JPS601314B2 - イミダゾリウム−ベタイン化合物および該化合物を用いる銀金属の防錆方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はィミダゾリウムーベタィン化合物および該化合
物の合成方法に関するもので、特に銀金属に対して防錆
作用を呈する化合物を提供するものである。

従釆、ある種のィミダゾール化合物が銅金属に対して防
錆作用を発揮することは既に知られている。

（例えば特公昭４６−１７０４６号及び同４８一１１４
５号公報参照）。しかし乍ら、前記特公昭１７０４６号
および同４８一１１４５号公報記載の２ーウンデシルィ
ミダゾールあるいは２−ウンデシルー４ーメチルイミダ
ゾールなどの公知のィミダゾール化合物は、銅金属の防
錆には有効であるけれども、銀金属に対しては全く防錆
作用を示さない。本発明者等は銀に対する防錆作用を有
するィミダゾール系化合物を求め鋭意研究の結果、遂に
次式で示されるィミダゾリウム一ペタィン化合物がそれ
に相当することを発見した。

〔但しＲ２はメチル基、エチル基、ウンデシル基、へプ
タデシル基およびフェニル基より成る群より選ばれた残
基である。

Ｒ４は水素原子又はメチル基である。〕１−位未置換ィ
ミダゾール化合物とアクリル酸との反応によって得られ
るィミダゾ１′ウム一ペタィン化合物については、今日
迄、次のものしか知られていない。

即ち、Ｊ．ＢひａｎＪｏｎｅｓ氏等〔Ｃａｎａｄｉａｎ
・Ｊｏｍ雌ｌｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，１５６７〜１５
７３頁、４８巻、１９７０年記載〕の１，３ービス（２
−カルボキシェチル）一イミダゾリウムーべタインがそ
れである。

１，３−ビス（２−力ルボキシエチル）ーイミダゾリウ
ムーベタイン しかし乍ら前記報文は、発癖機構とアルキル化剤との関
係を調べる目的でなされた研究に関するものであって、
銀に対する防錆作用を調べる目的でなされたものではな
い。

また、本発明の方法によって得られた後述のィミダゾＩ
Ｊウムーベタィン化合物は、いずれも文献未記載の化合
物である。

次に該ィミダゾリウム一ペタィンの合成の実施の態様に
ついて述べる。

１位末置換ィミダゾール化合物１モルとアクリル酸２モ
ル以上を少量の重合防止剤（例えばハイドロキノン又は
硫酸鋼など）の共存下に、還流冷却器と蝿梓機を備えた
反応溶器中で４０ｑｏ以上の温度下に適当時間加熱する
と次示の反応が起き、目的物が生成する。

アクリル酸 １位未置換ィミダゾール １，３ービス（２ーカルボキシエチル）−イミダゾリウ
ム一ペタイン 〔但しＲ２はメチル基、エチル基、ウンデシル基、へプ
タデシル基およびフェニル基より成る群より選ばれた残
基である。

Ｒ４は水素原子又はメチル基である。〕反応終了後、内
容物を常法に従って精製する。

上述の反応は無溶剤下で充分進行するが、大量反応時に
は、反応熱の除去が困難となるので、反応熱除去のため
適当溶剤中で応を行なうことが望ましい。また、反応熱
の短時間内の発生を抑制する意味でアクリル酸を少量づ
つ滴下し乍ら反応を行なうことも勿論好ましい。

使用される溶剤は原系および生成系に対して不活性のも
のでなければならない。

それらは例えば次示の如きものである。即ち水、メタノ
ール、エタノール、アセトン、アセトニトリル、ベンゼ
ン、トルエン、ジオキサン、インプロピルアルコール・
エーテル等である。反応温度は通常４０℃以上であれば
よいが、反応時間の短縮、反応熱の除去および反応温度
調節の便を考慮して、還流温度を反応時間とするのが最
も好ましい。

反応は例えば、アセトニトリルを溶剤となし還流温度で
反応させる場合、数時間以内で完結する。

本反応においてィミダゾール１モルに対し２モル以下の
アクリル酸を用い、反応終了後、反応混合物中の未反応
ィミダゾールを溶剤で抽出除去して目的物を得ることも
勿論出来る。

反応途中でアクリル酸が重合するのを防止するために、
重合防止剤を予め少量反応系に加えておくことが好まし
い。

重合防止剤としては市販の各種のものが使用出来る。

本発明の方法によって得られる各種ィミダゾリウムーベ
タィンの性質を次示する。

１，３−ビス（２ーカルボキシエチル）一２ーメチルイ
ミダゾリウムーベタイン構造式 無色結晶。

ｍ．ｐ．２１１〜２１４ｑ０（メタノール）。酸性。水
に易熔。メタノール及びエタノールに可溶。ＴＬＣ（シ
リカＧ，ＥｔＯＨ，１２発色）：Ｒｆｏ．０８〜０．０
０礎雪：・７２ｏ（第吸収），１５９０’１５２０，１
４３３，１３７５，１３２３，１２６５，（第３吸収）
，１２４０，１１６＆１１２０，１０４５，９７５，９
４０，８６０，８０５，７８０（第１吸収）ＮＭＲ（Ｄ
２０）：６７．４０，ｓ，が（４，５位プロトン）；６
４．３３，ｔ，蟹（＝Ｎ−Ｃ比‐）；６２，８０，ｔ，
４日（‐ＣＨ２‐ＣＯＯ）；６２．６７，ｓ，粗（メチ
ル基）Ｍａｓｓ：ｍ／ｅ２６（Ｍ＋），１５４（Ｍ十一
７２），１０９（１５４一ＣＯＯＨ），９５ ８２，８
１，７３ ７２，５５ ５４１，３−ビス（２′ーカル
ボキシエチル）−２−エチルイミダゾリウム一ペタイン
構造式 無色結晶。

酸性。ｍ．ｐ．１９５−１９７℃ 水に易溶。メタノー
ル及びエタノールに鎚溶。ＴＬＣ（シリカＧ，ＥｔＯＨ
，１２発色）：Ｒｆｏ．０８〜０．００概；：１７ｏｏ
，１５２５，１４４１’１側（第１吸収）’１２３５１
１１２，９６０，（第１吸収），８２０，７３０（第２
吸収）ＮＭ庇（Ｄ２０）：８７．３９，ｓ，２日（４，
５位プロトン）；６４．３７，ｔ，山日（＝Ｎ一Ｃ弘一
）；６３．１０，ｑ，が（２位メチレン）；６２．８５
，ｔ，岬（−ＣＨ２‐ＣＯＯ）；８１．２９，ｔ，鮒（
２位末端メチル）Ｍａｓｓ：ｍ／ｅｌ９５（Ｍ十一４５
），１６８（Ｍ＋一７２），１２３（１６８−ＣＯＯＨ
），９５ ８１，７２，５５，４５１，３−ビス（２′
ーカルボキシエチル）−２ーウンデシルイミダゾリウム
ーベタイン構造式 無色結晶。

ｍ．ｐ．１４８−１４９．５℃（アセトン）。酸性。水
に易溶。ＴＬＣ（シリカＧ，ＥｔＯＨ，１２発色）：Ｒ
ｆｏ０５〜０００レ肌畑亨：１６７ｏ（第１吸収），１
５２７，１４７０’７９５’７７２（第２吸収）ＮＭＲ
（ＣＤＣ１３）：６７．５４，ｂｒ．ｓ，が（４．乳立
プロトン）；４．２６，ｂｒ．ｓ，岬（＝Ｎ−ＣＨ２‐
）；３．０８，ｂｒ．ｓ，２日（》−ＣＨ２−）；２．
７８，ｂｒ．ｓ，４日（一Ｃ比‐ＣＯＯ）；１．２４，
ｂｒ．ｓ，１細（ポリメチレン）；０．８８，ｔ，３日
（末端メチル）Ｍａｓｓ：ｍ／ｅ１２９４（Ｍ−７２）
，２２３，２２２（イミダゾール）１，３−ビス（２′
−力ルボキシエチル）一２−へプタデシルイミダゾリウ
ム一ペタイン構造式 無色結晶。

酸性。ｍ．ｐ．１４８〜１５０こ○（アセトン）水、メ
タノール、エタノール、アセトン、ＤＭＳＯに難熔。酢
酸に易港。ＴＬＣ（シリカＧ，ＥｔＯＨ，１２発色）：
Ｒｆｏ０５〜０００レ漆鯵：・７２ｏ，１６７０，（第
１吸収），１５８５，１５２５，１４７０，１３８０，
７７５（第２吸収）ＮＭ肝（ＣＦ３Ｃ〇〇Ｈ）：６７．
４４，Ｓ，２日（４，５〜位のプロトン）；４．５２，
ｔ，岬，（＝Ｎ‐ＣＨ２‐）；３．１４，ｍ，班（一Ｃ
Ｈ２‐ＣＯＯＨ＋ｏ位メチレン）；１．３３，ｍ，３０
日（長鎖メチレン）；０．９０，ｔ，汎（末端メチル）
Ｍａｓｓ：ｍ／ｅ３７８（Ｍ＋−７２），３０６（２ー
ヘプタデシルイミダゾール）１，３ービス（２−力ルボ
キシエチル）一２ーフエニルイミダゾリウム一ペタイン
構造式 無色油状。

酸性。水及びメタノールに易熔。ェタノールに可溶。ア
セトンに難藩。ＴＬＣ（シリカＧ，ＥｔＯＨ，１２発色
）：Ｒｆｏ．１０〜０．００レ雛盤：１７２ｏ，１５８
ｏ’１５ｏｏ’１４０ｏ’１２ｏｏ’側ＮＭＲ（Ｄ２０
）：６７．６０，ｍ，７日（フエニルプロトン十４．劫
立プロトン）；４．２０ ｔ，４日（＝Ｎ−ＣＨ２−）
；２．６４，ｔ，４日（＝Ｎ−Ｃ弘一ＣＯＯ−）Ｍａｓ
ｓ：ｍ／ｅ２８８（Ｍ＋），２１６（Ｍ＋−アクリル酸
），１７１（Ｍ十一アクリル酸−ＣＯＯＨ），１４４（
２一フエニルイミダゾール），…，１，３ービス（２′
ーカルボキシエチル）一〔２−エチル一４（５｝一メチ
ルイミダゾリウム〕一ペタイン構造式 無色油状。

弱酸性。水及びメタノールに可溶。アセトンに灘溶。Ｔ
ＬＣ（シリカＧ，ＥｔＯＨ，１２発色）：Ｒｆｏ．１０
〜０．００レ湊盤：・７３ｏ，１５８５（第１吸収），
１３９５（第２吸収），１１９０，．・・．・・ＮＭ旧
（Ｄ２０）：６７．１２，ｂｒ．ｓ，及び６７．０２，
ｂｒ．ｓ，合計ＩＨ（４．乱立プロトン）；６４．２７
，２個のｔ，４日（ニＮ−ＣＨ２−）６３００，ｍ，２
日（２位メ チレン）；６２．７０，ｍ，岬（‐ＣＨ２
ＣＯＯ）；６２．３０と２．２４，２個のｓ，知日（４
．５位メチル）；６１．３０，２個のｔ，虫日（２位メ
チル）Ｍａｓｓ：ｍ／ｅ２５４（Ｍ十），２０９（Ｍ＋
−ＣＯＯＨ），１８２（Ｍ＋−７２），１３７（１８２
−ＣＯＯＨ），１１０，１０９，９５，…．・・１，３
ービス（２′ーカルボキシエチル）一〔２−ウンデシル
ー４‘５’一メチルイミダゾリウム〕ーベタイン構造式
無色油状。

酸性。水、クロロホルム、メタノール、エタノール、酢
酸及びアセトンに簸溶。ＴＬＣ（シリカＧ，ＥｔＯＨ，
１２発色）：Ｒｆｏ．１０〜○‐００し漆盤．：３４０
０，１７４０，１５８０，（第１吸収，力ルポキシレー
ト），１４１０（力ルボキシレート）ＮＭ肝（ＣＤ３０
Ｄ）：６７．３２，Ｓ，ＩＨ（５位プロトン）；４．３
６，ｍ，４日（ニＮ一ＣＨ２一）；３．１６，ｍ，２日
（Ｑ位メチレン）；２．９５，ｍ，４日（一Ｃ比‐ＣＯ
Ｏ‐）；２．３５，Ｓ，斑（４位メチル）；１．２９，
ｍ，１９日（長鎖メチレン）；０．８９，ｔ，班（末端
メチル）Ｍａｓｓ：ｍ／ｅ３０８（Ｍ＋−アクリル酸）
，２６３（３０８一ＣＯＯＨ），２３６（２ーウンデシ
ルー４ーメチルィミダゾール），７２（アクリル酸），
５５（ＣＨ２＝ＣＨ．ＣＯ．），４５（ＣＯＯＨ）１，
３ービス（２′ーカルボキシエチル）一〔２ーフエニル
−４‘５ｉ−メチルイミダゾリウム〕ーベタイン構造式 無色結晶。

酸性。ｍ．ｐ．１７０〜１７ｒｏ。水及び酢酸に易溶。
メタノールに可溶。アセトンに雛溶。ＴＬＣ（シリカＧ
，ＥｔＯＨ，１２発色）：Ｒｆｏ．１０〜○‐００し肌
畑ｒ：，肌，肌０，１４１０，９４０，７７０ＮＭ肝（
Ｄ２０）：６７．４４近傍，ｍ，斑（フェニル基）；７
３４，Ｓ，ＩＨ（４位プロトン）；４．２１と４１６，
２個のｔ，４日（白Ｎ−ＣＨ２−）：２．６４と２５２
，２個のｔ，岬（−Ｃ比‐ＣＯＯ‐）；２．３８，Ｓ，
粗（５位メチル）．Ｍａｓｓ：ｍ／ｅ２３０（Ｍ＋−７
２），１８５（２３０−ＣＯＯＨ），１５８（２３０〜
７２），１０４７２（アクリル酸），５５，４５（一Ｃ
ＯＯＨ） 次に本発明における銀金属に対する防錆方法の実施態様
について述べる。

前記ィミダゾリウム−べタィンを溶剤にとかして溶液と
なし、該溶液を表面を研磨した銀の表面に室温で接触（
塗布、贋霧あるいは浸積のいずれの方法にても可）せし
めついで談表面に付着した溶剤を揮散させる。このよう
に処理された銀金属の表面は空中に長時間放置しても表
面の輝きは維持され、黒変の傾向は認められない。本発
明の実施に当り適当な研磨剤と前記溶液を混合してペー
ストを作ることは可能であり、また該ペーストで銀表面
を磨くことに‐より防錆効果を得ることも可能であるが
、これは該溶液も綾の接触を意味するので論ずるまでも
なく、本発明の範囲に含まれる。以下本発明を実施例に
よって具体的に説明する。

実施例 １ ２ーメチルイミダゾール０．０５モル（４．１ｇ）、ア
クリル酸０．１１モル（７．班）、重合防止剤ハイドロ
キノン２瓜ｈｇ及びアセトニトリル３机の４者を還流冷
却器と灘梓機を備えた反応容器中で１０分間加熱還流し
、反応混合物を減圧濃縮に付し残留結晶１１．滋を得た
。

該結晶の性質は次示の如くである。融点２００〜２０４
℃。ＴＬＣ（シリカＧ，ＥｔＯＨ，メチルレッド発色）
：Ｒｆｏ．５５〜０．４０（極くうすし、。アクリル酸
に相当）、０．１５〜０．００（濃い。目的物相当）。
ＴＬＣ（シリカ、ＥｔＯＨ，１２発色）：Ｒｆｏ．９０
〜０．７０（極くうすし、。ハイドロキノン相当）、０
．５５〜０．４０（極〈うすし、。アクリル酸相当）、
０．１５〜０．００（濃い。目的物相当）。該結晶をソ
ックスレー抽出器を用いて３００舷のメタノールで抽出
し、抽出液を１００の‘となる迄縮濃したのち冷却し、
析出結晶を炉取乾燥し、目的物１．３ービス（２′−カ
ルボキシェチル）−２−〆チルィミダゾリウムーベタィ
ン（融点２１１〜２１４℃）を７ｇ（収率６２％）得た
。実施例 ２ ２−エチルイミダゾール０．０５モル（４．総）、アク
リル酸０．１１モル（７．滋）、重合防止剤ハイドロキ
ノン４８ｈｇ及びアセトニトリル４．８の‘の４者を１
時間加熱還流し、ついでアセトン１９の【を加えたのち
反応混合物を冷却し、析出結晶を炉取乾燥し、粗１．３
ーピス（２′ーカルボキシェチル）−２ーェチルィミダ
ゾリウムーべタィン（融点１９３〜１９５℃）１０．斑
（粗収率滋％）をえた。

ＴＬＣ（シリカＧ，ＥｔＯＨ，１２発色）：Ｒｆｏ．８
０〜０．７０（極〈うすし、。ハイドロキノン相当）、
０．１０〜０．００（濃い。目的物）。該結晶の一部を
更にエタノール十水（３：かｏｌ．比）で再結晶し同定
試料（融点１９５〜１９７０）とした。実施例 ３ ２−ウンデシルイミダゾ−ル０．０５モル（１１．１ｇ
）、アクリル酸０．１２モル（８．舷）、ハイドロキノ
ン１１肌ｇ及びァセトニトリル１１の‘の４者を２時間
加熱還流し、ついでアセトン４４の‘を加えたのち反応
混合物を冷却し、析出結晶を炉取乾燥し粗１，３−ビス
（２′−力ルボキシエチル）−２ーウンデシルィミダゾ
リウムーベタィン（融点１３８〜１４０℃．１５．５ｇ
（組収率８５％）をえた。

ＴＬＣ（シリカＧ，ＥｔＯＨ，１２）：Ｒｆｏ．６０〜
０．５０（極〈うすし、。アクリル酸相当）、０．１０
〜０．００（濃い。目的物相当）。該結晶の一部をソッ
クスレー抽出器を用いてアセトン抽出し、抽出液中の析
出結晶を炉取し同定試料（融点１４８〜１４９．５℃）
とした。実施例 ４２ーヘプタデシルイミダゾール０．
０５モル（１５．錐）、アクリル酸０．１４モル（１０
．雌）、ハイドｏキノン１５皿ｇ及びァセトニトリル１
５の‘の４者を４．虫時間加熱還流し、反応混合物を冷
却し析出結晶を炉取乾燥し１．３ービス（２−カルポキ
シェチル）−２ーヘプタデシルイミダゾリウムーベタイ
ン（融点９３〜９６ｑｏ）２０．７ｇ（粕収率９２％）
を得た。

ＴＬＣ（シリ力Ｇ，ＥｔＯＨ，１２）：Ｒｆｏ．２０〜
０．００（極くうすい。不純物）、０．００（濃い。目
的物）。該結晶の一部をソックスレー抽出器を用いてア
セトン抽出し、抽出液中の析出結晶を炉取し同定試料（
融点１４８〜１５０℃）とした。実施例 ５ ２一フエニルイミダゾール０．０５モル（７．被）、ア
クリル酸０．１２モル（８．鍵）、ハイドロキノン７仇
ｈｇ及びアセトニトリル７Ｍの４者を２．虫時間加熱還
流したのち、反応混合物を減圧濃縮に付し瓶状の残留物
１４．＆を得た。

該残留物のＴＬＣは次示の如くである。ＴＬＣ（シリカ
Ｇ，ＥｔＯＨ，１２発色）：Ｒｆｏ．８０〜０．６０（
極くうすし、。ハイドロキノン相当）、０．５０〜０．
２０（極くうすし、。アクリル酸相当）、０．１０〜０
．００（濃い。目的物相当）。このものは従って粗１，
３−ビス（２′−カルボキシェチル）−２ーフエニルメ
チイミダゾリウムーベタインと判断される。該残留物１
４．処をアセトン１４０の【と加熱還流し、冷却後下層
を分液採取し、採取液に更にアセトン８６の‘を加えて
再び加熱還流し、冷却後下層を分液採取し、採取液を減
圧濃縮し油状の残留物１雌（粗収率６９％）を得た。こ
のものＴＬＣは次示の如くである。ＴＬＣ（シリカＧ，
Ｅの日，１２発色）：Ｒｆｏ．８０〜０．５５（極くう
すし、。ハイドロキノン相当）、０．３５〜０．２０（
極くうすい。アクリル酸相当）、０．１０〜０．００（
濃い。目的物相当）ＴＬＣが示す如く該残留物は同定試
料としては、なお精製不充分であることが判ったので更
にそのものをエタノールにとかし、活性白士層を通過さ
せ、吸着層を熱水で洗練し洗練液を減圧濃縮し、油状の
残留物〔ＴＬＣ（シリカＧ，ＥｔＯＨ，１２発色）：Ｒ
ｆｏ．１０〜０．００〕を同定試料とした。実施例 ６
２−エチル一４ーメチルイミダゾール０．０５モル（５
．酸）、アクリル酸０．１２５モル（９．雌）、ハイド
ロキノン２０仇ｈｇ及びアセトニトリル５の‘の４者を
２時間加熱還流しアセトン１０の‘を加え冷却後上層を
煩斜除去し、下層を減圧濃縮に付し油状の残留物１２．
鬼（組収率９８％）を得た。

ＴＬＣ（シリカＧ，Ｅの日，１２発色）：Ｒｆｏ．６０
〜０．４０（極〈うすし、。アクリル酸）、０．１０〜
０．００（濃い。目的物）。このものは従って粗１．３
ービス（２′−カルボキシェチル）一〔２−エチル−４
‘５’一メチルイミダゾリウム〕一ペタィンと判断され
る。ＴＬＣが示す如く該残留物は同定試料としては、な
お精製不充分と判断されたので更にそのものをシリカゲ
ルカラムに吸着させ、エタノール洗糠を行ない、吸着層
を熱水洗液し談洗練液を減圧濃縮し油状の残留物〔ＴＬ
Ｃ（シリカＧ，Ｅの日，１２発色）：Ｒｆｏ．１０〜０
．００〕を同定試料とした。実施例 ７ ２ーウンデシル−４−メチルイミダゾール０．０５モル
（１１．槌）、アクリル酸０．１１モル（７．斑）、ハ
イドロキノン１２仇ｈｇ及びアセトニトリル１２の上の
４者を２．期時間加熱還流し反応混合物を減圧濃縮に付
し、油状の残留物１斑（粗収率１００％）を得た。

ＴＬＣ（シリカＧ，ＥｔＯＨ，１２発色）：Ｒｆｏ．８
０〜０．６５（極〈うすし、。ハイドロキノン相当）、
０．３５〜０．１５（極〈うすし、。アクリル酸相当）
、０．１５〜０．００（濃い。目的物相当）。このもの
は従って１．３ービス（２ーカルボキシエチル）一〔２
ーウンデシルー４‘５｝一メチルイミダゾリウム〕一ペ
タインと判断される。ＴＬＣが示す如く該残留物は同定
試料としては、なお精製不充分と判断されたので、更に
そのものに４７０の‘のアセトンを加え、加熱還流し、
ついで冷却しアセトン溶液部分を傾斜で採取し、減圧濃
縮して油状物質となし、このものを１２０机のエタノー
ルに溶かしシリカゲル７雌を用いてカラムクロマトグラ
フイーを行い、吸着層を４７０の‘の熱水で洗糠し、洗
練液を減圧濃縮し、油状物質１１．礎（組収率６２％）
を得た。ＴレＣ（シリカＧ，ＥｔＯＨ，１２発色）：Ｒ
ｆｏ．８０〜０．７０（極くうすし、。ハイドロキノン
相当）、０．１５〜０．１０（極くうすし、。不純物）
、０．１０〜０．００（濃い。目的物）。ＴＬＣが示す
如く該油状物質は、なお同定試料としては精製不充分と
判断されたので、このものの一部をとり、メタノールに
溶かし、活性白土層を通過させ、白土層をアンモニア水
で洗総し、洗液液を減圧濃縮して得られた油状物質〔Ｔ
ＬＣ（シリカＧ，ＥｔＯＨ，１２発色）：Ｒｍ．１０〜
０．００）を同定試料とした。実施例 ８ ２ーフエニルー４ーメチルイミダゾール０．０５モル（
７．９ｇ）、アクリル酸０．１１モル（８．次）、ハイ
ドロキノン５■ｇ及びアセトニトリル８の‘の４者を２
時間加熱還流したのち、反応混合物を減圧乾固し、粗１
．３ービス（２′ーカルボキシヱチル）−〔２ーフエニ
ルー４（５）一メチルイミダゾリウム〕ーベタィン１艇
（組収率９９％）を得た。

ＴＬＣ（シリカＧ，ＥｔＯＨ，１２発色）：Ｒｆｏ．８
０〜０．６５（極くうすし、。ハイドロキノン相当）、
０．５５〜０．２０（極〈うすし、。アクリル酸相当）
、０．１２〜０．００（濃い。目的物相当）。このもの
を６０の‘のアセトンで再結晶し、融点１５８〜１６０
℃の粗結晶９．を（組収率６１％）を得た。このものの
一部をとりメタノールにとかし活性白土層を通過させ、
白土層をアンモニア水で洗糠し洗豚液を減圧濃縮して同
定試料（融点１７０〜１７１℃）とした。実施例 ９ ２ーメチルイミダゾール０．０５モル（４．１ｇ）、ア
クリル酸０．１１モル（７．班）及び重合防止剤ハイド
ロキノン２仇ｈｇの３者を還流冷却器と蝿洋機を備えた
反応容器中で、１２０℃に溢調されたアルミブ０ ロッ
クを介して２０分間加熱した。

反応混合物は白色の塊状を示した。

放冷後、該塊状物質を破砕し、ソックスレー抽出器を用
いて３００の‘のメタノールで抽出し、抽出液を１００
のとなる迄濃縮したのち冷却し、析出結晶を炉取乾燥し
タ目的物１，３ービス（２ーカルポキシェチル）−２−
メチルイミダゾリウムーベタイン（融点２０２〜２０が
０）を滋（収率８０％）得た。実施例 １０ 実施例９のハイドロキノン２仇ｈｇを硫酸鋼結晶０１０
仇ｈｇに置き換える以外は全く実施例１０と同一の事を
行ない、うす緑色に着色した目的物１，３ービス（２′
ーカルポキシエチル）一２一メチルイミダゾリウム−べ
タィンを滋（収率８０％）得た。

実施例 １１１，３−ビス（２′ーカルポキシエチル）
一２ーメチルイミダゾリウムーベタインの０．５０ＷＶ
）％水溶液を調製した。

次に表面を研磨したのち、アセトンで洗総した純銀の板
（幅１．５肌、長さ１０伽）の右半分を該水溶液に室温
で６晩砂浸潰したのち水溶液から該銀板を引き上げ、軽
く振って表面の液滴を切り、室内に放置した。放置する
うちに左半分は次第に変色し始めたのに対し、右半分は
光沢を保ち続けた。９０日経過した時点で右半分は光沢
を保っていたのに対し、左半分は既に完全に黒変してい
た。

実施例 １２ １，３ービス（２′−力ルボキシエチル）一２−エチル
イミダゾリウムーベタインの０．５Ｍ／Ｖ）％水溶液を
用いて実施例１１と全く同一の事を行った。

放置するうちに左半分は次第に変色し始めたのに対し、
右半分は光沢を保ち続けた。２１日経過した時点で右半
分は光沢を保っていたのに対し、左半分は既に黒褐色に
変色していた。

実施例 １３ １，３−ビス（２′−力ルボキシエチル）一２ーウンデ
シルイミダゾリウム一ペタインの０．５０ｙ′Ｖ）％水
溶液を用いて実施例１１と全く同様の処理を行った。

４０日経過した時点で右半分は光沢を保っていたのに対
し、左半分は既に完全に黒変していた。

実施例 １４ １，３−ビス（２′ーカルボキシエチル）一２ーヘフ。

タデシルイミダゾＩＪウムーベタインの０．５Ｗ／Ｖ）
％の温水溶液を用いて実施例１１と全く同様の処理を行
った。４０日経過した時点で右半分は光沢を保っていた
のに対し、左半分は既に完全に黒変していた。

実施例 １５ １，３ーピス（２′ーカルボキシエチル）一２−フエニ
ルイミダゾリウムーベタインの０．又Ｗ／Ｖ）％水溶液
を用いて実施例１１と同様の処理を行った。

１４日経過した時点で右半分は光沢を保っていたのに対
し、左半分は既に黄変していた。

実施例 １６ １，３−ビス（２′−力ルボキシエチル）−〔２ーヱチ
ル−４（５）一メチルイミダゾリウム〕ーベタィンの０
．９Ｗ′Ｖ）％水溶液を用いて実施例１１と全く同様の
処理を行った。

３０日経過した時点で右半分は光沢を保っていたのに対
し、左半分は既に黒変していた。

実施例 １７ １，３−ビス（２′ーカルボキシエチル）−〔２ーウン
デシル−４■一メチルイミダゾリウム〕−べタィンの０
．５Ｗ′Ｖ）％温水溶液を用いて実施例１１と全く同様
の処理を行った。

２１日経過した時点で右半分は光沢を保っていたのに対
し、左半分は既に黒褐色に変色していた。

実施例 １８ １，３−ビス（２′−力ルボキシエチル）一〔２−フエ
ニルー４｛５１−メチルイミダゾリウム〕ーベタィンの
０．８Ｗ′Ｖ）％水溶液を用いて実施例１１と全く同様
の処理を行った。

１４日経過した時点で右半分は光沢を保っていたのに対
し、左半分は既に黄変していた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔但しＲ＿２はメチル基、エチル基、ウンデシル基、ヘ
   プタデシル基およびフエニル基より成る群より選ばれた
   残基、Ｒ＿４は水素原子又はメチル基を表わす。 〕で示される１，３−ビス（２′−カルボキシエチル）
   −イミダゾリウム−ベタイン化合物。 ２ 構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔但し式中Ｒ＿２，Ｒ＿４は前記と同じである。 〕で示される１，３−ビス（２−カルボキシエチル）−
   イミダゾリウム−ベタイン化合物の溶液を銀金属の表面
   と接触させ、該銀金属表面に付着した溶剤を揮散させる
   ことを特徴とする銀の防錆方法。