JPS601305B2 - １−（４−ピリジル）ピリジニウムクロリドの製造方法 - Google Patents
１−（４−ピリジル）ピリジニウムクロリドの製造方法Info
- Publication number
- JPS601305B2 JPS601305B2 JP12613278A JP12613278A JPS601305B2 JP S601305 B2 JPS601305 B2 JP S601305B2 JP 12613278 A JP12613278 A JP 12613278A JP 12613278 A JP12613278 A JP 12613278A JP S601305 B2 JPS601305 B2 JP S601305B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- chlorine
- ppc
- pyridyl
- pyridine
- producing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 9
- DFOUTGGPUPHEMO-UHFFFAOYSA-N 2-pyridin-1-ium-4-ylpyridine;chloride Chemical compound Cl.N1=CC=CC=C1C1=CC=NC=C1 DFOUTGGPUPHEMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 5
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 32
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 32
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 8
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 6-(4-aminophenyl)sulfonylpyridin-3-amine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=N1 XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IYYUWAULZBEIST-UHFFFAOYSA-N 4-pyridin-1-ium-1-ylpyridine Chemical compound C1=CC=CC=[N+]1C1=CC=NC=C1 IYYUWAULZBEIST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 11
- -1 chlorine-substituted pyridines Chemical class 0.000 description 7
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 4
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N pyridin-1-ium;chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC=[NH+]C=C1 AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)-N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C(=O)NCCC(N1CC2=C(CC1)NN=N2)=O VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKWRVUBDCJQHBZ-UHFFFAOYSA-N 3,4,5-trichloropyridine Chemical compound ClC1=CN=CC(Cl)=C1Cl KKWRVUBDCJQHBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UZUCHEKZABBQDF-UHFFFAOYSA-N 4-(2H-pyridin-1-yl)pyridine hydrochloride Chemical compound [Cl-].N1(CC=CC=C1)C1=CC=[NH+]C=C1 UZUCHEKZABBQDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZHXDEKGMEHBVFK-UHFFFAOYSA-M 4-pyridin-1-ium-1-ylpyridine;bromide Chemical compound [Br-].C1=CC=CC=[N+]1C1=CC=NC=C1 ZHXDEKGMEHBVFK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GEIZYPUHEGXPEQ-UHFFFAOYSA-M 4-pyridin-1-ium-1-ylpyridine;chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC=CC=[N+]1C1=CC=NC=C1 GEIZYPUHEGXPEQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000000339 4-pyridyl group Chemical group N1=C([H])C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical group 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 1
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Pyridine Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は１一（４ーピリジル）ピリジニウムクロリド（
以下「ＰＰＣ」という）の製造法に係り更に詳しくはピ
リジンと塩素からＰＰＣを製造する方法の改良に関する
ものである。
以下「ＰＰＣ」という）の製造法に係り更に詳しくはピ
リジンと塩素からＰＰＣを製造する方法の改良に関する
ものである。
ＰＰＣの望ましい工業的製法として「ピリジンを加熱下
に塩素と反応させる方法があり、従来この製法としては
ドイツ特許６１３４０２（１９３５）が知られている。
に塩素と反応させる方法があり、従来この製法としては
ドイツ特許６１３４０２（１９３５）が知られている。
この方法によれば塩素に対して２モル倍量のピリジンを
、クロロホルム又はオキシ塩化燐中、５０〜１５び０で
塩素又は少量の臭素を加えた塩素と反応させてＰＰＣ塩
酸塩（以下「ＰＰＣ・ＨＣＵという。）を得ている。ま
たＰＰＣ・ＨＣＩからＰＰＣを得る方法としては、民ｒ
．８９２９２１（１９５６）に、ＰＰＣ・ＨＣＩをメタ
ノールに溶解してアンモニアで中和し、析出する塩化ア
ンモニウムを炉別して、炉液を濃縮した後エーテルを加
えてＰＰＣを取得する方法が記されている。然しながら
、このＰＰＣ・ＨＣＩ製造法においては、３，４，５ー
トリクロルピリジン等の塩素置換ピリジン類が大量に副
生するので、ＰＰＣ・ＨＣＩの対塩素が約３０％（ＨＬ
Ｃ分析による）と低い。又この塩素置換ピリジン類は昇
華性のため反応装置のコンデンサーを閉塞する障害をお
こす。更に反応生成物は粘着性粒状結晶塊となるので取
扱が困難である。一方ＰＰＣを得る方法においては、Ｐ
ＰＣ・ＨＣＩの溶解、中和、副生物の炉過、濃縮等の繁
雑な工程を要する。本発明者らは、これら従来法の欠点
を改良して、容易に且つ収率よくＰＰＣを得る方法につ
いて鋭意研究を重ねた結果、過剰量のピリジンを塩素と
反応させれば、副生するＨＣＩがピリジン塩酸塩（以下
「Ｐｙ・ＨＣＵという。
、クロロホルム又はオキシ塩化燐中、５０〜１５び０で
塩素又は少量の臭素を加えた塩素と反応させてＰＰＣ塩
酸塩（以下「ＰＰＣ・ＨＣＵという。）を得ている。ま
たＰＰＣ・ＨＣＩからＰＰＣを得る方法としては、民ｒ
．８９２９２１（１９５６）に、ＰＰＣ・ＨＣＩをメタ
ノールに溶解してアンモニアで中和し、析出する塩化ア
ンモニウムを炉別して、炉液を濃縮した後エーテルを加
えてＰＰＣを取得する方法が記されている。然しながら
、このＰＰＣ・ＨＣＩ製造法においては、３，４，５ー
トリクロルピリジン等の塩素置換ピリジン類が大量に副
生するので、ＰＰＣ・ＨＣＩの対塩素が約３０％（ＨＬ
Ｃ分析による）と低い。又この塩素置換ピリジン類は昇
華性のため反応装置のコンデンサーを閉塞する障害をお
こす。更に反応生成物は粘着性粒状結晶塊となるので取
扱が困難である。一方ＰＰＣを得る方法においては、Ｐ
ＰＣ・ＨＣＩの溶解、中和、副生物の炉過、濃縮等の繁
雑な工程を要する。本発明者らは、これら従来法の欠点
を改良して、容易に且つ収率よくＰＰＣを得る方法につ
いて鋭意研究を重ねた結果、過剰量のピリジンを塩素と
反応させれば、副生するＨＣＩがピリジン塩酸塩（以下
「Ｐｙ・ＨＣＵという。
）となり製品がＰＰＣ・ＨＣＩではなくてＰＰＣとして
得られ、更に反応生成物を２ープロピルアルコールで処
理すれば、Ｐｙ・ＨＣＩのみが溶けるので容易にＰＰＣ
を分取できることを見出し、これら知見に基づいて本発
明をなすに到った。すなわち、本発明の方法は、加熱下
にピリジンを塩素もしくは塩素及び少量の臭素と反応さ
せてＰＰＣを製造する際に、塩素に対して２．５〜３．
５モル倍量のピリジンを反応させてＰＰＣを製造するこ
と、並びに該反応生成物を２−プロピルアルコールで処
理することによりＰＰＣを得ることからなっている。
得られ、更に反応生成物を２ープロピルアルコールで処
理すれば、Ｐｙ・ＨＣＩのみが溶けるので容易にＰＰＣ
を分取できることを見出し、これら知見に基づいて本発
明をなすに到った。すなわち、本発明の方法は、加熱下
にピリジンを塩素もしくは塩素及び少量の臭素と反応さ
せてＰＰＣを製造する際に、塩素に対して２．５〜３．
５モル倍量のピリジンを反応させてＰＰＣを製造するこ
と、並びに該反応生成物を２−プロピルアルコールで処
理することによりＰＰＣを得ることからなっている。
本発明の方法によるＰＰＣ合成反応においては、ピリジ
ンは原料であると同時に反応溶媒及び副生するＨＣＩを
Ｐｙ・ＨＣＩとして捕捉するためのものであるから、過
剰量用いることが必要であるが、その量は塩素１モルに
対して２．５〜３．５倍モル、好ましくは約３倍モル用
いればよい。
ンは原料であると同時に反応溶媒及び副生するＨＣＩを
Ｐｙ・ＨＣＩとして捕捉するためのものであるから、過
剰量用いることが必要であるが、その量は塩素１モルに
対して２．５〜３．５倍モル、好ましくは約３倍モル用
いればよい。
また該ピリジンに反応させる塩素は、単独でもよいが、
塩素に少量の臭素例えば２〜２０モル％好ましくは５〜
１０モル％を添加して用いるとＰＰＣの収率を約１５％
高めることができる。この臭素の添加方法としては塩素
と同時でも、臭素を添加した後塩素を吹込んでもよい。
但し臭素を添加した場合には、得られる製品はＰＰＣに
少量の１−（４ーピリジル）ピリジニウムブロミドが混
入した１−（４ーピリジル）ピリジニウムハラィドとな
る。約３倍モル量のピリジンに８０〜１４０午０好まし
〈は１００〜１２０ｑｏで塩素もしくは塩素及び臭素を
吹込んで反応させることにより得られた反応生成物はス
ラリー状になるから、約１００ｏＣで反応器から取出し
て冷却すれば、ＰＰＣはＰｙ・ＨＣＩと共に固化したも
のとして対塩素収率約８０％以上で得られる。また反応
生成物に２−プロピルアルコ−ルを使用塩素１モルに対
して約１００〜ｌ０００凧【加え、１〜５時間約７５〜
８３℃で還流させた後、室温まで徐冷して、ＰＰＣを析
出させることによって、Ｐｙ・ＨＣＩから分離されたＰ
ＰＣの結晶を得ることができる。このように、本発明の
方法によれば、容易にＰＰＣ合成収率を高めることがで
き、また反応生成物からは簡単な操作でＰＰＣを取出す
ことが可能になるので、本発明は、極めて望ましいＰＰ
Ｃの工業的製法を提供するものである。
塩素に少量の臭素例えば２〜２０モル％好ましくは５〜
１０モル％を添加して用いるとＰＰＣの収率を約１５％
高めることができる。この臭素の添加方法としては塩素
と同時でも、臭素を添加した後塩素を吹込んでもよい。
但し臭素を添加した場合には、得られる製品はＰＰＣに
少量の１−（４ーピリジル）ピリジニウムブロミドが混
入した１−（４ーピリジル）ピリジニウムハラィドとな
る。約３倍モル量のピリジンに８０〜１４０午０好まし
〈は１００〜１２０ｑｏで塩素もしくは塩素及び臭素を
吹込んで反応させることにより得られた反応生成物はス
ラリー状になるから、約１００ｏＣで反応器から取出し
て冷却すれば、ＰＰＣはＰｙ・ＨＣＩと共に固化したも
のとして対塩素収率約８０％以上で得られる。また反応
生成物に２−プロピルアルコ−ルを使用塩素１モルに対
して約１００〜ｌ０００凧【加え、１〜５時間約７５〜
８３℃で還流させた後、室温まで徐冷して、ＰＰＣを析
出させることによって、Ｐｙ・ＨＣＩから分離されたＰ
ＰＣの結晶を得ることができる。このように、本発明の
方法によれば、容易にＰＰＣ合成収率を高めることがで
き、また反応生成物からは簡単な操作でＰＰＣを取出す
ことが可能になるので、本発明は、極めて望ましいＰＰ
Ｃの工業的製法を提供するものである。
次に実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。実
施例 １ １タフラスコにピリジン２３７ｇ（３モル）を仕込み１
１０ｏｏまで加溢したのち塩素７１ｇ（１モル）を５時
間にわたって吹込みその間の温度を１００〜１２０ｑｏ
に保った。
施例 １ １タフラスコにピリジン２３７ｇ（３モル）を仕込み１
１０ｏｏまで加溢したのち塩素７１ｇ（１モル）を５時
間にわたって吹込みその間の温度を１００〜１２０ｑｏ
に保った。
塩素を吹き込むにしたがって反応液が黒色を呈し、１−
（４−ピリジル）ピリジニウムクロリドの沈澱がスラリ
ー状で生成した。塩素吹き込み終了後冷却することによ
って固化した塊３０５．雛を得た。高速液体クロマトグ
ラフィーで分析したところ１−（４ーピリジル）ピリジ
ニゥムクロリドの純度は４７．５％であった。対塩素収
率７５．４％。実施例 ２ 臭素鍵（０．０５モル）を入れたフラスコを経由して塩
素ガス６７．舵（０．９５モル）を、ピリジン２３ね（
３モル）を１１０℃まで加溢した中に５時間かけて吹き
込んだ。
（４−ピリジル）ピリジニウムクロリドの沈澱がスラリ
ー状で生成した。塩素吹き込み終了後冷却することによ
って固化した塊３０５．雛を得た。高速液体クロマトグ
ラフィーで分析したところ１−（４ーピリジル）ピリジ
ニゥムクロリドの純度は４７．５％であった。対塩素収
率７５．４％。実施例 ２ 臭素鍵（０．０５モル）を入れたフラスコを経由して塩
素ガス６７．舵（０．９５モル）を、ピリジン２３ね（
３モル）を１１０℃まで加溢した中に５時間かけて吹き
込んだ。
すなわち塩素ガスに臭素ガスを同伴させながらピリジン
に吹き込んだ。この間の温度は１００〜１２０ｑｏに保
った。塩素吹き込み終了後冷却することによって固化し
た塊３０９．舷を得た。高速液体クロマトグラフィーで
分析したところ１−（４ーピリジル）ピリジニウムハラ
イド（ハライドの大部分はク。リドで少量のプロミドを
含む）の純度は５５．３％であった。対ハロゲン収率８
８．９％。実施例 ３ １クフラスコにピリジン２３７ｇ（３モル）を仕込み、
１１０『０まで加溢したのち塩素７１ｇ（１モル）を５
時間にわたって吹き込みその間の温度を１００〜１２０
℃に保った。
に吹き込んだ。この間の温度は１００〜１２０ｑｏに保
った。塩素吹き込み終了後冷却することによって固化し
た塊３０９．舷を得た。高速液体クロマトグラフィーで
分析したところ１−（４ーピリジル）ピリジニウムハラ
イド（ハライドの大部分はク。リドで少量のプロミドを
含む）の純度は５５．３％であった。対ハロゲン収率８
８．９％。実施例 ３ １クフラスコにピリジン２３７ｇ（３モル）を仕込み、
１１０『０まで加溢したのち塩素７１ｇ（１モル）を５
時間にわたって吹き込みその間の温度を１００〜１２０
℃に保った。
塩素を吹き込むにしたがって反応液が黒色を呈し１一（
４ーピリジル）ピリジニウムクロリドの沈澱がスラリー
状で生成した。塩素吹き込み終了後２ープロピルアルコ
ール２００泌を添加し２時間還流した。その後、２時間
かけて徐々に冷却し、ｉ９８．雌の析出結晶を得た。減
圧下６０ｏ０８時間乾燥することによって４−（１ーピ
リジル）ピリジニウムクロリドの結晶１６４．後を得た
。高速液体クロマトグラフィーで分析したところ純度は
８０．２％であった。収率は対塩素６８．４％であった
。なおこの結晶をエタノールに溶解し塩化水素ガスを吹
き込み生成する結晶をェタノ−ル溶媒で再結晶すること
によって融点１斑〜１６０℃の精製１一（４ーピリジル
）ピリジニウムクロリドヒド。クロリドが得られた。実
施例 ４ 臭素滋（０．０５モル）を入れたフラスコを経由して塩
素ガス６７．趣（０．９５モル）を、ピリジン２３ね（
３モル）を１１０こ０まで加湿した中に５時間かけて吹
き込んだ。
４ーピリジル）ピリジニウムクロリドの沈澱がスラリー
状で生成した。塩素吹き込み終了後２ープロピルアルコ
ール２００泌を添加し２時間還流した。その後、２時間
かけて徐々に冷却し、ｉ９８．雌の析出結晶を得た。減
圧下６０ｏ０８時間乾燥することによって４−（１ーピ
リジル）ピリジニウムクロリドの結晶１６４．後を得た
。高速液体クロマトグラフィーで分析したところ純度は
８０．２％であった。収率は対塩素６８．４％であった
。なおこの結晶をエタノールに溶解し塩化水素ガスを吹
き込み生成する結晶をェタノ−ル溶媒で再結晶すること
によって融点１斑〜１６０℃の精製１一（４ーピリジル
）ピリジニウムクロリドヒド。クロリドが得られた。実
施例 ４ 臭素滋（０．０５モル）を入れたフラスコを経由して塩
素ガス６７．趣（０．９５モル）を、ピリジン２３ね（
３モル）を１１０こ０まで加湿した中に５時間かけて吹
き込んだ。
すなわち塩素ガスに臭素ガスを同伴させながら、ピリジ
ンに吹き込んだ。この間の温度は１００〜１２０℃に保
った。反応生成物を実施例３と同様の操作で２−プロピ
ルアルコール処理を行うことによって１一（４ーピリジ
ル）ピリジニウムハラィド（ハラィドの大部分はクロリ
ドで少量のブロミドを含む）の結晶１９６．略を得た。
高速液体クロマトグラフィーで分析した結果純度は８３
．１％であた。収率は対ハロゲン８１．６％であった。
実施例 ５ピリジン７８２．１ｋ９（９，９００モル）
を２，０００そ反応槽に仕込み８０午０まで加溢し臭素
２６．４ｋ９（１６５モル）を３０分で滴下した。
ンに吹き込んだ。この間の温度は１００〜１２０℃に保
った。反応生成物を実施例３と同様の操作で２−プロピ
ルアルコール処理を行うことによって１一（４ーピリジ
ル）ピリジニウムハラィド（ハラィドの大部分はクロリ
ドで少量のブロミドを含む）の結晶１９６．略を得た。
高速液体クロマトグラフィーで分析した結果純度は８３
．１％であた。収率は対ハロゲン８１．６％であった。
実施例 ５ピリジン７８２．１ｋ９（９，９００モル）
を２，０００そ反応槽に仕込み８０午０まで加溢し臭素
２６．４ｋ９（１６５モル）を３０分で滴下した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ピリジンを加熱下に塩素もしくは塩素及び少量の臭
素と反応させて１−（４−ピリジル）ピリジニウムクロ
リドを製造する方法において、塩素に対して２．５〜３
．５モル倍量のピリジンを反応させることを特徴とする
１−（４−ピリジル）ピリジニウムクロリドの製造方法
。 ２ 加熱下に塩素に対して２．５〜３．５モル倍量のピ
リジンを反応させる工程と、該反応生成物を２−プロピ
ルアルコールで処理する工程とより成る１−（４−ピリ
ジル）ピリジニウムクロリドの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12613278A JPS601305B2 (ja) | 1978-10-16 | 1978-10-16 | １−（４−ピリジル）ピリジニウムクロリドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12613278A JPS601305B2 (ja) | 1978-10-16 | 1978-10-16 | １−（４−ピリジル）ピリジニウムクロリドの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5559167A JPS5559167A (en) | 1980-05-02 |
| JPS601305B2 true JPS601305B2 (ja) | 1985-01-14 |
Family
ID=14927452
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12613278A Expired JPS601305B2 (ja) | 1978-10-16 | 1978-10-16 | １−（４−ピリジル）ピリジニウムクロリドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS601305B2 (ja) |
-
1978
- 1978-10-16 JP JP12613278A patent/JPS601305B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5559167A (en) | 1980-05-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS61178983A (ja) | スピロ−第４級アンモニウムハロゲン化物類およびその製法 | |
| CN108892638B (zh) | 一种n-氰甲基-4-（三氟甲基）烟酰胺的制备方法 | |
| CN114805314A (zh) | 一种恩赛特韦的合成方法 | |
| CN105254575A (zh) | 一种磺胺嘧啶的合成方法 | |
| JPS601305B2 (ja) | １−（４−ピリジル）ピリジニウムクロリドの製造方法 | |
| JPH04225975A (ja) | Ｎ−［３−（１ｈ−イミダゾール−１−イル）フエニル］−４−（置換）−２−ピリミジナミン合成の改良法 | |
| CN103819505B (zh) | 一种提高双甘膦收率的方法 | |
| CN108912043A (zh) | 一种2,3,5-三氯吡啶的合成方法 | |
| NO141993B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av 1-(tetrahydro-2-furanyl)-5-fluoruracil | |
| US3155674A (en) | Hydroxyiminomethyl | |
| JPS582227B2 (ja) | アルフア− − アミノサン ノ セイゾウホウホウ | |
| CN115925682B (zh) | 一种托匹司他的合成方法 | |
| JPS58154561A (ja) | ２−ヒドロキシハロゲノピリジンの製造方法 | |
| US2800485A (en) | Method of making mono- | |
| US3981899A (en) | Triaminoguanidine cyanoformate | |
| CN119930479A (zh) | 牛磺酰胺盐酸盐的制备方法 | |
| JPS5925353A (ja) | ｍ−ニトロフエニルアルキルエ−テルの製造法 | |
| KR101348304B1 (ko) | ((2Ｚ)-3-[(6-메틸피리딘-3-일)메틸-1,3-티아졸리딘-2-이리덴]시아나미드, 티아클로프리드(Ｔｈｉａｃｌｏｐｒｉｄ))의 제조방법 | |
| JP3959178B2 (ja) | ヒドラジン誘導体の製造方法、その中間体および中間体の製造方法 | |
| Zsakó et al. | Kinetic analysis of thermogravimetric data. XXV. Derivatographic study of some [Co (NCS) 2 (amine) 2] type complexes | |
| JPH08134038A (ja) | カルバジン酸の製造法 | |
| JPS638104B2 (ja) | ||
| JPS601309B2 (ja) | ４−クロルピリジン塩酸塩の製造方法 | |
| IL128611A (en) | Process for the preparation of 2-chloro-3-hydroxypyridine | |
| JPS603298B2 (ja) | １，１’−ジアルキル−４，４’−ビピリジリウムジハライド塩の製造方法 |