JPS601327B2 - ブタジエン−スチレン−ｎ，ｎ−ジアルキルアクリルアミド三元共重合体 - Google Patents
ブタジエン−スチレン−ｎ，ｎ−ジアルキルアクリルアミド三元共重合体Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
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- C08F236/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は大量割合のブタジェンを少量のスチレン及びＮ
・Ｎ−ジアルキルアクリルアミドと一緒に含有している
三元共重合体に関するものである。
・Ｎ−ジアルキルアクリルアミドと一緒に含有している
三元共重合体に関するものである。
より特に、本発明はタイヤ製造及び関連製品において使
用される組成物中に加えるのに適している優れた生強度
（ｇｒｅｅｎｓｔｒｅｎ処ｈ）を有する三元共重合体に
関するものである。ブタジェン、スチレン及びＮ・Ｎー
ジアルキルアクリルアミドの三元共重合体を示している
出版物はみられない。スチレン及びＮ・Ｎージメチルア
クリルアミド（ＤＭＡ）の共重合体は知られている。例
えばＧ．サイニ（Ｓａｉｎｉ）他のＤもＭａｋｒｏｍｏ
ｌｅｋｕｌａｒｅＣｈｅｍｉｅ１４６（１６５〜１７１
）中の論文は、ＤＭＡとスチレンの共重合に対する種々
の溶媒の効果を記している。しかしながら、三九共重合
体は記されていない。本発明によると、優れた生強度を
有しておりそしてタイヤ組成物中で使用するのに適して
いる、本質的に、６０〜８０重量％、好ましくは６５〜
８の重量％の式の繰り返し単位、１０〜３の重量％、好
ましくは１２〜２５重量％の式の繰返し単位及び１〜１
５重量％、好ましくは３〜１の重量％の式［式中、Ｒ′
は水素を表わし、Ｒは炭素数が１〜７の２価の飽和脂肪
族基を表わし、Ｘは水素を表わす］ の繰返し単位からなる、ランダム重合体分子を有する、
改良された生強度を有し分子量２００００〜２５０００
０の三元共重合体及びその製法が見出された。
用される組成物中に加えるのに適している優れた生強度
（ｇｒｅｅｎｓｔｒｅｎ処ｈ）を有する三元共重合体に
関するものである。ブタジェン、スチレン及びＮ・Ｎー
ジアルキルアクリルアミドの三元共重合体を示している
出版物はみられない。スチレン及びＮ・Ｎージメチルア
クリルアミド（ＤＭＡ）の共重合体は知られている。例
えばＧ．サイニ（Ｓａｉｎｉ）他のＤもＭａｋｒｏｍｏ
ｌｅｋｕｌａｒｅＣｈｅｍｉｅ１４６（１６５〜１７１
）中の論文は、ＤＭＡとスチレンの共重合に対する種々
の溶媒の効果を記している。しかしながら、三九共重合
体は記されていない。本発明によると、優れた生強度を
有しておりそしてタイヤ組成物中で使用するのに適して
いる、本質的に、６０〜８０重量％、好ましくは６５〜
８の重量％の式の繰り返し単位、１０〜３の重量％、好
ましくは１２〜２５重量％の式の繰返し単位及び１〜１
５重量％、好ましくは３〜１の重量％の式［式中、Ｒ′
は水素を表わし、Ｒは炭素数が１〜７の２価の飽和脂肪
族基を表わし、Ｘは水素を表わす］ の繰返し単位からなる、ランダム重合体分子を有する、
改良された生強度を有し分子量２００００〜２５０００
０の三元共重合体及びその製法が見出された。
これらの三元共重合体は、例えばパーオキシ化合物の如
きフリーラジカル発生開始剤を用いて、有利には例えば
アルキルアミンの如き還元性活性化剤を組み合わせて、
乳化重合により、有利に製造される。
きフリーラジカル発生開始剤を用いて、有利には例えば
アルキルアミンの如き還元性活性化剤を組み合わせて、
乳化重合により、有利に製造される。
スチレンの代りに、多くの同族体化合物を使用すること
もでき、それらにはピニルトルヱン、アルフアメチルス
チレン、ビニルナフタレン、ｐーク００ースチレン、ｐ
ーイソプロピルースチレン、Ｐーェチルースチレンなど
が含まれる。
もでき、それらにはピニルトルヱン、アルフアメチルス
チレン、ビニルナフタレン、ｐーク００ースチレン、ｐ
ーイソプロピルースチレン、Ｐーェチルースチレンなど
が含まれる。
さらに、ブタジェンの代りに炭素数が４〜１０の他の共
役ジェンも使用でき、それらにはイソプレン、２・３−
ジメチルーブタジエン、２一フエニルーブタジエン、２
−クロローブタジエン、１・３−ペンタジェンなどが含
まれる。Ｎ・Ｎ−ジアルキルアクルレアミドは、式Ｃ広
＝Ｃ（Ｒ）ＣＯＮ（ＲＸ）２ ［式、Ｒ′は水素を表わし、 Ｒは炭素数が１〜７の２価の飽和脂肪族基を表わし、Ｘ
は水素を表わす］ により表わされる。
役ジェンも使用でき、それらにはイソプレン、２・３−
ジメチルーブタジエン、２一フエニルーブタジエン、２
−クロローブタジエン、１・３−ペンタジェンなどが含
まれる。Ｎ・Ｎ−ジアルキルアクルレアミドは、式Ｃ広
＝Ｃ（Ｒ）ＣＯＮ（ＲＸ）２ ［式、Ｒ′は水素を表わし、 Ｒは炭素数が１〜７の２価の飽和脂肪族基を表わし、Ｘ
は水素を表わす］ により表わされる。
好適な化合物はＮ・Ｎージメチルアクリルアミドである
。使用できる他の化合物は、（ＲＸ）２基がジェチル、
ジプロピル、ジブチル、ジアミル、ジヘプチルなどであ
るものである。三元共重合体の製造用に適している開始
剤は、Ｋ２Ｓ２０８、Ｎａ２Ｓ２０８、（Ｎ凡）２Ｓ２
０８、ジターシヤリーブチルパーオキシド、ジイソプロ
ピルベンゼンヒドロパーオキシド、ジベンゾイル／ぐー
オキシドなどである。
。使用できる他の化合物は、（ＲＸ）２基がジェチル、
ジプロピル、ジブチル、ジアミル、ジヘプチルなどであ
るものである。三元共重合体の製造用に適している開始
剤は、Ｋ２Ｓ２０８、Ｎａ２Ｓ２０８、（Ｎ凡）２Ｓ２
０８、ジターシヤリーブチルパーオキシド、ジイソプロ
ピルベンゼンヒドロパーオキシド、ジベンゾイル／ぐー
オキシドなどである。
使用できる還元性情性化剤には、一般的なアルカリ金属
ピロ亜硫酸塩、アルキルメルカプタン、アルカリ金属ホ
ルムアミドスルホキシレート、アルカリ金属亜硫酸塩、
アルカリ金属重亜硫酸塩などが含まれる。重合は一般に
完全転化までは行なわれないためそしてブタジェンは使
用する条件下では比較的大きい重合傾向を有するため、
ブタジェンの％は−般に単量体混合物中より重合体分子
中の方が幾分高くそして他の単量体の％は出発混合物中
より重合体中の方がわずかに低い。
ピロ亜硫酸塩、アルキルメルカプタン、アルカリ金属ホ
ルムアミドスルホキシレート、アルカリ金属亜硫酸塩、
アルカリ金属重亜硫酸塩などが含まれる。重合は一般に
完全転化までは行なわれないためそしてブタジェンは使
用する条件下では比較的大きい重合傾向を有するため、
ブタジェンの％は−般に単量体混合物中より重合体分子
中の方が幾分高くそして他の単量体の％は出発混合物中
より重合体中の方がわずかに低い。
従って、重合体中で希望する割合を得るためには、単量
体の使用割合を決定する際にこのことを考慮にいれるよ
う推奨される。従って、重合体分子中で目標とするもの
より約２〜５％多いスチレン及び３〜１０％多いアクリ
ルアミドを単量体混合物中に含有することが一般に望ま
しい。従って、単量体混合物は一般に、５５〜８２％、
好適には６０〜７５％、のブタジェン、１２〜３５％、
好適には１７〜３０％、のスチレン及び５〜３０％、好
適には１０〜２５％、のアクリルアミドを含有している
。重合混合物は一般に、例えばラウリル硫酸ナトリウム
の如き乳化剤を有している。
体の使用割合を決定する際にこのことを考慮にいれるよ
う推奨される。従って、重合体分子中で目標とするもの
より約２〜５％多いスチレン及び３〜１０％多いアクリ
ルアミドを単量体混合物中に含有することが一般に望ま
しい。従って、単量体混合物は一般に、５５〜８２％、
好適には６０〜７５％、のブタジェン、１２〜３５％、
好適には１７〜３０％、のスチレン及び５〜３０％、好
適には１０〜２５％、のアクリルアミドを含有している
。重合混合物は一般に、例えばラウリル硫酸ナトリウム
の如き乳化剤を有している。
他の満足のいく乳化剤は乳化重合技術でよく知られてい
る。一般に重合物質の少なくとも５０％は水であり、そ
れは単量体及び究極的には重合体生成物の乳化された粒
子用の担持媒体である。反応物質の残りは単量体混合物
からなり、それは５０％程度であることもできるが、一
般に反応物質の約３５％は越えない。また、開始剤、及
び適宜開始剤用の活性化剤又は還元剤、及び適宜重合体
生成物の性質を好ましく変更させるのに望ましい１種以
上の改質剤も存在できる。重合は一般に０℃以下の温度
では行なわれず、その理由はそのような温度では重合速
度は非常にゆっくりであるからである。
る。一般に重合物質の少なくとも５０％は水であり、そ
れは単量体及び究極的には重合体生成物の乳化された粒
子用の担持媒体である。反応物質の残りは単量体混合物
からなり、それは５０％程度であることもできるが、一
般に反応物質の約３５％は越えない。また、開始剤、及
び適宜開始剤用の活性化剤又は還元剤、及び適宜重合体
生成物の性質を好ましく変更させるのに望ましい１種以
上の改質剤も存在できる。重合は一般に０℃以下の温度
では行なわれず、その理由はそのような温度では重合速
度は非常にゆっくりであるからである。
しかしながら、一般的には０〜３５００の、好適には５
〜２５ｏｏの、重合温度が有利である。三元共重合体の
分子量は侵透圧（ｍｎ）により測定して一般に２０００
０〜２５００００の、好適には５００００〜１５０００
０の、範囲内である。重合を促進させるためには、例え
ば上記のパーオキシ化合物の１種の如きフリーラジカル
発生開始剤を、有利には単量体物質の重量を基にして０
．１〜５％の、好適には０．５〜２％の、割合で含有す
ることが一般的に望ましい。多くの場合、パーオキシ化
合物がフリーラジカルを発生するよう開始させるか又は
活性化させそしてそれにより重合を開始させるための例
えばアミン又は鉄十十塩の如き活性化剤を存在させるこ
とが望ましい。そのような活性化剤は有利には、単量体
の重量を基にして、約０．０１〜５、好適には０．１〜
２％の割合で存在している。メルカプタンを分子量調節
剤として使用することもでき、それは分子量を調節する
ための連鎖移動剤として作用する。本発明を下記の実施
例により説明するが、それらは単に説明目的用のもので
あり本発明の範囲又はそれの実施方法を限定しようとす
るものではない。
〜２５ｏｏの、重合温度が有利である。三元共重合体の
分子量は侵透圧（ｍｎ）により測定して一般に２０００
０〜２５００００の、好適には５００００〜１５０００
０の、範囲内である。重合を促進させるためには、例え
ば上記のパーオキシ化合物の１種の如きフリーラジカル
発生開始剤を、有利には単量体物質の重量を基にして０
．１〜５％の、好適には０．５〜２％の、割合で含有す
ることが一般的に望ましい。多くの場合、パーオキシ化
合物がフリーラジカルを発生するよう開始させるか又は
活性化させそしてそれにより重合を開始させるための例
えばアミン又は鉄十十塩の如き活性化剤を存在させるこ
とが望ましい。そのような活性化剤は有利には、単量体
の重量を基にして、約０．０１〜５、好適には０．１〜
２％の割合で存在している。メルカプタンを分子量調節
剤として使用することもでき、それは分子量を調節する
ための連鎖移動剤として作用する。本発明を下記の実施
例により説明するが、それらは単に説明目的用のもので
あり本発明の範囲又はそれの実施方法を限定しようとす
るものではない。
特別に指定されていない限り、部数及び％は重量による
。下記の種々の重合は、ゴム膜でふたをされている１０
オンス瓶中で行なった。
。下記の種々の重合は、ゴム膜でふたをされている１０
オンス瓶中で行なった。
ふたを瓶に固定した後に、ゴム膜を通して種々の添加を
皮下注射針により行なうことができた。瓶を使用前に清
浄化しそして乾燥した。抑制剤はアクリルアミドからそ
れを使用前に蒸留により除去した。Ｎ・Ｎージメチルア
クリルアミドの場合、蒸留は５６０及び１物奴Ｈｇで行
なわれた。生強度の測定法： 生強度の測定はィンストロン・グリーン・ストレスース
トレーン試験法（ｌｎｓｔｒｏｎＧｒｅｅｎＳｔｒｅｓ
ｓ−ＳｔｒａｉｎＴｅｓｔ）によった。
皮下注射針により行なうことができた。瓶を使用前に清
浄化しそして乾燥した。抑制剤はアクリルアミドからそ
れを使用前に蒸留により除去した。Ｎ・Ｎージメチルア
クリルアミドの場合、蒸留は５６０及び１物奴Ｈｇで行
なわれた。生強度の測定法： 生強度の測定はィンストロン・グリーン・ストレスース
トレーン試験法（ｌｎｓｔｒｏｎＧｒｅｅｎＳｔｒｅｓ
ｓ−ＳｔｒａｉｎＴｅｓｔ）によった。
試験法としては、先づき〃（中）ＸｙＸｏ‐１Ｍ（厚）
のサンプルを調製する。この調製は一般に試料を０．１
００″の厚さ‘こ加工し、次いで定められた寸法に切断
することによって行なわれる。サンプルは次いで１″の
初期ジョー距離を有するィンストロン試験機に挿入され
る。サンプルは次いでクロスヘッドスピードが２０″／
分で操作され、チャートスピード２０″／分のチャート
を備えた機械によって引き伸ばされる。サンプルは破壊
に至るまで引き伸ばされる。このテストにより曲線が描
き出され、この曲線から最初の強度（ｐｓｉ）、ピーク
の強度（ｐｓｊ）、破壊強度（ｐｓｉ）、伸び（％）及
び最大伸び時の強度（ｐｓｉ）が決められる。実施例
１ １０オンス瓶に１００夕の蒸留水及び２．５夕の乳化剤
（ラウリル硫酸ナトリウム）を充填した。
のサンプルを調製する。この調製は一般に試料を０．１
００″の厚さ‘こ加工し、次いで定められた寸法に切断
することによって行なわれる。サンプルは次いで１″の
初期ジョー距離を有するィンストロン試験機に挿入され
る。サンプルは次いでクロスヘッドスピードが２０″／
分で操作され、チャートスピード２０″／分のチャート
を備えた機械によって引き伸ばされる。サンプルは破壊
に至るまで引き伸ばされる。このテストにより曲線が描
き出され、この曲線から最初の強度（ｐｓｉ）、ピーク
の強度（ｐｓｊ）、破壊強度（ｐｓｉ）、伸び（％）及
び最大伸び時の強度（ｐｓｉ）が決められる。実施例
１ １０オンス瓶に１００夕の蒸留水及び２．５夕の乳化剤
（ラウリル硫酸ナトリウム）を充填した。
水溶性開始剤（０．３夕のジイソプロピルベンゼンヒド
ロパーオキシド）を０．１夕のｎ一ドデシルメルカプタ
ンと一緒に充填した。スチレン（１４．０夕）及び１４
．０夕のＮ・Ｎージメチルアクリルアミドを充填し、そ
して瓶にふたをした。空気を、膜を通して液体の底部に
つきささっている中空針により加えられた窒素流により
追い出し、そして空気を膜中の他の中空針を通して通過
する窒素流を用いて除去した。次に、３６．０夕のブタ
ジェソをゴム膜中に挿入されている中空針を通して加え
た。瓶を５℃の浴中のロッカー上に置く直前に、０．２
５夕のテトラエチレンベンタミンを皮下注射針により加
えた。瓶を燈拝し、そして５℃に１７時間保った。次に
未反応のブタジェンを除去し、そして反応物質を１％の
酸化防止剤を含有しているィソプロパノール中に加える
ことにより重合体生成物を回収した。凝固した生成物を
回収し、そして真空炉中で４０ｑｏにおいて一夜乾燥し
た。転化率が約５５％となったときに重合を終了させ、
そして反応物質をィソプロパノール中に加えることによ
り生成物を凝固させそして回収した。重合体生成物の分
析は、２２．１％のスチレン、７３．９％のブタジェン
及び３．９６％のＮ・Ｎージメチルアクリルアミドを示
した。標準的なタイヤ組成物中の生強度は最初は６８ｐ
ｓｌを、ピーク時には７４ｐｓｉを、そして破壊時には
１他ｓｉを示した。％伸びは５８０％であった。％Ｎ・
Ｎ−ジメチルアクリルアミド‘ま、最初に窒素含有量を
測定し、そして次に１個のＮ原子当りの１個のＮ・Ｎー
ジメチルアクリルアミド繰返し単位を基にして計算する
ことにより計算された。実施例 ２ 実施例１の方法を、ＤＭＡ量を変えて、多数回線返した
。
ロパーオキシド）を０．１夕のｎ一ドデシルメルカプタ
ンと一緒に充填した。スチレン（１４．０夕）及び１４
．０夕のＮ・Ｎージメチルアクリルアミドを充填し、そ
して瓶にふたをした。空気を、膜を通して液体の底部に
つきささっている中空針により加えられた窒素流により
追い出し、そして空気を膜中の他の中空針を通して通過
する窒素流を用いて除去した。次に、３６．０夕のブタ
ジェソをゴム膜中に挿入されている中空針を通して加え
た。瓶を５℃の浴中のロッカー上に置く直前に、０．２
５夕のテトラエチレンベンタミンを皮下注射針により加
えた。瓶を燈拝し、そして５℃に１７時間保った。次に
未反応のブタジェンを除去し、そして反応物質を１％の
酸化防止剤を含有しているィソプロパノール中に加える
ことにより重合体生成物を回収した。凝固した生成物を
回収し、そして真空炉中で４０ｑｏにおいて一夜乾燥し
た。転化率が約５５％となったときに重合を終了させ、
そして反応物質をィソプロパノール中に加えることによ
り生成物を凝固させそして回収した。重合体生成物の分
析は、２２．１％のスチレン、７３．９％のブタジェン
及び３．９６％のＮ・Ｎージメチルアクリルアミドを示
した。標準的なタイヤ組成物中の生強度は最初は６８ｐ
ｓｌを、ピーク時には７４ｐｓｉを、そして破壊時には
１他ｓｉを示した。％伸びは５８０％であった。％Ｎ・
Ｎ−ジメチルアクリルアミド‘ま、最初に窒素含有量を
測定し、そして次に１個のＮ原子当りの１個のＮ・Ｎー
ジメチルアクリルアミド繰返し単位を基にして計算する
ことにより計算された。実施例 ２ 実施例１の方法を、ＤＭＡ量を変えて、多数回線返した
。
ＤＭＡ及び窒素の量並びにＤＭＡ含有量を表１に示す。
表ｌ 参考例 １ ５００の代りに５０００の温度を使用しそしてＤＭＡ量
を変えて、実施例１の方法を３回繰返した。
表ｌ 参考例 １ ５００の代りに５０００の温度を使用しそしてＤＭＡ量
を変えて、実施例１の方法を３回繰返した。
また、比較的高い温度における速い重合速度という観点
から、反応を１斑時間の代りに８時間続けた。ＤＭＡ量
及び結果を表ローこ示す。表Ｄ 単量体混合物 三元共重合体 三元共重合体中の％ＤＭ
Ａ 中の重量％Ｎ 中の％ＤＭＡＩＯ．ｏ（対照）
検出されず１６．０（対照） ２２．０ ０．２５
１．８実施例 ３実施例１中の１４夕の代りに１０夕の
Ｎ・Ｎ′ージメチルアクリルアミドを使用して、実施例
１の方法を繰返した。
から、反応を１斑時間の代りに８時間続けた。ＤＭＡ量
及び結果を表ローこ示す。表Ｄ 単量体混合物 三元共重合体 三元共重合体中の％ＤＭ
Ａ 中の重量％Ｎ 中の％ＤＭＡＩＯ．ｏ（対照）
検出されず１６．０（対照） ２２．０ ０．２５
１．８実施例 ３実施例１中の１４夕の代りに１０夕の
Ｎ・Ｎ′ージメチルアクリルアミドを使用して、実施例
１の方法を繰返した。
三元共重合体の分析及び生強度の測定を、実施例１の比
較用の結果及びある場合には天然ゴムを用いる同様なタ
イヤ組成物及び溶液重合により製造された市販のスチレ
ンーブタジェン（ＳＢＲ）共重合体からの比較用の生強
度と一緒に表１に示す。表 ｌ 実施例 ４ 実施例３からの三元共重合体を標準的タイヤ組成物中で
加硫し、そして天然ゴムを含有している同一のタイヤ組
成物と性質を比較した。
較用の結果及びある場合には天然ゴムを用いる同様なタ
イヤ組成物及び溶液重合により製造された市販のスチレ
ンーブタジェン（ＳＢＲ）共重合体からの比較用の生強
度と一緒に表１に示す。表 ｌ 実施例 ４ 実施例３からの三元共重合体を標準的タイヤ組成物中で
加硫し、そして天然ゴムを含有している同一のタイヤ組
成物と性質を比較した。
比較試験の結果を表川こ示す。実施例４の三元共重合体
組成物の性質は一つを除いて全てが天然ゴム組成物のも
のより改良されたことが注目されるであるつ。表□ 実施例 ５ Ｎ・Ｎ−ジメチルアクリルアミドの代りにそれぞれ等量
の下記の物質を用いて実施例１の方法を多数回線返して
、同様な結果が得られた。
組成物の性質は一つを除いて全てが天然ゴム組成物のも
のより改良されたことが注目されるであるつ。表□ 実施例 ５ Ｎ・Ｎ−ジメチルアクリルアミドの代りにそれぞれ等量
の下記の物質を用いて実施例１の方法を多数回線返して
、同様な結果が得られた。
（なお「下記‘ｂ｝及び｛ｄ）〜（ｈ｝は参考例である
）（ａ｝ Ｎ・Ｎージヱチルアクリルアミド。｛ｂ）Ｎ
・Ｎージブチルメタクリルアミド。｛ｃー Ｎ・Ｎージ
ヘプチルアクリルアミド。‘ｄ）Ｎ・Ｎ−ジー（ベータ
クロロエチル）−アクリルアミド。（ｅ）Ｎ・Ｎ−ジー
（３ーヒドロキシプロピル−１）ーアクリルアミド。
）（ａ｝ Ｎ・Ｎージヱチルアクリルアミド。｛ｂ）Ｎ
・Ｎージブチルメタクリルアミド。｛ｃー Ｎ・Ｎージ
ヘプチルアクリルアミド。‘ｄ）Ｎ・Ｎ−ジー（ベータ
クロロエチル）−アクリルアミド。（ｅ）Ｎ・Ｎ−ジー
（３ーヒドロキシプロピル−１）ーアクリルアミド。
（ｆ）Ｎ．Ｎ−ジー（ベータージメチルアミノーエチル
）メタクリルアミド。
）メタクリルアミド。
（ｇ）Ｎ・Ｎージー（３ージエチルアミノ−プロピル−
１）アクリルアミド。
１）アクリルアミド。
（ｈ） Ｎ・Ｎ−ジー（４ーフロモーブチル−１）ーア
クリルアミド。
クリルアミド。
本発明のある特徴をそれの種々の態様に関して詳しくは
託してきたが、本発明の精神及び範囲内で他の態様を行
なえることはもちろん明白であり、そして本発明を特許
請求の範囲で規定されていること以外は詳細な点に限定
しようとするものではない。
託してきたが、本発明の精神及び範囲内で他の態様を行
なえることはもちろん明白であり、そして本発明を特許
請求の範囲で規定されていること以外は詳細な点に限定
しようとするものではない。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 本質的に、６０〜８７重量％の式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 及び ▲数式、化学式、表等があります▼ の繰り返し単位、１０〜３０重量％の式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の繰り返し単位及び１〜１５重量％の式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ′は水素を表わし、Ｒは炭素数が１〜７の２
価の飽和脂肪族基を表わし、 Ｘは水素を表わす］ の繰り返し単位からなる、ランダム重合体分子を有する
、改良された生強度を有し分子量２００００〜２５００
００の三元共重合体。 ２ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ′、Ｒ及びＸは特許請求の範囲第１項記載の
意味を有する］の繰り返し単位が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の繰り返し単位である特許請求の範囲第１項記載の三元
共重合体。 ３ ６５〜８０重量％の式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 及び ▲数式、化学式、表等があります▼ の繰り返し単位、１５〜２５重量％の式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の繰り返し単位及び３〜１０重量％の式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ′、Ｒ及びＸは特許請求の範囲第１項に記載
の意味を有する］を含有している、特許請求の範囲第１
項記載の三元共重合体。 ４ 水性乳化液中で０°〜３０℃の温度において、本質
的に５５〜８２重量％のブタジエン、１２〜３６重量％
のスチレン及び５〜３０重量％の式ＣＨ＿２＝Ｃ（Ｒ′
）ＣＯＮ（ＲＸ）＿２［式中、Ｒ′は水素を表わし、 Ｒは炭素数１〜７の２価の飽和脂肪族基を表わし、
Ｘは水素を表わす］ のアクリルアミドからなる単量体混合物を重合し、そし
てその後重合体生成物を反応混合物から回収する段階か
らなる、本質的に、６０〜８７重量％の式▲数式、化学
式、表等があります▼ 及び ▲数式、化学式、表等があります▼ の繰り返し単位、１０〜３０重量％の式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の繰り返し単位及び１〜１５重量％の式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ′は水素を表わし、 Ｒは炭素数が１〜７の２価の飽和脂肪族基を表わし、
Ｘは水素を表わす］の繰り返し単位からなる、ランダ
ム重合体分子を有する、改良された生強度を有し分子量
２００００〜２５００００の三元共重合体の製造方法。 ５ 水性乳化液がフリーラジカル発生開始剤も含有して
いる、特許請求の範囲第４項記載の方法。 ６ フリーラジカル発生開始剤がパーオキシ化合物であ
る、特許請求の範囲第５項記載の方法。 ７ パーオキシ化合物がジイソプロピルベンゼンヒドロ
パーオキシドである、特許請求の範囲第６項記載の方法
。 ８ 水性乳化液がフリーラジカル発生剤を活性化させる
ことのできる物質も含有している、特許請求の範囲第５
項記載の方法。 ９ 活性化用物質がアルキルアミンである、特許請求の
範囲第８項記載の方法。 １０ 単量体混合物が６０〜７５重量％のブタジエン、
１７〜３０重量％のスチレン及び１０〜２５重量％のア
クリルアミドを含有している、特許請求の範囲第５項記
載の方法。 １１ 水性乳化液が単量体重量を基にして０．１〜５重
量％のフリーラジカル発生化合物も含有している特許請
求の範囲第１０項記載の方法。 １２ フリーラジカル発生化合物がパーオキシ化合物で
ある、特許請求の範囲第１１項記載の方法。 １３ パーオキシ化合物がジイソプロピルベンゼンヒド
ロパーオキシドである、特許請求の範囲第１１項記載の
方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US13274580A | 1980-03-24 | 1980-03-24 | |
| US132745 | 1993-10-06 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56147811A JPS56147811A (en) | 1981-11-17 |
| JPS601327B2 true JPS601327B2 (ja) | 1985-01-14 |
Family
ID=22455408
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3970381A Expired JPS601327B2 (ja) | 1980-03-24 | 1981-03-20 | ブタジエン−スチレン−ｎ，ｎ−ジアルキルアクリルアミド三元共重合体 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0036529A1 (ja) |
| JP (1) | JPS601327B2 (ja) |
| CA (1) | CA1156397A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0322714U (ja) * | 1989-07-19 | 1991-03-08 | ||
| US10605084B2 (en) | 2016-07-08 | 2020-03-31 | Pratt & Whitney Canada Corp. | Internal combustion engine with rotor having offset peripheral surface |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB649258A (en) * | 1941-10-21 | 1951-01-24 | Goodrich Co B F | Improvements in or relating to the production of polymeric material |
-
1981
- 1981-03-05 EP EP81101591A patent/EP0036529A1/en not_active Withdrawn
- 1981-03-20 JP JP3970381A patent/JPS601327B2/ja not_active Expired
- 1981-03-23 CA CA000373625A patent/CA1156397A/en not_active Expired
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0322714U (ja) * | 1989-07-19 | 1991-03-08 | ||
| US10605084B2 (en) | 2016-07-08 | 2020-03-31 | Pratt & Whitney Canada Corp. | Internal combustion engine with rotor having offset peripheral surface |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1156397A (en) | 1983-11-01 |
| EP0036529A1 (en) | 1981-09-30 |
| JPS56147811A (en) | 1981-11-17 |
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