JPS6012382B2 - 顔料付着けい光体の再生方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、高コントラストのカラーブラウン管などのけ
し、光膜形成に用いられる顔料付着けい光体、とくに顔
料とけし、光体とをアクリル系樹脂を結合剤として用い
た顔料付着けし、光体の再生方法に関するものである。

カラーブラウン管のけし、光面は次のような工程によっ
て形成される。すなわち、けし、光体スラリ−（けい光
体を水溶性フオトレジスト、たとえばボリビニルアルコ
−ルと重クロム酸アンモン、水溶液中に分散させたもの
）を、回転塗布方式などによりパネルガラス内面に均一
に塗布し、乾燥する。

ついで、シャドウマスクを介し、紫外線を照射し、露光
する。最後にこれを水で現像し、未露光部分のけし、光
体を除去する。ここで、回転塗布時あるいは現像時に回
収されるけし・光体（スラリ−）から、ポリビニルアル
コールや重クロム酸アンモンを除去する工程を再生とよ
んでいる。

けし、光体の再生は、一般に次の方法が用いられている
。

【１’べーキングによる方法 たとえば、特閥昭４９一５９５７ぴ号‘こ示されている
べーキングする方法であって、この方法により、フオト
レジスト成分の有機物（ポリビニルアルコール）と、顔
料付着けし、光体の場合には顔料とげい光体の有機性結
合剤とがほぼ完全に除去される。

しかし、この方法ではけし、光体のべ−キングによる輝
度低下や、少量のべーキング残簿による着色を生じるこ
と、および、顔料とげい光体とを再び付着させること（
顔料の再付着工程）が不可欠となる問題点をもつ。

【２１ 温水処理による方法 たとえば、侍関階５１−１２４班３号に示されている回
収スラリ‐を温水で処理する方法であって、この方法に
よりフオトレジスト成分のポリピニルアルコールを除去
する。

しかし、この方法ではフオトレジストの脂反応、あるい
は光照射によって生じたけし、光体粒子の凝集物を除去
することが困難である。

‘３’ 酸化剤による処理方法 たとえば、特関昭５１−１３１４８６号に示されている
回収スラリーを酸化剤を用いて処理する方法であって、
この方法によりフオトレジスト成分のポリピニルアルコ
ールを除去する。

けし、光体として顔料付着けし、光体を用いる場合、顔
料とけし、光体との結合剤に何を用いるかによって異な
るが、たとえばゼラチンとポリビニルピロリドンを結合
剤として用いる方法（特関昭５０−５６１４６号）でえ
られた顔料付着けい光体については「上記再生方法すで
べてが応用できるとは限らない。

たとえば（１｝では顔料とけし「光体が分離してしまい
、顔料の再付着工程が必要となるし「｛２１または剛の
方法では、それらの再生工程で顔料の剥離が生じやすい
。つまり顔料付着けし、光体の再生方法は、顔料とけし
、光体の結合剤の種類に応じて選択されなければならな
い。

本発明は、アクリル系樹脂を結合剤として顔料をけし、
光体に付着させた顔料付着けい光体の再生方法に関する
ものであって「従来の方法に比べ〜顔料の再付着工程が
不要（したがって経済的に有利である）で、しかもフオ
トレジストの除去が完全に行なえる方法を提供すること
を目的とするものである。

顔料付着けし、光体の製造方法として公知の方法には、
Ｓ．Ａリップ氏の方法（特開昭５０−５６１４６号）が
ある。

これは、けし、光体にゼラチンを、顔料にポリビニルピ
ロリドンを各々水溶液中で吸着させており、ついで両者
を接触させて顔料をけい光体表面に付着させ、乾燥のの
ち仕上輪をして製品とする方法である（以下Ｇ／Ｐ法と
略）。また「顔料付着けし、光体の製造方法として我々
が開発した方法（結合剤としてェマルジョンを用いる方
法で以下Ｅ法と略す）には、以下のものがある。袴願昭
５１一１５１９８７号顔料にカチオン性アクリル系樹脂
を、けし、光体にアニオン性アクリル系樹脂を各々付着
させ、ついで両者を接触させることにより顔料をけし、
光体表面に付着させたのち、後工程として水洗・脱水・
乾燥・仕上筋の工程を経て顔料付着けし・光体をうる。

侍磯昭５１一１５１９８８号 けし・光体水懸濁液にＬ顔料と、アニオン性アクリル系
ェマルジョンを加え、更に‘１）系を中性もしくは弱酸
性にするか、あるいは脚力チオン性アクリル系ェマルジ
ョンを加えるか、【１｝と‘２’とを共に行なうことに
より顔料とげし、光体とを付着し、後工程を経て顔料付
着けし、光体をうる。

特懐昭５２−４０３９５号 けし、光体の水懸濁液に、顔料とアニオン性アクリル系
ヱマルジョンを加え、更にマグネシウムｔカルシウム、
バリウム、亜鉛およびアルミニウムの水溶性塩のうち、
少くとも１種を加えることにより顔料とけし、光体とを
付着させ、後工程を経て顔料付着けし「光体をうる。

顔料付着けし、光体の再生方法を、上記ＧノＰ法および
Ｅ法による顔料付着けし、光体について検討を行なった
。

まず、べ−キングを行なってみた。

４５０〜５５０午０でべーキングすると、ＧノＰ、Ｅ法
共に顔料とげい光体が剥れ、前述の付着工程を再び行な
わなければならなくなった。

顔料の付着工程は多くの日数と労力を要するため、この
ような再生方法はあまり経済的でないしついで、温水や
各種酸化剤水溶液による再生処理を検討した。

この実験に先立ち、まずポリビニルアルコールと重クロ
ム酸アンモン系フオトレジストの硬化膜（時反応および
光反応によって硬化したもの）が溢水や各種酸化剤水溶
液でどの程度除去されるかを検討した。結果を表にまと
めた。表表から明らかなように、水または温水によって
はほとんど水溶性フオトレジストの硬化物は除去されな
いことがわかった。

Ｇ／Ｐ法およびＥ法による顔料付着けし、光体を上記酸
化剤水溶液で処理した所、Ｇ／Ｐ法によるものはいずれ
の処理条件においても処理の段階で顔料が剥れてしまっ
たのに対し、Ｅ法によるものでは全く顔料剥れが認めら
れなかった。

以下、本発明を実施例を参照して詳細に説明する。

実施例 １ 赤色けし、光体（Ｙ２０２Ｓ：Ｅｕ）６００夕を水６０
０タ中に懸濁させ、ついであらかじめボールミルしてお
いた赤色顔料（ベンガラ）の３％水溶液６０夕を加え、
３０分間機拝ののち固形分３３．３％のアニオン性アク
リル系ェマルジョン（エチルアクリレートとメチルメタ
クリレ−トとアクリル酸の共重合体でそれぞれの比が７
０／２７／３のもの）１８夕を加え、さらに３０分間燈
幹ののち、固形分１０％のカチオン性アクリル系ヱマル
ジョン（エチルアクリレートとメチルメタクリレートと
ジメチルアミノエチルメタクリレートとの共重合体でそ
れぞれ４９．５／４９．５／１のもの）２４夕を加え、
希塩酸で系のＰＨを５．０とした。

ついで水洗・脱水・乾燥・仕上節を行ない赤色顔料付着
けし１光体をえた。赤色顔料付着けし、光体６００のこ
、１０％ＰＶＡ（ポリビニルアルコール）水溶液４４０
夕、５％重クロム酸アンモン水溶液７０夕、５％プルロ
ニツク −９２容液１２夕、１０％トウィーン２功ｋ溶
液３夕、２０％タモール７３１水溶液１５夕および水８
６０夕を加え、赤色顔料付着けし、光体スラリ−とした
。このスラリーを、常法によりガラスパネル（緑色およ
び青色けし、光体パターンのすでに形成されているもの
）に遠心塗布法により均一に塗布し、露光・現像を行な
ってけし、光面を形成した。

現像時に回収されたけし、光体スラリーは水洗ののち、
５％の過酸化水素水で６５℃、３０分間処理し、水洗の
のち、洲の塩酸で３０分間処理し、水洗・乾燥・仕上節
を行なった。この再生けし、光体は顔料の剥れがほとん
どなく、再びスラリーにして使用してもげい光膜の塗布
性、輝度低下などの障害も生じなかった。また再生の繰
返しも可能であった。なお、５％の過酸化水素水の代り
に、２％および１０％の過酸化水素水あるいは０．２、
０．ＳＩ．０％の次亜塩素酸ソーダ水溶液でも同様の効
果がえられた。

また、洲の塩酸による処理は、赤色顔料付着けい光体に
混入してくる少量の緑色および青色けい光体（ＺｎＳ）
を除去するために行なったものである。

なお、Ｓ．へＩＪツプ氏の方法（Ｇ／Ｐ法）で作った赤
色顔料付着けし、光体について同様の実験をしたところ
、５％過酸化水素水での処理段階で顔料のほとんどがけ
し、光体より剥れてしまった。

実施例 ２実施例１と同様の実験を青色顔料付着けい光
体について検討した。

青色顔料付着けし、光体は次の工程によりえた。

すなわち、青色けし、光体（ＺｎＳ：Ａｇ）３００夕を
水３００タ中に懸濁させ、エチルアクリレートとアクリ
ル酸（９７／３）の共重合体を主成分とするェマルジョ
ンで固形分が１０％のもの２０夕と１０％青色顔料（ア
ルミン酸コバルト）水懸濁流４０夕を涜拝しつつ加えた
のち、さらに鷹梓をつづけながら５％酢酸亜鉛４夕を添
加、つづいて希塩酸のＰＨを４．５とした。ついで水洗
・脱水・乾燥・仕上節を行ない青色顔料付着けし、光体
をえた。青色顔料付着けし、光体３００のこ、１０％Ｐ
ＶＡ水溶液２腿夕、５％重クロム酸アンモン水溶液２７
夕、５％プルロニックＬ−９２容液３夕、１０％トウィ
ーン２０火溶液３夕および水４００夕を加え、青色顔料
付着けし、光体スラリーとした。

このスラリーを常法によりガラスパネル（緑色けし、光
体パターンがすでに形成されているもの）に遠心塗布法
により均一に塗布し、露光・現像を行なってけし、光面
を形成した。

現像時に回収されたけし、光体スラリーは水洗ののち、
０．５％の次亜塩素酸ソーダで室温で２時間処理し水洗
ののち乾燥・仕上節を行なって再生した。

これらの工程で顔料のはがれはなく、この再生品を再び
スラリーとして使用したところ、けし、光腰の塗布性・
輝度も新品と同様であった。

尚、再生の繰返しも可能であった。また、次亜塩素酸ソ
ーダの代りに過酸化水素水（１０％、２５ｑ０、６０分
）、亜臭素酸ソーダ（５％、６０℃、３０分）、過ヨウ
素酸ソーダ（５％、６０℃「 ３０分）を用いても同様
の結果がえられた。

なお、Ｓ．Ａリップ氏の方法（Ｇ／Ｐ法）で作つた青色
顔料付着けい光体について同様の実験を行なったところ
、０．５％の次亜塩素酸ソーダ水溶液での処理段階で顔
料のほとんどが顔料から剥れてしまった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ けい光膜形成工程において回収された、アクリル系
   樹脂を結合剤とする顔料付着けい光体を、過酸化水素、
   次亜塩素酸ナトリウム、過ヨウ素酸ナトリウム、亜臭素
   酸ナトリウムの少なくとも一者を含有する酸化剤水溶液
   中で処理することを特徴とする顔料付着けい光体の再生
   方法。