イソプロピル−５
ーメチルフエニル−Ｎ−メチルカルバメート（プロメカ
ルブ）３・５ージイソプロピルフエニル−Ｎ−メチルカ
ルノゞメート２−クロロ−５ーイソブロピルフエニルー
Ｎ−メチルカルノゞメート２−クロロ−４・５−ジメチ
ルフエニルーＮ−メチルカルバメート２一（１・３−ジ
オキソラン−２ーイル）フエニルーＮ−メチルカルバメ
ート（ジオキサカルプ）２−（４・５ージメチル−１・
３ージオキソランー２ーイル）フエニルーＮーメチルカ
ルバメート２一（１・３ージオキサンー２ーイル）フエ
ニルーＮーメチルカルバメート２−（１・３ージチオラ
ンー２−イル）フエニル−Ｎ−メチルカルノゞメート２
−（１・３−ジチオランー２ーイル）フエニル−Ｎ・Ｎ
一ジメチルカル／ゞメート２−イソプロポキシフエニル
ーＮーメチルカルバメート（アプロカルボ）２ーイソプ
ロポキシフエニル−Ｎーメチルカルバメート（アプロカ
ルボ）２−（２−プロピニルオキシ）フエニル−Ｎ−メ
チルカル／ゞメート３−（２ープロピニルオキシ）フヱ
ニル−Ｎ−メチルカルノゞメート２ージメチルアミノフ
エニルーＮ−メチルカル／ゞメート２ージアリルアミノ
フエニル−Ｎーメチルカルバメート４−ジアリルアミノ
−３・５−キシリルーＮ−メチルカルバメート（アリキ
シカルブ）４ーベンゾチエニルーＮーメチルカルバメー
ト２・３ージヒドロ−２ーメチルー７ーベンゾフラニル
−Ｎ一メチル力ルノぐメート３ーメチルー１ーフエニル
ピラゾール一５−イルーＮ・Ｎ−ジメチルカルノミメー
ト１−イソプロピルー３−メチルピラゾールー５−イル
−Ｎ・Ｎ一ジメチルカルバメート（イソラン）２−ジメ
チルアミノー５・６ージメチルピリミジン一４ーイル−
Ｎ・Ｎ−ジメチル−力ルノゞ〆−ト３ーメチル−４ージ
メチルアミノメチレンイミノフエニルーＮ−メチルカノ
レ／ゞメート３−ジメチルアミノーメチレンイミノフエ
ニルーＮーメチルカルバメート（ホルムエタネート）及
びその塩１ーメチルチオーエチルイミノ−Ｎ−メチルカ
ルバメート（メトミル）２ーメチルカルバモイルオキシ
イミノ−１・３ージチオラン５−メチル一２−メチルカ
ルバモイルオキシイミノー１・３ーオキシチオラン２一
（１ーメトキシ−２−プロポキシ）フエニル−Ｎ−メチ
ルカルノゞメート２一（１ーブチンー３ーイルーオキシ
）フエニル−Ｎーメチルカルバメート１−ジメチルカル
バミルー１ーメチルチオー○ーメチルカルバミルーホル
ムオキシム１−（２′ーシアノエチルチオ）一〇ーメチ
ルカル／ゞミルーアセトアルドキシム１−メチルチオ−
○ーカル／ゞミルーアセトアルドキシム○−（３一第２
ブチルフェニル）−Ｎーフェニルチオ−Ｎーメチルカル
バメート２・５−ジメチル−１・３ージチオランー２−
（０ーメチルカルバミル）ーアルドキシム○一２−ジフ
エニルーＮ−メチルカルバメート２一（Ｎーメチルカル
バミルーオキシイミノ）一３ークロロービシクロ〔２・
２・１〕へブタン２−（Ｎーメチルカルバミルーオキシ
イミノ）−ビシクロ〔２・２１１〕へブタン３ーイソプ
ロピルフエニルーＮ−メチル一Ｎ−クロロアセチルーカ
ル／ゞメート３−イソプロピルフエニル−Ｎーメチルー
Ｎ−メチルチオメチルーカルバメート○一（２・２−ジ
メチルー４ークロロー２・３ージヒドロ−７−ペンゾフ
ラニル）一Ｎーメチル−力ルノゞメート○−（２１２・
４−トリメチルー２・３ージヒドロ−７ーベンゾフラニ
ル）−Ｎーメチルカルバメート○ーナフチルーＮーメチ
ルーアセチルーカルバメート○一５・６・７・８ーテト
ラヒドロナフチルーＮーメチル−力ルノゞメート３−イ
ソプロピルー４ーメチルチオーフエニルーＮ−メチルカ
ルノゞメート３・５ージメチルー４−メトキシーフエニ
ルーＮーメチ′レ力′レ／ゞメート３−メトキシメトキ
シーフエニル−Ｎーメチルカル／くメート３−アリルオ
キシフエニル−Ｎ〜メチルカルバメート２−ブロパルギ
ルオキシメトキシーフエニルーＮーメチル−力ルノゞメ
ート２−アリルオキシフエニル−Ｎーメチルーカルノゞ
メート４−メトキシカルボニルアミノー３ーイソプロピ
ルフヱニルーＮ−メチルーカルノゞメート３・５ージメ
チルー４ーメトキシカルボニルアミノ−フエニルーＮ−
メチルーカル／ゞメート２−ｙーメチルチオプロピルフ
エニル−Ｎーメチルーカルノゞメート３−（Ｑ−メトキ
シメチルー２−プロベニル）ーフエニル−Ｎーメチル−
力ルバメート２−クロロ−５−第３ブチルーフェニルー
Ｎ−メチルーカルバメート４一（メチループロパルギル
アミノ）−３・５−キシリルーＮ−メチル−力ルバメー
ト４−（メチルーツークロロアリルアミノ）一３・５ー
キシリルーＮ−メチルーカルバメート４−（メチル一８
−クロロアリルアミノ）一３・５ーキシリル−Ｎ−メチ
ルーカルバメート１（３ーヱトキシカルボニルエチル）
−３ーメチル−５−ピラゾリル−Ｎ・Ｎ−ジメチル−力
ル／ゞメート３−メチル−４一（ジメチルアミノーメチ
ルメルカプトーメチレンイミノ）フエニルーＮ−メチル
カルバメート１．３−ビス（力ルバモイルチオ）一２−
（Ｎ・Ｎージメチルアミノ）ープロパンヒドロ−ク。

ライド５・５−ジメチルヒドロレゾルシンジメチルカル
ノミメート２一〔エチループロパルギルアミノ〕−フエ
ニル−Ｎーメチルカルバメート２一〔メチル−プロパル
ギルアミノ）−フエニルーＮ−メチルカル／ゞメート２
一〔ジプロパルギルアミノ〕ーフェニル−Ｎーメチルカ
ノレ／ゞメート４一〔ジプロパルギルアミ／〕−３ート
リル−メチルカル／ゞメート４一〔ジプロパルギルアミ
ノ〕−３・５ーキシリル−Ｎ−メチルカルバメート２−
〔アリルーイソプロピルアミ／〕ーフヱニル−Ｎ−メチ
ルカル／ゞメート３−〔アリルーイソプ。

ピルアミノ〕ーフエニル−Ｎ−メチルカルバメート塩素
化炭化水素 ｙーヘキサクロロシクロヘキサン（ガムメキサン；リン
ダン；ｙＨＣＨ）１・２・３・４・５・６・７・８・８
−オクタクロロー３Ｑ・４・７・７Ｑ′−テトラヒドロ
ー４・７ーメチレソインダン（クロルダン）１・４・５
・６・７・８１８ーヘプタクｏｏ、３Ｑ・４・７・７Ｑ
ーテトラヒドロー４・７ーメチレンーインダン（ヘプタ
クロル）１・２・３・４・１０・１０−へキサクロロ−
１・４・傘−５・８・松一へキサヒドローエンド−１・
４ーエキソー５・８−ジメタノナフタリン（アルドリン
）１１２・３・４・１０・１０−へキサクロロー６・７
−エポキシー１１４・４Ｑ・５１６１７・８・８Ｑ−オ
クターヒドローエキソ〜１１４−エンド一５１８−ジメ
タノナフタリン（ジエルドリン）１・２・３・４・１０
・１０−へキサクロロー６・７−エポキシ−１・４・４
び・５・６１７・８・８Ｑーオクタヒドローエンドーヱ
ンド−５・８−ジメタノナフタリン（エンドリン）一般
式（１）で示される活性物質は上記の特性を有する他に
葉状植物（Ｔｈａｉｌｏｐｈれａ）に対して効果的であ
る。

該化合物の幾かは殺菌作用を有する。しかしながらこれ
らは真菌、特に次の系に属する植物病菌性真菌に対して
特に効果的である：卵菌（仇ｍｙｃｅｔｅｓ）、接合菌
（Ｚｙｇｏｍｙｃｅにｓ）、子姿 菌 （ Ａｓｃｏｍ
ｙｃｅｔｅｓ 入 担 子 菌（ 弦ｓｉｄｉｏｍｙ
ｃｅｔｅｓ 入 不 完 全 真 菌（Ｄｅｎｔｅｒｏ
ｍｙｃｅｔｅｓ）。一般式（１）で示される化合物は同
様に植物を土壌から侵す菌の場合に殺菌作用を示す。

更に新規化合物は、また種子、果実、魂葵などを処理し
、そして菌感染から保護するために適当である。一般式
（１）で示される化合物はまた植物病因性線虫を防除す
るのに適している。

一般式１で表わされる化合物は単独でまたは適当な担体
及び／あるいは添加剤と一緒に使用される。

適当な担体及び添加剤は固体もしくは液体でもよく、そ
して例えば天然あるいは再生物質、溶剤、分散剤、湿潤
剤、接着剤、シックナ−、結合剤及び／あるいは肥料の
ように、調合技術に普通に使用される物質に対応する。
施用するために、一般式１で表わされる化合物は粉剤、
ェマルジョン濃縮物、額粒、分散剤、贋霧剤、溶液に常
法で調合できる。

水性調合剤が使用される場合、“キャットル ディツプ
”（Ｃａｔｔｌｅｄｉｐｓ）及び“スプレー レース
”（ｓｐｒａｙｒａｃｅｓ）が挙げられる。本発明によ
る製剤は、公知の方法で一般式１で表わされる活性物質
を適当な担体と一緒に、場合によっては上記活性物質に
対して不活性である分散剤または溶剤を添加して繊密に
混合及び／または摩砕して調製される。

上記活性物質は次の形態で市販され、そして使用される
：固体形態： 粉剤、トラッキング剤、額粒、被覆額粒、含浸顎粒及び
均質額粒液体形態： ｛ａ｝ 水中に分散できる活性物質濃縮物：水和剤、ペ
ースト、ェマルジョン；（ｂー 溶液 固体形態（粉剤、トラッキング剤）を調製するために、
活性物質を固体恒体と混合する。

適当な担体は、例えばカオリン、タルク、陶士、黄土、
チョーク、石灰石、粉末石灰石、アタックレー、ドロマ
ィト、ケィソウ士、沈殿シリカ、アルカリ土類金属ケイ
酸塩、ケイ酸アルミニウムナトリウム及びカリウム（長
石及び雲母）、硫酸カルシウム及びマグネシウム、酸化
マグネシウム、粉末合成物質、肥料、例えば硫安、リン
安、硝安、尿素、粉末植物性生成物、例えばトウモロコ
シ粉、樹皮粉、／コギリクズ、クルミ穀粉、セルロース
粉、植物抽出物残澄、活性炭などである。これらの物質
は単独、もしくは互に混合して使用される。額粒は、一
般式１で表わされる活性物質を有機溶剤に溶解し、そし
て生成された溶液を粒状物質、例えばアタパルジャィト
、ｓｉｏ２、カルシウム粉、ベントナィトなどに塗布し
、そして次に溶剤を蒸発させて極めて容易に調製される
。

重合体類粒もまた一般式１で表わされる活性物質を、重
合し得る化合物（尿素／ホルムアルデヒド、ジシアンジ
アミド／ホルムアルデヒド、メラミンノホルムアルデヒ
ド）と混合し、その後で活性物質に影響を与えないよう
な温和な重合を行ない、そしてその過程においてゲル形
成中に粒状化させて調製される。

比表面積と有利な予め決定できる吸着／脱着比を有する
仕上り有孔性重合体額粒（尿素／ホルムアルデヒド、ポ
リアクリロニトリル、ポリエステルなど）に、例えばそ
の溶液の形態（低沸点溶剤中の）の活性物質を含浸させ
、そして溶剤を除去するのがより有利である。カサ密度
３００〜６００夕／そを有する微粒子状のこの種の重合
体額粒は、またアトマィザーを使用して調製される。散
布は航空機から有用植物の広大な耕作地に実施される。
担体と活性物質及び添加物とを固め、そしてその後に生
成物を紬粉しても額粒は得られる。

上記混合物に、活性物質を安定化する添加物及び／また
は例えば植物もしくは植物の部分への活性成分の接着性
（接着剤及び凝集剤）を向上させ、及び／またはより良
さ湿潤性（湿潤剤）及び分散性（分散剤）を確保する非
イオン、アニオン及びカチオン系表面活性物質を添加し
てもよい。適当な接着剤の例は、オレィン／チョーク混
合物、セルロ−ス誘導体（メチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース）、１分子当り５〜１５個のエチレ
ンオキシド基及びアルキル基に８〜９個の炭素原子を有
するモノアルキル及びジアルキルフエノールのオキシエ
チルグリコールエーテル、リグニンスルホン酸、そのア
ルカリ金属並にアルカリ士類金属塩、ポリエチレングリ
コールェーテル（カルボワックス）、１分子当り５〜２
の固のエチレンオキシド基、及び脂肪アルコール部に８
〜断固の炭素原子を有する脂肪アルコールポリエチレン
グリコールエーテル、エチレンオキシドノプロピレンオ
キシドの縮合生成物、ポリビニルピロリドン、ポリビニ
ルァルコール、尿素とホルムアルデヒドとの縮合生成物
及び更にラテックス生成物である。活性物質の水に分散
し得る濃縮物、すなわち水和剤−ペースト及び乳化性濃
縮物は、水で所望の濃度にまで希釈される薬剤である。

上記濃縫物は活性物質、狸体、場合によっては活性物質
を安定化する添加物、表面活性物質及び消泡剤、及び場
合によっては溶剤から成る。

水和剤及びペーストは、活性物質を分散剤及び微粉状損
体と一緒に、適当な装置内で均質になるまで混合し、そ
して摩砕して得られる。担体は例えば固体の施用形態に
ついて挙げたものである。ある場合には、異なる担体の
混合物を使用するのが有利である。分散剤としては、例
えばスルホン化ナフタリン及びスルホン化ナフタリン譲
導体とホルムアルデヒドとの縮合生成物、ナフタリンま
たはナフタリンスルホン酸とフェノール及びホルムアル
ヂヒドとの縮合生成物並にリグニンスルホン酸のアルカ
リ、アンモニウム及びアルカリ士類金属塩、更にアルキ
ルアリールスルホネート、ジブチルナフタリンスルホン
酸のアルカリ及びアルカリ士類金属塩、脂肪アルコール
サルフェート、例えば硫酸化へキサデカノール、ヘブタ
デカノール、オクタデカノールの塩、及び硫酸化脂肪ア
ルコールグリコールェーテルの塩、オレオイルメチルタ
ウリンナトリゥム塩、ジー第３アセチレングリコール、
ジアルキルジラウリルアンモニウムクロラィド及び脂肪
酸アルカリ及びアルカリ士類金属塩が使用される。適当
な消泡剤はシリコ−ンである。

活性物質は、上記添加剤と、水和剤の場合には固体粒度
が０．０２〜０．０４側であり、そしてペーストの場合
には固体粒度が０．０３肋を超えないように混合し、粉
砕し、フルィ分けし、そして炉過する。

乳化性濃縮物及びべ−ストを調製するには、上に挙げた
ような分散剤、有機溶剤及び水が使用される。適当な溶
剤の例は、アルコール、ベンゼン、キシレン、トルェン
、ジメチルスルホキシド及び１２０〜３５０００の間で
沸騰する滋油留分である。溶剤は実際上無臭で、植物叢
性なく、活性物質に対して不活性で、そして容易に引火
しないことが必要である。更に、本発明による薬剤は、
溶液の形で施用してもよい。

そのためには、一般式１で表わされる活性物質または数
種の活性物質を適当な有機溶剤、溶剤混合物または水に
溶解する。脂肪族及び芳香族炭化水素、その塩素化誘導
体、アルキルナフタリン、及び鉱油単独または互いの混
合物が有機溶剤として使用される。上記薬剤中の活性物
質の含量は０．１〜９５％で、それに関して航空機また
は他の適当な施用手段から施用する場合には、９９．５
％までの濃度または純粋な活性物質さえ使用することも
可能である。

一般式１で表わされる活性物質は、例えば次のように調
合される：粉剤 次の粉質が｛ａ｝５％及びｔｂ｝２％粉剤を調製するた
め使用される：‘ａ） 活性物質
５部タルク ９５
部｛ｂ｝ 活性物質 ２部高
分散ケイ酸 １部タルク
９７部活性物質を担体と混合し
、そして粉砕する。

額粒次の物質が５％の額粒を調製するため使用される。

活性物質 ５部ェピクロ
ロヒドリン ０．２５部セチルポ
リグリコールエーテル ０．２５部ポリエチレ
ングリコール ３．５礎部カオリン（粒
度０．３〜０．８脚） ９１部活性物質と
ェピクロロヒドリンと混合し、そしてアセトン６部に溶
解する：次にポリエチレングリコール及びセチルポリグ
リコールエーテルを添加する。

かくして得られた溶液をカオリンに噴議し、そして次に
減圧でアセトンを蒸発させる。水和剤次の成分を‘ａ｝
４０％、‘ｂ）並に‘ｃ）２５％及び｛ｄ）１０％水和
剤の調製に使用する。

‘ａ’活性物質 ４碇部リ
グニンスルホン酸ナトリウム ５部ジブチルナフタ
リンスルホン酸ナトリウム１部 ケイ酸 ５４部‘ｂ）
活性物質 ２５部リグニン
スルホン酸カルシウム ４．５部シヤンベンチヨ
ーク／オキシエチルセルロース（１：１）混合物
１．＄部ジブチルナフタリンスルホン酸ナト
リウム１．５部 ケイ酸 １９．５部シャン
ペンチョーク １９．５部カオリン
２８．１部【ｃ’活性物質
２５部イソオクチルフヱ
ノキシーポリオキシヱチレソーェタノール
２．５部シヤンベンチヨーク／オキシエチルセ
ルロース（１：１）混合物 １．７部ケ
イ酸アルミニウムナトリウム ８．森部ケイソウ
士 １６．５部カオリン
４６部【ｄー 活性物質
１の部飽和脂肪アルコール
サルフェートのナトリウム塩の混合物
３部ナフタリンスルホン酸／ホルムアルデヒド縮
合物 ５部力オリン
８２郭活性物質を適当な混
合装置内で添加物と繊密に混合し、そして該混合物を適
当なミル及びローフーで摩砕する。

水和剤が得られ、これを水で希釈すると所望の濃度の懸
濁液が得られる。乳化性濃縮物 次の物質が｛ａ｝１０％及び｛ｂ｝２５％の乳化性濃縮
物を生成するために使用される：｛ａ｝ 活性物質
１礎部ェポキシド化された
植物油 ３．４部脂肪アルコールポリグリコ
ールヱーテル及びアルキルーアリールスルホン酸カルシ
ウム塩から成る混合乳化剤 ３．４部
ジメチルホルムアミド ４＄部キシレン
４３．森部【ｂ）活性物
質 ２５部ェポキシド化さ
れた植物油 ２．５部アルキルアリールスルホ
ネート／脂肪アルコールポリグリコールェーテル混合物
１碇部ジメチルホルムアミド ５部キシレ
ン ５７．５部これらの濃
縮物から、水で希釈してあらゆる所望の濃度のェマルジ
ョンを調製できる。

頃霧剤 次の成分が５％の項霧剤を調製するために使用される：
活性物質 ５部ェピクロ
ロヒドリン １部ガソリン（沸点範囲１６
０〜１９ぴ０） 斑部実施例 １出発物質の製
造 ‘ａ｝ １−イソプロピルー５ーメチルメルカプト−３
−ヒドロキシ−１・２・４ートリアゾールメチルメルカ
プタン１９．６夕を−５℃で燈拝しながら則水酸化ナト
リウム水溶液２００の‘‘こ添加する。

次に１ーイソプロピルー５−クロロ−３−ヒドロキシー
１・２・４ートリアゾール３３夕を添加し、そしてこの
混合物を２時間１００ｏｏで加熱する。２０ｏｏに冷却
後、該溶液を硫酸水素カリウムを添加して酸性にし、酢
酸エチルで抽出する。

酢酸エチル抽出物を無水硫酸マグネシウム上で乾燥する
；次に水流減圧で濃縮し、そして残留物を−７０３０で
少量のメタノールから結晶させる。得られた生成物は融
点９０−９を０の１ーイソプロピル−５−メチルメルカ
プトー３−ヒドロキシー１・２・４−トリアゾールであ
る。上記の化合物はまた次のように製造される：メタノ
ール１００の‘に溶解した１ーィソプロピルー５ーメル
カブト−３−ヒドロキシ−１・２・４ートリアゾール１
５．９夕、トリエチルアミン１１．１夕、そしてョウ化
メチル１５．６夕の混合物を４０ｏｏで４時間保持する
。この反応混合物を水流減圧で濃縮して乾燥する；次に
残留物を水１００のとに容れて、それぞれ酢酸エチル２
００Ｍで２度抽出する。有機相を分離して蒸発させて濃
縮する。ここで粗１ーイソプロピル−５−メチルメルカ
プト−１・２・４ートリアゾール１６．５９が得られる
。これをエーテルから再結晶させると融点は９０−９〆
○である。他 １ーフエニルー５−メチルメルリプトー
３−ヒドロキシ−１・２・４ートリアゾール１ーフエニ
ルー５ーメルカプトー１・２・４‐トリアゾール（融点
２２０午０）２３．２夕をアセトン５０泌、水５０泌そ
してョウ化メチル１０の【の混合物中に添加する。

次に１５分以内に炭酸ナトリウム２１夕を少量ずつ添加
し、そして添加後３０００で１時間蝿拝を続ける。アセ
トンを蒸発させ、そして該溶液を稀釈した塩酸で酸性に
する。沈殿した生成物を炉去し、そしてエタノール２５
０の‘から再結晶させると融点１７６−１７７０を有す
る白色結晶の１ーフェニル−５ーメチルメルカプト−３
ーヒドロキシー１・２・４−トリアゾールが得られる。
【ｃ１ １−フエニルー５−メチルスルフイニル−３ー
ヒドロキシー１・２・４ートリアゾール１ーフエニルー
５ーメチルメルカプトー３一ヒドロキシー１・２・４ー
トリアゾール４１．４夕を５０午０で酢酸エチルに懸濁
する。

次に４５一５０ｑｏで氷酢酸に溶解した６０％ベルオキ
シ酢酸溶液６０の‘を１８分以内に滴下する。添加した
ら、この溶液を５０午０で２時間蝿拝し、そして２０℃
に冷却する。沈殿した生成物を炉去し、水洗し、そして
減圧下で乾燥する。生成物は融点が１８０−１８ぞ○の
白色結晶の１ーフェニルー５ーメチルスルフイニル−３
−ヒドロキシ−１・２・４−トリアゾールである。（ｄ
｝ １−フエニル−５ーメチルスルホニル−３ーヒドロ
キシ−１・２・４−トリアゾール１−フエニル−５−メ
チルメルカブトー３ーヒドロキシ−１・２・４ートリア
ゾール１６．５夕を８０００で酢酸エチル２００の‘に
懸濁する；次に氷酢酸に溶解した６０％ベルオキシ酢酸
溶液３０の上を少量ずつ添加する。

数分後燈明になった該溶液を４時間還流する。１ｏｏ０
に冷却後、沈殿した結晶を炉去し、水洗し、そして乾燥
すると融点が１７３−１７５００で白色結晶の１−フェ
ニル−５−メチルスルホニル−３−ヒドロキシー１・２
・４ートリアゾールが得られる。

（ｅ｝ １ーイソプロピル−５ーフエニルーメルカプト
−３−ヒドロキシ−１・２・４−トリアゾーノレ水４０
の上に溶解したチオフェノール２２夕、水酸化ナトリウ
ム１６夕、そして１−イソプロピル−５ークロロ−３−
ヒドロキシー１・２・４−トリアゾール３２．３夕を３
時間還流する。

その後、該溶液を２０ｏｏに冷却し、そして塩酸で酸性
にしてｐＨ５とする。沈殿した油を酢酸エチル中に容れ
る。溶剤を蒸発させ、そして残留物をアセトニトリルか
ら再結晶させる。融点が１２４一１２６ｑｏで白色結晶
の１−ィソプロピル−５−フェニルメルカプトー３ーヒ
ドロキシ−１・２・４ートリアゾールが得られる。実施
例 ２ 新規のリン化合物の製造 ‘ａ）○・０ージエチルー○−〔イソプロピル−５−メ
チルメルカプト−１１２・４−トリアゾリルー【３｝〕
ーチオホスフエートメチルェチルケトン２５０羽に溶解
した１ーイソプロピルー５ーメチルーメルカプト一３ー
ヒドロキシ−１・２・４−トリアゾール（融点９０−９
２０）９．０９と炭酸カリウム７．０夕の溶液を１時間
還流する。

次に０・０−ジェチルーチオリン酸クロラィド９．５夕
を５００○で滴下し、そしてこの混合物を２時間還流す
る。沈殿塩を炉去し、そして溶剤を減圧下で炉去すると
次式：の淡黄色で油状化合物が得られる（化合物Ｎｏ．
１）。

｛ｂ’○・０−ジエチルー○〔１−メチル−５−インプ
ロピルメルカプト−１・２・４ートリアゾリルー‘３｝
〕−チオホスフエート１−メチル−５ーイソプロピルメ
ルカプトー３ーヒドロキシ−１・２・４−トリアゾール
（融点１３２一１３ｙＣ）８．９夕と炭酸カリウム７．
０夕をメチルエチルケトン３００の‘中で２時間還流す
る。

該溶液を室温に冷却し、そして次に０・０−ジェチルー
チオリン酸クロラィド９・８夕を添加する。１時間還流
を続けて、その後該溶液を室温で鷹拝する。

沈殿塩をハィフ。（Ｈｙｆｌｏ）で源去し、そして溶剤
を澄明な炉液から減圧下で除去する；残留物は次式：の
化合物である（化合物Ｎｏ．２）。

（ｃ｝ ○−エチル一〇−〔１ーフエニルー５ーメチル
メルカプト−１・２・４ートリアゾリル−‘３１〕一エ
チルーチオホスホン酸ェステルメチルェチルケトン５０
０の上中の１−フエニルー５−メチルメルカプト−３ー
ヒドロキシ−１・２・４ートリアゾール（融点１７６一
１７７ｑ０）２０．７夕と炭酸カリウム１３．８夕を２
時間還流する。

該溶液を室温に冷却し、そして次に０ーェチルーェチル
チオホスホン酸クロライド１７．３夕を滴下する；混合
物を２時間還流する。沈殿塩を／・ィフロで炉去し、炉
液を減圧下で濃縮する。残留物は次式：の淡黄色で油状
の化合物から成る（化合物Ｎｏ．３）。

‘ｄ’ ○・０ージメチルー○一〔１ーイソプロピルー
５ーイソプロピルメルカプトー１・２・４ートリアゾリ
ル−糊〕−チオホスフエートメチルエチルケトン５００
地中の１−イソプロピル−５−イソプロピルーメルカプ
トー３ーヒドロキシ−１０２・４−トリアゾール（融点
１３０−１３１℃）２０．１夕と炭酸カリウム１３．８
夕の混合物を２時間還流し、そして次に室温に冷却する
：次に○・０−ジメチルチオリン酸クロラィド１６．０
夕を滴下し、その後混合物を５０ｑｏで６時間、２５ｏ
ｏで１錨時間麓拝する。

次に沈殿塩を炉去し、そして溶剤を減圧下で蒸発させる
。３０こＣ／０．０１側Ｈｇで乾燥すると次式：の淡黄
色で油状の化合物が得られる（化合物Ｎｏ．４）。

‘ｅ｝ ○・０ージエチル−○一〔１−フエニル−５−
メチルメルカプト−１・２・４−トリアゾリル−【３｝
〕−チオホスフエートアセトン２００の【中の１ーフヱ
ニル−５−メチルーメルカプトー３ーヒドロキシ−１・
２・４−トリアゾール１７・８夕、０・○ージエチルー
チオリン酸クロラィド１６．２タそしてトリェチルアミ
ン８．７夕の混合物を６時間還流する。

沈殿塩を分離し、そして溶剤を真空下で蒸発させる。残
留物を酢酸エチル２５０の‘に容れ、稀釈した塩酸と水
で洗練する。溶剤を蒸発させると次式：−の淡黄色で油
状の化合物が得られる（化合物Ｎｏ．５）。

｛０ ０・０ージエチルー○−〔５ーイソプロピルーメ
ルカプト−１１２・４ートリアゾリル−ｔ３｝〕−チオ
ホスフエートアセトニトリル２５０舷中の５ーイソプロ
ピルメルカプト−３−ヒドロキシー１・２・４ーチアゾ
ール（融点１３９−１４１００）１９．１夕と炭酸カリ
ウム１８．２夕の混合物を半時間還流する。

次に温度５０一５５ｑｏで０・０−ジェチルーチオリン
酸クロラィド２２．６夕を１０分以内に滴下し、次に６
０−６５℃でｌｑ時間渡洋する。２０ｑ０に冷却してか
ら沈殿塩を炉去する。

溶剤を減圧下で蒸発させ、粗生成物をシリカゲルでクロ
マトグラフィにかけると次式：の淡黄色で油状の化合物
が得られる（化合物Ｎｏ．６）。

■ ０・０ージエチル−〇一〔１−フエニルー５−メチ
ルスルフイニル−１０２・４ートリアゾリルー（３｝〕
−チオホスフエートアセトニトリル５００叫中の１ーフ
エニルー５ーメチルスルフイニル−３−ヒドロキシ−１
１＊２ｈ４ートリアゾール（融点１７ｙｏ）１８．０夕
と炭酸カリウム１１．１夕を２時間還流し、次に４００
０に冷却する。

０１０ージェチルーチオリン酸クロラィド１５．２夕を
滴下し、該混合物を再び２時間還流する。

沈殿塩を淀去し、そして溶剤を減圧下で蒸発させると次
式：の淡黄色で油状の化合物が得られる（化合物Ｎｏ．
７）。

仙 ０・０−ジエチル−○−〔１ーフエニル−５−メチ
ルスルホニル−１・２・４ートリアゾリル−（３｝〕−
チオホスフエートアセトニトリル３００肌中の１−フェ
ニル−５−メチルスルホニルー３−ヒドロキシー１１．
※ ２・４−トリアゾール（融点１７３−１７５ｏＣ）
５．０舷炭酸ナトリウム２‐７夕と一緒‘こ１歩間還流
する。

○・０−ジェチルチオリン酸クロラィド４．０夕を３５
ｑｏで添加する。２時間の還流後、沈殿塩をハィフロで
分離し、減圧下で濃縮する。

残留物として次式：の黄色で油状の化合物が得られる（
化合物Ｎｏ．８）。

同様な方法で次の化合物が得られる： 実施例 ３ ■ 毅虫摂取裏作用 植物タバコおよびジャガイモを０．０５％水性ェマルジ
ョン（１０％乳化性濃縮物から得られる）でスプレーす
る。

付着液が乾燥した後、エジプトコットンリーフウオーム
（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａｌｉｔｏｒａｌｉｓ）を植物タ
バコ上におき、そしてコロラドポテトピートル（広ｐｔ
ｉｎｏｔａｍａｄｅｃｅｍｌｊｎｅａね）の幼虫を植物
ジャガイモ上におく、試験は２４℃、相対湿度６０％で
実施する。

化合物Ｎｏ．１〜３、５、１０〜１１、１ふ １７〜１
９、２２〜２７、３０〜斑、３５、斑〜３９、４１、４
４〜４６および４９は上記試験によりエジプトコットン
リーフウオームに対し１００％の殺虫率を示した。化合
物Ｎｏ．１〜３、７、１０〜１１、１５ １７〜１９
２２〜２７、３０〜３２、３４〜３７、３９〜４０、４
２、４４および４５は上記試験によりコロラドポテトビ
ートルに対し１００％の殺虫率を示した。【Ｂ｝ 浸透
性毅虫作用 浸透作用を測定するために、根のついたソラマメ（Ｖｉ
ｃｉａｆａｖａｅ）を０．０１％活性物質水溶液（１０
％乳化性濃縮物から得られる）に浸す。

２４時間後に、アリマキ（Ａｐｈｉｓｆａ舷ｅ）を土壌
中からでている植物の部分におく。

上記アリマキは特殊な装置により接触およびガスの作用
から保護されている。試験は２４ｏ○、相対湿度７０％
で実施する。化合物Ｎｏ．１〜６、１０〜１１、１ふ１
７〜１９ ２２〜２７、３０〜３ふ ３７、３９〜４１
、４４〜４５および４７は上記試験によりアリマキに対
し１００％の殺虫率を示した。実施例 ４ ニカメィチユウ（Ｃｈｉｌｏｓｕｐｐｒｅｓｓａｌｉｓ
）に対する作用変種カロロ（Ｃａｌｏｒｏ）と同時にィ
ネ植物６本をプラスチックのポット（口の直径＝１７肌
）に移植し、そして高さ約６仇柵１こなるまで育生する
。

粒状形の活性物質を水田に施用した二日後にニカメィチ
ュウの幼虫で感染する（施用濃度：１ヘクタールにつき
活性物質８ｋ９）。殺虫作用を粒状の使用１．０日後に
評価する。化合物Ｎｏ．１〜５、７〜１１、１ふ１７〜
１９、２１、２３〜２７、２９〜４５および４７は上記
試験によりニカメィチュウに対し８０〜１００％の殺虫
率を示した。

実施例 ５活性物質の濃度が１ヘクタールにつき８ｋ９
になるように、殺菌士嬢と活性物質２．５％を含有する
水和剤と均質に混合する。

若いズーチェッチ植物（Ｃｕｃｕｍｌｓ ｐｅｐｏ）を
処理土壌を有するプラスチックのポットに移植する（１
ポットにつき３本の植物；ポットの径＝７弧）。

それぞれのポットをその直後に５匹のウリハムシ（Ａ山
ａｃｏｐｈｏｒａにｍｏｒａｌｉｓ）およびパクモダ（
Ｐａｃｈｍｏ舷）あるいはコルトフイラ（Ｃｈｏｒｔｏ
ｐｈｉｌａ）の幼虫で感染させる。対照試験は前記幼虫
を置いた４、８、１６および３２日後に実施する。最初
の対照後の殺減率８０〜１００％で、新しくズーチェツ
チ植物３本が憤られた同じ土壌試料をさらにそれぞれ５
匹の幼虫で感染させる。

活性が８０％以下なら、残存している幼虫に対照試験が
続くまで土壌試料中に残しておく。８ｋ９／へクタール
の使用濃度の活性物質がまだ１００％殺城率を有するな
ら、１ヘクタールにつき活性物質４および２ｋ９でさら
に対照試験を実施する。

上討議験において、化合物Ｎｏ．１、４、２０ ３１〜
３２および３３は８ｋ９／へクタールの使用濃度（１６
肌に相当）でウリハムシに対し１００％の殺虫率を示し
た。

実施例 ６ マダニ（ｔｉｃｋ）に対する作用 の リセフアルス ブルサ（Ｒｈｉｃｅｐｈａｌｕｓ
ｂｕｎａ）２回の試験系列において、５匹のマダニ成虫
および５０匹のマダニの幼虫をガラス管に入れ、そして
試験物質１００１０１および０．１脚をそれぞれ含有す
るェマルジョン系列からの水性ヱマルジョン２泌に浸す
。

それから管を標準コットンウール栓で密封し、そして活
性物質ェマルジョンがコットンウールに吸収されるよう
に逆にしておく。

成虫の場合、評価は２週間後、幼虫の場合は２日後に実
施する。

それぞれの試験は２回線返す。曲 オウシマダニ（ＢＭ
ｐｈｉｌ雌Ｍｉｃｒｏｐｌｕｓ）（幼虫）それぞれの試
験は２０匹の感受性あるいはｏｐ耐性の幼虫を用いて、
そして試験■と同様な希釈列を用いて実施する（耐性は
ジアジノンの耐性と関連する）。

リセフアルスプルサの成虫および幼虫に対し、化合物Ｎ
ｏ．４、６および１７においては１０肌、化合物Ｎｏ．
１、２、１ふ ２７、３０、３４および４１においては
１脚、化合物Ｎｏ．３、５、２０ ３２〜３入 ３５
４４〜４５および４７にあっては０．１ｐ岬で１００％
の殺虫率を示した。

オウシマダニの感受性幼虫に対し、化合物Ｎｏ．４、６
、１７、．４１および４４においては１０腿、化合物Ｎ
ｏ．２〜３、１ふ ２６〜２７、３０および４７におい
ては１脚、化合物Ｎｏ．１、５、３２〜３４および４５
においては０．１脚で１００％の殺虫率を示した。

また、オウシマダニ０．Ｐ．耐性幼虫に対し、化合物Ｎ
ｏ．４７においては１００脚、化合物Ｎｏ．４、６、１
７、２７、３０、３５および４１においては１０脚、化
合物Ｎｏ．１〜３、５、２６、３２〜３４、４４および
４５においては１脚で１００％の殺虫率を示した。実施
例 ７ 殺ダニ作用 殺ダニ作用の試験の１幼時間前に、ゴガッササゲ（Ｐｈ
ａｓｅｏｌｕｓｖ山ｇａｒｉｓ）上に載せられたナミハ
ダニ（ＴｅｔｒａｎｙＣｈ瓜 ｍｔｉｃａｅ）の集団培
養（ＭａＳＳｃ山ｔｍｅ）により感染させられた葵片を
使用する。

移動基は噴霧プロスが流れ去らないように、クロマトグ
ラフィーアトマイザーにより乳化された試験調合液を贋
霧する。生存および死亡している幼虫、成虫および数を
７日後に双眼顕微鏡で教え、そしてその結果を％で示す
。中間期は、処理植物は２５ｑｏの温室に保存する。ナ
ミハダニの成虫、幼虫および卵に対し、化合物Ｎｏ．１
、１５、１７、２３、２５〜２６、３１、３３、３５、
３８ ４０〜４２および４７においては２００脚、化合
物Ｎｏ．２〜３、５〜６、１８〜１９、２１、２７、３
０、３２、３６〜３７、３９ ４４および４５において
は１０の血で１００％の殺虫率を示した。

実施例 ８ 土壌線虫に対する作用 土壌線虫に対する作用を測定するために、活性物質（濃
度はそれぞれの場合で特定されている）をアレナリアア
ネコブ線虫（Ｍｅｌｏｉｄｇ如ｅ〜ｅＭｒｉａ）で感染
された士嬢と繊密に混合する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式I： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 Ｒ＿１は水素、低級アルキル、フエニル、３−クロロ
   フエニル、ベンジル又はα−メチルベンジル基を、 Ｒ
   ＿２は低級アルキルチオ、低級アルキルスルフイニル、
   低級アルキルスルホニル、フエンチオコはベンジルチオ
   基を表わし、 Ｒ＿３は低級アルキル、低級アルコキシ
   又は低級アルキルチオ基を表わし、 Ｒ＿４は低級アル
   キル基を表わし、 Ｘは酸素又は硫黄を表わす。 ）で示されるトリアゾリルリン化合物を活性物質として
   含有することを特徴とする有害生物防除剤。 ２ 一般式II： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 Ｒ＿１は水素、低級アルキル、フエニル、３−クロロ
   フエニル、ベンジル又はα−メチルベンジル基を表わし
   、そして Ｒ＿２は低級アルキルチオ、低級アルキルス
   ルフイニル、低級アルキルスルホニル、フエンチオ又は
   ベンジルチオ基を表わす。 ）で示されるヒドロキシ−トリアゾールを酸結合剤の存
   在下で一般式III：▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 Ｒ＿３は低級アルキル、低級アルコキシ又は低級アル
   キルチオ基を表わし、 Ｒ＿４は低級アルキル基を表わ
   し、 Ｘは酸素又は硫黄を表わし、そしてＨａｌはハロゲン
   原子を表わす。 ）で示される化合物と反応させるか、又は一般式IV：▲
   数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は前記で与えられた意味を
   有し、Ｍｅは１価の金属を表わす。 ）で示されるヒドロキシ−トリアゾールを一般式III：
   ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿３、Ｒ＿４、ＸおよびＨａｌは前記で与え
   られた意味を有する。 ）で示される化合物と反対させて一般式I： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１〜Ｒ＿４およびＸは前記で与えられた意
   味を有する。 ）で示されるトリアゾリルリン化合物を得ることを特徴
   とする有害生物防除剤の製造方法。