JPS6011905B2 - ２―（置換フエノキシ）プロピオン酸誘導体及びそれを有効成分とする除草剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規な２一（置換フェノキシ）プロピオン酸誘
導体及びそれらを有効成分とする除草剤に関する。 さらに詳しくいえば、本発明は、一般式：（式中、Ｒ．
は水素原子又は塩素原子を表わし、Ｒ２は水素原子又は
低級アルキル基を表わす）で表わされる２−（置換フェ
ノキシ）プロピオン酸誘導体（以下本発明の化合物とい
う）及びこれらを有効成分として含有する除草剤に関す
るそのである。 これまで数多〈の脂肪族アミン、芳香族アミンを含有す
る酸アミドが合成され、除草剤として試験されているが
、特異なへテロ環状アミンであるィソオキサゾリジンを
含有する例はほとんどない。 本発明者等はィソオキサゾリジンに注目し、その各種譲
導体を合成してそれらの除草活性をしらべた結果、前記
一般式〔１〕で示され２−（置換フェノキシ）プロピオ
ン酸の誘導体が除草剤として極めて優れた性質を有する
ことを見出した。これまでに、特開昭５２−８３６１５
号公報において、次式で表わされる２−〔４−（４ート
リフルオルメチル）フェノキシ〕フェノキシプロピオン
酸、その塩、ェステルおよびアミド誘導体などが除草活
性を有することが知られている。〔式中、Ｒ，は水素原
子またはハロゲン原子であり、Ｒ２はヒドロキシ、（Ｃ
，−４）アルコキシ、シクロヘキシルオキシ、フヱニル
オキシ、フエニルチオ、ヒドラジノ、アミノ、（Ｃ，‐
４）アルキルアミノ、ジ （ＣＭ）アルキルアミ／、フ
エニルアミノ（その際フェニル基はまたハロゲンまたは
トリフルオルメチルによって置換されてもよい）、また
は基一○Ｋａｔ（ここでＫａｔは無機または有機の塩基
の陽イオンである）を意味する。 〕上記公報に記載された化合物は、カルボニル基に隣接
する不斉炭素原子を有するので、光学的に活性なｄ体と
１体が存在する。 このｄ体が除草作用を有することは侍関昭５４一１１２
８２号公報において既知である。本発明により提供され
る２一（置換フェノキシ）プロピオン酸のィソオキサゾ
リジン譲導体は前記公報には記載されておらず、文献未
収教の新規な化合物である。 また本発明の化合物は除草効果および有用作物に対する
薬害の点で既知の化合物に比較して優れている。すなわ
ち本発明の化合物は、土壌処理および茎葉処理のいずれ
においても、特に禾本科雑草に対して優れた除草効果を
有するものであるが「ダイズ、ビート、ダイコンおよび
カンランなどの広葉作物あるいは綿などに対して薬害は
ほとんどみられず、加えて人畜毒性や魚毒性もなく、安
全に使用できるものである。式〔１〕の本発明の化合物
も前記公報で既知の化合物と同様な光学的に活性なｄ体
および１体が存在する。通常ｄまたは１の光学活性体の
生理活性が、ｄ体と１体の等量混合物である光学的に不
活性なラセミ体に優ることはいまいまみられることであ
るが、式〔１〕の化合物においてもｄ体の効果はラセミ
体の効果に優る。しかしながら、本発明の化合物は、除
草剤としてラセミ体はもちろん、ｄ体または１体の単独
あるいはｄ体と１体の任意の比率の混合物の形で用いら
れるものであることはいうまでもない。本発明の化合物
は次の反応式‘ａ’、‘ｂはたは｛ｃ）の方法によって
製造できる。 これらの製造方法はラセミ体および光学活性体のいずれ
かの化合物を製造するのにも適用される。反応式‘ａ１
： 一般式

〔０〕において、Ｒ，は前記と同じ意味を有し、
そして×はハロゲン原子を示す。 式〔ロ〕の化合物は公知化合物であり容易に製造するこ
とができる。一般式〔血〕において、Ｒ２は前記と同じ
意味を有する。式〔血〕の化合物はそれ自体新規化合物
であるが参考製造例１で得られるＮ−（２−ハロプロピ
オニル）イソオキサゾリジンまた参考製造例２で得られ
るＮ−〔（２ートシルオキシ）プロピオニル〕イソオキ
サゾリジンとハイドロキノンとを参考製造例３または参
考製造例４に示したように反応させることにより容易に
製造される。反応式‘小こよる化合物〔ｍと化合物〔ｍ
〕との反応に際しては通常有機溶媒を使用するのが好ま
しい。 有機溶媒としては、ベンゼン、トルェンなどの炭化水素
類、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロルェタンなどの
ハロゲン化炭化水素類、エチルエーテル、テトラヒドロ
フランなどのエーナル類、酢酸メチル、酢酸エチルなど
のェステル類、アセトン、メチルイソブチルケトンなど
のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリルなどの
ニトリル類、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルホルム
アミドなどのアミド額またはジメチルスルホキシドなど
が使用できる。酸結合剤としては、トリェチルアミンお
よびピリジンなどの有機アミン類または炭酸カリウム、
水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムなどの無機塩基
を使用することができる。また式〔ｍ〕の化合物を金属
ナトリウム、金属カリウム、水素化ナトリウムあるいは
ナトリウムアミドなどであらかじめナトリウム塩あるい
はカリウム塩などにして使用することもできる。反応は
室温でも進行するが、加温すると反応速度が高まること
から、通常は室温から溶媒の沸点までの温度が使用され
る。反応終了後、酸結合剤を使用した場合は反応液中に
析出した酸結合剤の塩類を炉昇りし、炉液の溶媒を蟹去
すれば本発明の化合物を得ることができる。また場合に
よつてはベンゼン、クロロホルム、エーテルまたはテト
ラヒドロフランなどの溶媒と水を加え、有機層を分取し
、そして有機溶媒を留去することによって目的物を得る
ことができる。反応式｛ａによる本発明の化合物の製造
法を実施例１および２に示した。反応式‘ｂｌ： 一般式〔Ｗ〕において、Ｒ，は前記と同じ意味を有しそ
してＹはハロゲン原子を示す。 式〔ｍの化合物は、例えば前述の特関昭５２−８３６１
８号公報に記載の既知化合物である酸類とチオニルハラ
ィドあるいはオキシ三塩化燐などのハロゲン化剤と反応
させることによっても容易に得られる。一般式〔Ｖ〕に
おいて、Ｒ２は前記と同じ意味を有する。式〔Ｖ〕の化
合物はそれ自体既知の方法により、例えばヒドロキシウ
レタンと１・３ージハロアルカンの反応によりィソオキ
サゾリジン核を有するカルバメート類に誘導し、これを
錫酸で加水分解することにより通常は鉱酸塩の形で容易
に得られる。反応式‘ｂ｝による化合物〔Ｗ〕と化合物
〔Ｖ〕の反応に際しては、通常有機溶媒を使用する。有
機溶媒としては反応式‘ａ）による反応と同様な炭化水
素類、ハロゲン化炭化水素類、エーテル類、ェステル類
、ケトン類およびニトリル類などが使用できる。酸結合
剤としてはトリェチルアミンおよびピリジンなどの有機
アミン類または炭酸カリウムおよび水酸化ナトリウムな
どの無機塩基を使用することができる。反応は氷水冷下
から室温程度の温度で速やかに進行するので特に加温の
必要はない。反応終了後の処理は反応式｛ａーの場合に
準じて行うことによって目的物を得ることができる。反
応式｛机こよる本発明の化合物の製造法を実施例３に示
した。反応式‘ｃ）： 一般式〔の〕においてＲ，は前記と同じ意味を有する。 式〔Ｗ〕の化合物は既知化合物であり、例えば１−ハロ
ゲノー４一（トリフルオルメチル）ベンゼンまたは１・
２ージハロゲノー４一（トリフルオルメチル）ベンゼン
とハイドロキ／ンとの反応により容易に得られる。一般
式〔肌〕においてＲ２は前記と同じ意味を有しそしてＺ
はハロゲン原子またはトシルオキシ基を示す。式〔Ｗ〕
の化合物は新規化合物であるが、参考製造例１、２に示
したように、２ーハロまたは２ートシルオキシプロピオ
ニルハライドとイソオキサゾリジン類との反応により製
造することができる。反応式‘ｃ｝による化合物〔Ｗ〕
と化合物〔肌〕の反応に際しては通常有機溶媒を使用す
る。有機溶媒としては反応式蜘による反応と同様な炭化
水素類、ハロゲン化炭化水素類、エーテル類、ェステル
類、ケトン類およびニトリル類などが使用できる。酸結
合剤としてはトリェチルアミンおよびピリジンなどの有
機アミン類または炭酸カリウムおよび炭酸ナトリウムな
どの無機塩基を使用することができる。反応は室温でも
進行するが、加温すると反応速度が高まることから通常
は室温から溶媒の沸点までの温度が使用される。反応終
了後の処理は反応式｛ａーの場合に準じて行うことによ
って目的物を得ることができる。反応式｛ｃ｝による本
発明化合物の製造法を実施例４に示した。参考製造例
１ Ｎ−〔（±）一２−クロルプロピオニル〕イソオキサゾ
リジン（原料）の製造イソオキサゾリジン塩酸塩１１．
０夕とクロロホルム２００の‘の混合物に、氷水冷下で
（±）−２−クロルプロピオニルクロライド１３．３夕
を加え、次いでトリェチルアミン２２．２夕を滴下した
。 滴下後に水を加え有機層をＩＮ塩酸水溶液、次いで５％
重炭酸ナトリウム水溶液で洗修した後、無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥した。減圧下で溶媒を留去するとＮ−〔（±
）一２ークロルプロピオニル〕イソオキサゾリジンが淡
黄色油状物として１５．０タ得られた。シリカゲルカラ
ムクロマトグラフイーにより精製すると無色油状物とな
り、ｎ色。＝１．４９１８を示した。参考製造例 ２ Ｎ−〔１一（一）−（２ートシルオキシ）プロピオニル
〕ィソオキサゾリジンの合成ィソオキサゾリジン塩酸塩
１１．０夕とクロロホルム２００の‘の混合物に、氷水
冷下で１−（一）一（２ートシルオキシ）プロピオニル
クロライド２６．３夕を加え、次いでトリェチルアミン
２２．２夕を滴下した。 滴下後室温で２０分間燭拝した後、反応液に水を加え有
機層を分取した。有機層ＩＮ塩酸水溶液、次いで５％重
炭酸ナトリウム水溶液で洗淡した後、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥した。減圧下で溶媒を留去するとＮ−〔１一（
一）一（２−トシルオキシ）プロピオニル〕イソオキサ
ゾリジンが淡黄色油状態として２８．７タ得られた。こ
のものは間もなく結晶化し、ｎーヘキサン／酢酸エチル
の混合溶媒で再結晶すると、白色結晶となり融点６１〜
６か○およびＱ客＝−３２．７０を示した。参考製造例
３Ｎ−〔（土）−２一（４ーヒドロキシフヱノキシ）
プロピオニル〕イソオキサゾリジン（〔ｍ〕式化合物：
原料）の製造 Ｎ−〔（±）一２−クロルプロピオニル〕イソオキサゾ
リジン１６．４夕（参考製造例１を参照）、ハイドロキ
ノン１３．２夕、無水炭酸カリウム２９．０夕およびジ
メチルホルムアミド１００欄の混合物を櫨拝しながら１
２０ｑｏで２時間反応させた。 冷却後、吸引炉過により、固形物を除いた後、炉液を減
圧にて濃縮した。残湾にクロロホルムとＩＮ塩酸を加え
洗練後、さらに水洗した。無水硫酸ナトリウムで乾燥後
、減圧にて溶媒を留去するとＮ−（土）−〔２−（４−
ヒドロキシフエノキシ）プロピオニル〕ィソオキサゾ１
」ジンが淡黄色油状物として２１．６タ得られた。シリ
カゲルカラムクロマトグラフィーにより精製すると無色
油状物となり、ｎ啓＝１．５４１２を示した。参考製造
例 ４ Ｎ−〔ｄ一（十）一２一（４−ヒドロキシフエノキシ）
プロピオニル〕イソオキサゾ１′ジン（〔ｍ〕式化合物
：原料）の製造Ｎ一〔１一（一）一（２ートシルオキシ
）プロピオニル〕イソオキサゾリジン２９．９夕（参考
製造例２を参照）、ハイドロキノン１２．１夕、無水炭
酸カリウム２９．０夕およびアセトニトリル１００の‘
の混合物を加溢し、蝿拝しながら３時間還流した。 冷却後、吸引炉週により固形物を除いた後、炉液を減圧
にて濃縮した。残澄にクロロホルムとＩＮ−塩酸を加え
て洗糠後、有機層を５％重炭酸ナトリウム水溶液で洗総
した。無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧にて溶媒を蟹
去するとＮ−〔ｄ−（一）一２一（４−ヒドロキシフエ
ノキシ）プロピオニル〕ィソオキサゾリジンが淡黄色油
状物として２０．４タ得られた。シリカゲルカラムクロ
マトグラフィーにより精製すると無色油状物となった。
室温で放置すると間もなく結晶化した。結晶をｎーヘキ
サン／ベンゼンの混合溶媒で再結晶すると、白色結晶と
なり、融点１１９−１２４℃およびＱ客＝十２１．７ｑ
０を示した。実施例 １ 化合物Ｎｏ．５の製造（ａ法） １・２ージクロルー４−（トリフルオルメチル）ベンゼ
ン２１．５夕、Ｎ一〔（土）一２一（４−ヒドロキシフ
エノキシ）プロピオニル〕イソオキサゾリジン２３．７
夕（参考製造例３を参照）、無水炭酸カリウム１４．５
夕およびジメチルスルホキシド２００の‘の混合物を１
３０こ○で３時間蝿拝した。 冷却後、反応液に水およびベンゼンを加えそして有機層
を分取した。有機層をＩＮ水酸化ナトリウム、次いで水
で洗練した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下
で溶媒を留去するとＮ−〔（±）一２−〔４一（２ーク
ロルー４ートリフルオルメチルフエノキシ）フヱノキシ
〕プ。ピオニル〕イソオキサゾリジンが淡茶色結晶とし
て３９．９タ得られた。ｎ−へキサン／酢酸エチルの混
合溶媒で再結晶すると白色結晶となり、融点６６．５−
６７．５午０を示した。実施例 ２ 化合物Ｎｏ．６の製造（ａ法） １・２−ジクロルー４−（トリフルオルメチル）ベンゼ
ン２１．５夕、Ｎ−〔ｄ−（十）一２一（４一ヒドロキ
シフエノキシ）プロピオニル〕イソオキサゾリジン２３
．７夕（参考製造例４を参照）、水酸化カリウム６．６
夕およびジメチルスルホキシド２００の‘の混合物を１
２０℃で５時間燭拝した。 冷却後、反応液に水およびベンゼンを加えてそして有機
層を水で洗修した後無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減
圧下で溶媒を蟹去するとＮ−〔ｄ−（十）−２−〔４一
（２−クロルー４ートリフルオルメチルフエノキシ）フ
エノキシ〕プロピオニル〕ィソオキサゾリジンが淡茶色
油状物として３８．鰍得られた。シリカゲルカラムクロ
マトグラフィーで精製すると無色油状物となりｎ色ｏ＝
１．５３７４およびＱ色０＝−１９．１０を示した。実
施例 ３化合物Ｎｏ．１の製造（ｂ法） ィソオキサゾリジン塩酸塩１１．０夕とクロロホルム２
００の‘の混合物に、氷水冷下で（土）−２一〔４−（
４−トリフルオルメチルフエノキシ）フエノキシ〕プロ
ピオニルクロライド３４．５夕を加え、次いでトリェチ
ルアミン２２．２夕を滴下した。 滴下後室温で３０分間蝿拝した後、反応液に水を加え、
有機層を分取した。有機層をＩＮ塩酸水溶液、次いでＩ
Ｎ水酸化ナトリウムで洗練した後、無水硫酸ナトリウム
で乾燥した。減圧下で溶媒を蟹去するとＮ−〔（土）一
２一〔４一（４−トリフルオルメチルフエノキシ）フエ
ノキシ〕プロピオニル〕イソオキサゾリジンが白色結晶
として３７．３タ得られた。ｎ−へキサン／アセトンの
混合溶媒で再結晶すると白色結晶となり、融点１０５一
１０７０を示した。実施例 ４ 化合物Ｎｏ．２の製造（ｃ法） ４−（４ートリフルオルメチル）フエノキシフエノール
２５．４夕、Ｎ−〔１一（一）−２ートシルオキシプロ
ピオニル〕イソオキサゾリジン１５．０夕（参考製造例
２を参照）、無水炭酸カリウム１５．２夕およびアセト
ニトリル３００の‘の混合物を加溢し、燈拝しながら５
時間還流した。 冷却後、吸引炉過により、固形物を除いた後、炉液を減
圧にて濃縮した。残澄に水とベンゼンを加え洗練後有機
層を分取した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧
にて溶媒を留去すると、Ｎ−〔ｄ−（一）−２一〔４一
（４ートリフルオルメチルフエノキシ）フエノキシ〕プ
ロピオニル〕イソオキサゾリジンが淡茶色油状物として
３６．８タ得られた。シリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーで精製すると無色油状物となり、ｎ色ｏ＝１．５３
１５および。色。＝−２２．９０を示した。前記実施例
と同様の方法により製造された一般式〔１〕の化合物の
代表例を第１表に示す。 なお、化合物Ｎｏは以下の試験例および実施例において
も参照される。第１表 本発明の除草剤は、前記一般式〔１〕の化合物を慣用の
処方により乳剤、水和剤、液剤、フロアブル（ゾル）剤
、粉剤、ドリフトレス（ＤＬ）粉剤、粒剤、微粒剤、錠
剤などの適宜の形態に調製することができる。 担体としては、農園芸薬剤に常用されるものならば固体
または液体のいずれでも使用でき、特定のものに限定さ
れるものではない。例えば、固体担体としては、鉱物質
粉末（カオリン、ベントナイト、クレー、モンモリロナ
イト、タルク、珪藻土、雲母、バーミキュラィト、石こ
う、炭酸カルシウム、リン灰石、ホワイトカーボン消石
灰、珪砂、硫安、尿素など）、植物質粉末（大豆粉、小
麦粉、木粉、タバコ粉、でんぷん、結晶セルロースなど
）、高分子化合物（石油樹脂、ポリ塩化ビニル、ケトン
樹脂、ダンマルガムなど）、アルミナ、ケイ酸塩、糖重
合体、高分散性ケイ酸、ワックス類などが挙げられる。
また、液体担体としては、水、アルコール類（メチルア
ルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール
、ｌｓｏープロピルアルコール、ブタノール、エチレン
グリコール、ベンジルアルコールなど）、芳香族炭化水
素類（トルヱン、ベンゼン、キシレン、エチルベンゼン
、クロルベンゼン、メチルナフタレンなど）、ハロゲン
化炭化水素類（クロロホルム、四塩化炭素、ジクロルメ
タン、クロルエチレン、モノクロルベンゼン、トリクロ
ルフルオルメタン、ジクロルジフルオルメタンなど）、
エーテル類由エチルエーテル、エチレンオキシド、ジオ
キサン、テトラヒドロフランなど）、ケトン類（アセト
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイ
ソブチルケトン、ィソホロンなど）、ェステル類（酢酸
エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールアセテート、
酢酸アミルなど）、酸アミド類（ジメチルホルムアミド
、ジメチルアセトアミド）など、ニトリル類（アセトニ
トリル、プロピオニトリル、アクリロニトリルなど）、
スルホキシド類（ジメチルスルホキシドなど）、アルコ
ールエーテル類（エチレングリコ一ルモノメチルエーテ
ル、エチレングリコ一ルモノェチルェーテルなど）、脂
肪族または脂環式炭化水素類（ｎ−へキサン、シクロヘ
キサンなど）、工業用ガソリン（石油ェーナル・ソルベ
ントナフサなど）、石油留分（パラフ，ィン類「灯油、
軽油など）が挙げられる。また、乳剤、水和剤、フロア
ブル剤などの製剤に際して、乳化、分散、可溶化、湿潤
、発泡、潤滑、拡展などの目的で界面活性剤（または乳
化剤）が使用される。このような界面活性剤としては非
イオン型（ポリオキシェチレンアルキルェーテル、ポリ
オキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレン
ソルビタンアルキルエステル、ソルビタンアルキルェス
テルなど）、陰イオン型（アルキルベンゼンスルホネー
ト、アルキルスルホサクシネート、アルキルサルフエー
ト、ポリオキシエチレンアルキルサルフエート、アリー
ルスルホネートなど）、陽イオン型〔アルキルアミン類
（ラウリルアミン、ステアリルトリメチルアンモニウム
クロライド、アルキルジメチルベンジルアンモニウムク
ロライドなど）、ポリオキシエチレンアルキルアミン類
〕、両性型〔カルボン酸（ベタィン型）、硫酸ェステル
塩など〕が挙げられが、もちろんこれらの例示のみに限
定されるものではない。また、これらのほかにポリビニ
ルアルコール、力ルボキシメチルセルロ−ス、アラビア
ゴム、ポリビニルアセテート、ゼラチン、カゼイン、ア
ルギン酸ソーダ、トラガカントゴムなどの各種補助剤を
使用することができる。本発明においては、前記した各
種製剤を製造するに際して、本発明化合物を０．１〜９
５％（重量：以下同じ）、好ましくは０．５〜９０％の
範囲で含有するよつうに製剤することができる。 例えば、通常粉剤・ＤＬ粉剤、微粉剤的の場合は０．１
〜５％、粒剤の場合は１〜１０％、水和剤・乳剤・液剤
の場合は５〜９５％の範囲で含有させることができる。
このように調製された製剤は、たとえば粒剤の場合はそ
のまま土壌表面、士壌中または水中に、製剤量で１０ア
−ルあたり２〜５ｋ９程度（有効成分量として５〜１０
００タ程度）散布すればよい。また、乳剤、液剤、水和
剤の場合は水または適当な溶剤に５００〜２００Ｍ音程
度に希釈して５〜１００■血、好ましくは５０〜５００
靴皿程度の濃度とし、この希釈液を１０アールあたり１
００〜３００そ（有効成分量として５〜１０００タ程度
）の範囲で散布すればよい。また、本発明の化合物を除
草剤として使用するに際して、既知の除草剤、殺虫剤あ
るいは植物調節剤などと混合して適用性の拡大をはかる
ことができ、また場合によっては相乗効果を期待するこ
ともできる。特にこのような除草剤としては、２−クロ
ル−４−エチルアミノ−６ーイソプロピルアミノ一１・
３・５ートリアジン、２−クロルー４・６−ビス（エチ
ルアミノ）一１・３・５ートリアジン、２ーメチルチオ
ー４ーエチルアミノ−６−イソプロピルアミノ−１・３
・５−トリアジン、２・４−ビス（イソプロピルアミノ
）−６−メチルチオ−１・３・５−トリアジン、２−（
４ークロル−６ーエチルアミノー１・３・５ートリアジ
ン−２−イルアミノ）−２ーメチルプロピオニトリル、
４−アミノ−６一ｔｅｒｔ−ブチルー４・５−ジヒドロ
−３−メチルチオ−１・２・４−トリアジン−５−オン
、３−シクロヘキシル−６ージメチルアミノ−１−メチ
ル一１・３・５−トリアジン−２・４−ジオン、４−ア
ミノ−４・５ージヒドロー３−メチル−６−フエニル−
１・２・４−トリアジン−５ーオン、６一ｔｅ九一プチ
ルー４−イソブチリデンアミノ−３−メチルチオ−１・
２・４−トリアジン−５−オンなどのトリアジン系除草
剤、３一（３・４ージクロルフェニル）一１−メトキシ
ー１−メチルウレア、３−（４ークロルフエニル）−１
・１ージメチルウレア、３−（３・４ージクロルフエニ
ル）一１・１−ジメチルウレア、１・１ージメチルー３
一くび・Ｑ・Ｑートリフルオルーメタートリル）ウレア
、３一（４−イソプｏピルフエニル）一１・１ージメチ
ルウレア、３−〔４一（クロルフエノキシ）フエニル〕
一１・１ージメチルウレア、１−（ベンゾチアゾールー
２−イル）−３ーメチルウレア、１−（ベンゾチアゾー
ルー２−イル）一１・３−ジメチルウレア、１一（５一
ｔｅｎーブチルー１・３・４ーチアジアゾール−２ーイ
ル）一１・３−ジメチルウレアなどのウレア系除草剤、
イソプロピル ３ークロルフエニルカーノベメイト、１
−メチルプロプー２ーインイル−３ークロルカル／ゞニ
レート、メチル ３ーメタートリルカル／ゞモイロキシ
フエニルカーノゞメイト、メチル４−アミノフエニルス
ルホニルカーバメイト、Ｓーエチル ジーイソプチルチ
オカーバメイト、Ｓーエチル ジプロピロチオカーノゞ
メイト、Ｓ−（４ークロル）ペンジル ジエチルチオカ
ーバメイト、Ｓーエチル ＮーシクロヘキシルーＮ−エ
チルーチオカーバメイト、Ｓ一２・３・３ートリクロル
アリル ジイソブロピルチオカーバメイトなどのカーバ
メイト系除草剤、Ｑ・Ｑ・Ｑ−トリフルオル−２・６−
ジニトロ−Ｎ・Ｎ−ジフ。ロピルーパラートルイジン、
Ｎ一（２ークロルエチル）一Ｑ・Ｑ・Ｑートリフルオル
ー２・６−ジニトローＮープロピル−／ぐラートルイジ
ン、Ｎ−（１ーエチルプロピル）−２・６ージニトロ−
３・４ーキシリジン、Ｎ一（シクロプロピルメチル）−
Ｑ・Ｑ・Ｑートリフルオル−２・６ージニトローＮープ
ロピルーパラートルイジンなどのトルィジン系除草剤、
メチル ５一（２・４ージクロルフエノキシ）−２−ニ
トロベンゾエート、ナトリウム ５一〔２−クロルー４
一（トリフルオルメチル）ーフエノキシ〕−２−ニトロ
ベンゾエート、２−クロル−１一（３−エトキシ−４−
ニトロフエノキシ）−４−（トリフルオルメチル）ベン
ゼンなどのジフェニルェーテル系除草剤、２・４−ジク
ロルフェノキシ酢酸およびその塩類またはメチル、エチ
ルあるいはブチルエステル、４ークロルー２−メチルフ
ェノキシ酢酸およびその塩類、Ｓーェチル ４ークロル
−２−メチルフエノキシチオアセテート、２−（４−ク
ロル−２−メチルフェノキシ）プロピオン酸およびその
塩類、メチル ２一〔４−（２・４ージク。ルフェノキ
シ）フエノキシ〕プロピオネート、ブチル２一〔４一（
５−トリフルオルメチルー２−ピリジルオキシ）フエノ
キシ〕プロピオネートなどのフェノキシ脂肪酸系除草剤
、２−ク。ルー２′・６ージエチルーＮ一（メトキシメ
チル）ーアセトアニリド、２ークロルーＮ−（２−エチ
ル−６−メチルフエニル）一Ｎ一（２−メトキシー１ー
メチルエチル）アセトアミド、３′・４ージクロルフエ
ニルプロピオンアニリド、Ｎ−１ーナフチルフタラミツ
クアシツド、ＮーベンゾイルーＮ−（３・４ージクロロ
フエニル）一Ｄ・Ｌーアラニネートなどのアミド系除草
剤、５一ｔｅれープチルー３一（２・４ージクロル−５
ーイソピロポキシフエニル）一１・３・４ーオキサジア
ゾールー２ーオン、２−（３・４ージクロルフエニル）
−４ーメチルー１・２１４ーオキサジアゾリンー２・５
ージオン、３ーイソブロピル−（ＩＨ）−２・１・３ー
ベンゾチアジアジン一４（母Ｈ）−オンー２・２−ジオ
キシドなどのダイアジン系除草剤、０−エチル ○−（
６−ニトローメタートニル）ｓｅｃ−ブチルホスホロア
ミドチオエート、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシン、２
ーアミノー４−メチルホスフイノブチリル）ーアラニル
アラニン モノナトリゥム塩などの有機リン系除草剤、
３−アミノー２・５ージクロル安息香酸、ジメチルテト
ラクロルテレフタレートなどの安息香酸系除草剤、２・
６−ジクロルベンゾニトリル、４−ヒドロキシー３・５
ージヨードベンゾニトリルなどのニトリル系除草剤、５
ーフロム−３一ｓｅｃ−ブチルー６−メチルウラシル、
３−シクロヘキシルー６・７ージヒドロ−ＩＨーシクｏ
ベンタピリミジンー２・４ージオンなどのウラシル系除
草剤、１・１′ージメチルー４・４′ーピリジリウムイ
オン、１・１′−エチレン一２・２一ビピリジリウムイ
オンなどのピリジリウム塩系除草剤、ジナトリウム メ
タンアルソネート、モノブトリウム メタンアルソネー
トなどのヒ素系除草剤あるいは２−ｓｅｃ−ブチル４・
６ージニトロフエノール、７ーオキサビシクロ〔２・２
・１〕へブタン−２・３ージカルボン酸、４ークロルー
２ーオキソベンゾチアゾリンー３山ィル酢酸、メチル
３〔１−（アリルオキシイミノ）ブチル〕一４ーヒドロ
キシ−６・６−ジメチル−２ーオキソシクロヘキス−３
一エンカルベキシレート、２−（Ｎ−エトキシブチリジ
ル）一５−（２ーエチルプロピル）−３−ヒドロキシー
２−シクロヘキセン−１−オンなどの除草剤を挙げるこ
とができる。次に本発明の除草剤の製剤化方法について
実施例を示すが、本発明はこれらの実施列に限定される
ものではない。なお、実施例中の部は重量部を示す。実
施例 ５ 水和剤 化合物Ｎｏ．１の化合物２０部、ポリオキシヱチレンア
ルキルアリールェーテル５部、リグニンスルホン酸カル
シウム３部および珪藻±７２部を均一に粉砕混合して有
効成分２０％を含む水和剤を得る。 使用に際しては上記水和剤を水で希釈して、有効．成分
量として１０アールあたり５〜１０００のこなるように
散布する。実施例 ６ 乳剤 化合物Ｎｏ．５の化合物４０部、キシレン４０部および
ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル２碇部を
均一に溶解混合して有効成分４０％を含む乳剤を得る。 使用に際しては上記乳剤を水で希釈して、有効成分量と
して１０アール当り５〜１０００のこなるように散布す
る。実施例 ７ 粒剤 化合物Ｎｏ．６の化合物３部、リグニンスルホン酸カル
シウム１部、ベントナィト３礎邦およびクレー６６部を
均一に混合粉砕し、水を加えて造粒し、乾燥した後節別
して有効成分３％を含む粒剤を得る。 使用に際しては上記粒剤を有効成分量として１０アール
当り５〜１０００のこなるよう散粒する。つぎに本発明
の化合物の除草効果を例証するための試験例を示す。試
験例 １ 発芽前処理による畑地雑草の除草効果試験１′２０００
アールの素焼製ポットに畑土壌（沖贋壌土）をつめ、表
層１肌の土壌とメヒシバ、ノピエ、スズメノテツポウ、
スズメノカタビラ、エノコログサ、スベリヒュおよびシ
ロザの各雑草種子それぞれ２雌蚤、３雌泣、２勝泣、２
雌泣、２眺泣、３眺泣および３雌泣を均一に混合し、表
層を軽〈押圧した。 播種直後に実施例６に準じて調製した乳剤を水で希釈し
、１０アール当り１００その処理薬液で土壌表面を頃霧
処理した。試験は１区３ポット制で行い、薬剤処理２１
日後に以下に示す指標に基づいて除草効果を調査した。
その結果は第２表のとおりである。除草効果の調査基準 ５：除草効果 極大（毅草率９５％以上）４： 〃
大 （ 〃 ８０〜９５％未満）３： 〃 中
（ 〃 ６０〜８０％〃 ）２： 〃 小 （ 〃
４０〜６０％″ ）１： 〃 僅４・（ 〃 ２
０〜４０％〃 ）０： 〃 なし（ 〃 ２０％未
満）第２表 比較薬剤Ａ：（±） （特開昭５２一８３６１８号公報記載の化合物）比較薬
剤Ｂ：（±）（特関昭５２一８３６１８号公報記載の化
合物）比較薬剤Ｃ：（±）（特開昭５２−８３６１８号
公報記載の化合物）比較薬剤Ｄ：アラクロール〔２ーク
ロルーを・６ージエチルーＮ−（メトキシメチル）アセ
トアニリド：市販品〕比較薬剤Ｅ：トリフルラリン〔Ｑ
・Ｑ・Ｑ−トリフルオル−２・６−ジニトロ−Ｎ・Ｎ−
ジプロピルーパラートルイジン：市販品〕なお、比較薬
剤は、本発明化合物と同様に製剤化して供試した。 また、比較薬剤Ｄ、Ｅは市販品を供試した。試験例 ２ 発芽前処理による畑作物の薬害試験 １／１００００アールの素焼製ポットに畑土壌（沖横壌
土）をつめ、ダイズ、アズキ、ビート、ダイコン、トマ
トおよびコムギの各作物種子それぞれ５粒、５粒、１庇
立、１球立、５粒および１勝立をそれぞれ別のポットに
播種し、表層に１ｃ双覆土し、表層を軽く押圧した。 播種直後に実施例６に準じて調製した乳剤を水で希釈し
、１０アール当り１００その処理薬液で土壌表面に贋霧
処理した。試験は１区３ポット制で行い、薬剤処理２１
日後に以下に示す指標に基づいて各作物に対する薬害程
度を調査した。その結果は第３表のとおりである。薬害
の調査基準 ５：薬害極大 ４：大 ３：中 ２：４・ １： 僅小 ０： なし 第３表 試験例 ３ 生育期処理による畑地雑草の除草効果試験１／１０００
０アールの素焼製ポットに畑土壌（沖積壌土）をつめ、
メヒシバ、ノェビ、スズメノテッポウ、スズメノカタビ
ラ、エノコログサ、スベリヒュおよびシロザの各雑草種
子それぞれ３晩泣、５０粒、４庇泣、４雌泣、４雌泣、
５雌泣および４雌泣をそれぞれ別のポットに播種し、表
層に１肌覆土し、表層を軽く押圧した。 各雑草が発芽生育し、メヒシバが４葉期、ノビェが３葉
期、スズメノテッポウが４葵期、スズメノカタビラが３
〜４葉期、エノコログサが４葉期、スベリヒュが２葉期
およびシロザが２葉期に生育した時点で実施例６に準じ
て調製した乳剤を水で希釈し、１０アール当り１００そ
の処理薬液で雑草の茎葉部に贋霧処理した。試験は１区
３ポット制で行い、薬剤処理２１日後に試験例１と同様
の指標に基づいて除草効果を調査した。その結果は第４
表のとおりである。第４表 比較薬剤Ｆは次の化学構造を有し、市販品を供試した。 比較薬剤Ｆ：アロキシジムーナトリウム｛メチル３−〔
１一（アリルオキシイミノ）プチリデン〕一６・６ージ
メチルー２・４−ジオキソシクロヘキサンカルボキシレ
ート・ナトリウム塩：市販品｝実施例 ４ 生育期処理による畑作物の薬害試験 １／ｌ００００ア−ルの素焼製ポットに畑土壌（沖積薮
士）をつめ、ダイズ、アズキ、ビート、ダイコン、トマ
トおびコムギの各作物種子それぞれ５粒、５粒、１雌泣
、１雌泣、５粒および１の位をそれぞれ別のポットに播
種し、表層に１伽覆土し、表層を軽〈押圧した。 各作物が発芽生育し、本築が３〜４葵期に生育した時点
で実施例６に準じて調製した乳剤を水で希釈し、１０ア
ール当り１００その処理薬液で各作物の茎葵部を頃霧処
理した。試験は１区３ポット制で行い、薬剤処理２１日
後に試験例２と同様の指標に基づいて薬害程度を調査し
た。その結果は第５表のとおりである。第５表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は水素原子又は塩素原子を表わし、Ｒ＿
   ２は水素原子又は低級アルキル基を表わす）で表わされ
   る２−（置換フエノキシ）プロピオン酸誘導体。 ２ 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は水素原子又は塩素原子を表わし、Ｒ＿
   ２は水素原子又は低級アルキル基を表わす）で表わされ
   る２−（置換フエノキシ）プロピオン酸誘導体を有効成
   分とする除草剤。