【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
本発明は、安定性と流動性が優れた徴粉炭一油混合物を
製造するための、徴粉炭−油混合物用添加剤に関する。
従釆、徴粉炭は発熱量当たりの価格が安いにもかかわら
ず、輸送の困難性、燃焼に際しての制御の困難性、発熱
量の低さ、貯蔵に要する場所がかさむといった欠点を有
しており、燃料としては問題があった。徴粉炭と油の混
合物は上記欠点がなく、油単独の場合に比べて発熱量当
たりの価格が低いため実用価値が高い。しかし、徴粉炭
と油とを単に混合しただけでは、比重差のため、徴粉炭
粒子は沈降分離し、凝結して流動性を失うため満足な徴
粉炭−油混合物は得られない。したがって、安定性と流
動性とを向上する添加剤を見し、出すことが重要で、す
でに、本発明者等は上記問題点を克服し、有効な添加剤
を見し、出すことに成功し、徴粉炭−油混合物の実用化
を可能にした。
（侍開昭５３−７８２０７）本発明者らは、更に長期間
安定性と流動性を保持し、かつ、より経済的な徴粉炭−
油混合物を得るべく、鋭意研究を続けた結果、後記する
徴粉炭−油混合物用添加剤を見し、出す事に成功し、非
常に優れた徴粉炭−油混合物の製造に成功した。
本発明により、従来よりも著しく、安定性と流動性が向
上した級粉炭−油混合物が得られ、常温はもとより、高
温において長期間保存しても、徴粉炭の沈降はほとんど
生ぜず、たとえ若干生じても、本薬剤の優れた働きによ
り、沈降した徴粉炭の凝集がほとんど起こらないため、
ごく簡単な櫨拝のみで再流動化することができる。もち
ろん、短期間（１５日程度）の場合は凝拝の必要もない
。これにより、安心して徴粉炭−油混合物を長期間かけ
タンカー輸送することや、パイプラインや配管を流送す
ることも可能となった。また、本薬剤は、従釆よりも使
用量が少なくてすみ、経済性の面からも徴粉炭−独演合
物の実用化を更に促進できた。徴粉炭−油混合物に用い
る石炭とは、例えば無煙炭、経青炭、塵燈青炭、褐炭等
の各種石炭で、種類や産地にかかわりなく、また化学組
成や水分含有量にもかかわりなく、いかなるものも利用
できる。
かかる石炭をそのままか、あるいは粗砕して油中に入れ
、各種湿式粉砕機により、油中で直接微粉炭とするか、
または通常の乾式粉砕機により徴粉炭としてもよい。
ただし、緑式粉砕法の方が、徴粉炭−油混合物の安定性
が向上し、かつ、粉砕時の自然発火や、粉じんが防止で
きるため更に良い。石炭中の水分は、乾式粉砕時に除い
ても、あるいは溢式粉砕中や粉砕後に除いてもよく、含
有水分の少ないものは、除かなくても支障がない。徴粉
炭の粒度は燃料性より判断して、通常２００舷以下のも
のが好ましく、更に粒度の小さい１００ム以下が好適で
あるが、徴粉炭−油混合物の安定性等の物性に関するか
ぎり、更に粒度の大きいものでも問題はない。この徴粉
炭の含有量は最終混合物に対して２０〜７の重量％であ
り、７匹重量％以上の徴粉炭を含有した場合は、粘度が
著しく高くなり、流動性を失うため好ましくない。２の
重量％以下の場合も徴粉炭含有に伴う経済面の利点が減
少するため好ましくない。
したがって、２０〜７の重量％含有できるが、３０〜６
の重量％が更に好ましい。また、徴粉炭一滴混合物に用
いる油とは、石油原油、原油から得られる各種蟹分、例
えば灯油、軽油、Ａ重油、Ｂ重油、Ｃ重油等やエチレン
分解残油、クレオソート油、アントラセン油、各種配合
油等の一般に燃料として用いられる油や廃油、例えばガ
ソリンスタンド廃油（自動車潤滑油、洗浄油）鉄工所廃
油（機械油、切削油、洗浄油やそれらの混合油）、石油
タンカーやその他船舶の廃油、一般化学工場廃油等をい
い、その相互の混合物も含む。中でも、石油原油、Ｂ重
油およびＣ重油の利用が好ましい。
単独油のみ、または予め配合した油を用いて徴粉炭−油
混合物を作っても、単独油（好ましくは石油原油、重油
）で、徴粉炭−油混合物を作った後、他の油を混合した
り、混焼してもよい。水は、石炭中に含まれる水分が徴
粉炭−油混合物中に混入したり、製造者または使用者が
加える場合等があるが、水の体積分だけ輸送費、貯蔵費
、その他一般管理費等が高くなり、更に燃焼時蒸発熱を
うばい、熱損失が大きくなるため好ましくなく、少ない
方がよい。
一方、水は徴粉炭−油混合物の安定性を良好にする性質
と、燃焼時排ガス中のＮＯ戊とバィジンを少なくする効
果を有するため少量の混入は許される。
したがって、全水分量は９重量％以下、好ましくは６重
量％以下がよく、まったく含有しなくてもよい。ただし
、０．５％〜３％程度の水を薬剤と共に後添加した場合
、著しく安定性が向上する場合が多い。本発明に係る徴
粉炭−油混合物用添加剤とは、｛ａ’分子内に炭素数６
〜１０のアルキル基を有するジまたはモノまたはジ・モ
ノ混合アルキルスルホコハク酸ェステル塩とともにThe present invention relates to an additive for a pulverized coal-oil mixture for producing a pulverized coal-oil mixture with excellent stability and fluidity. Although pulverized coal has a low price per calorific value, it has drawbacks such as difficulty in transportation, difficulty in controlling combustion, low calorific value, and large storage space. However, there was a problem with fuel. A mixture of pulverized coal and oil does not have the above-mentioned drawbacks and has high practical value because it has a lower price per calorific value than oil alone. However, simply mixing pulverized coal and oil does not yield a satisfactory pulverized coal-oil mixture because the pulverized coal particles settle and separate due to the difference in specific gravity, coagulate, and lose fluidity. Therefore, it is important to find and develop additives that improve stability and fluidity, and the inventors have already succeeded in overcoming the above problems and finding and developing effective additives. This made it possible to put into practical use a powdered coal-oil mixture. (Samurai Kaiho 53-78207) The present inventors have developed a powdered coal that maintains stability and fluidity for a longer period of time and is more economical.
As a result of intensive research in order to obtain an oil mixture, we discovered and succeeded in producing an additive for finely ground coal-oil mixtures, which will be described later, and succeeded in producing an extremely excellent finely ground coal-oil mixture. According to the present invention, a grade powdered coal-oil mixture with significantly improved stability and fluidity than before can be obtained, and even when stored for a long period of time at not only room temperature but also high temperature, sedimentation of powdered coal hardly occurs, even if it is slightly Even if this occurs, due to the excellent action of this drug, there is almost no agglomeration of the settled pulverized coal, so
It can be re-liquidized with just a simple prayer. Of course, there is no need to pray for a short period of time (about 15 days). This has made it possible to safely transport the pulverized coal-oil mixture in tankers over long periods of time, or to transport it through pipelines and piping. In addition, the amount of this drug required to be used was smaller than that of the conventional drug, and from the economic point of view, it was possible to further promote the practical application of the pulverized charcoal-sole compound. The coal used in the pulverized coal-oil mixture includes various types of coal, such as anthracite coal, blue coal, dust coal, brown coal, etc., regardless of its type or production area, or regardless of its chemical composition or moisture content. things are also available. The coal is either left as it is, or coarsely crushed and placed in oil, and made into pulverized coal directly in oil using various wet crushers;
Alternatively, it may be made into pulverized coal using a normal dry pulverizer. However, the green pulverization method is better because it improves the stability of the pulverized coal-oil mixture and prevents spontaneous combustion and dust during pulverization. Moisture in coal may be removed during dry pulverization, during overflow pulverization, or after pulverization; if the coal contains a small amount of moisture, there is no problem even if it is not removed. Judging from the fuel property, the particle size of fine coal is usually preferably 200 m or less, and even smaller particle size of 100 m or less is preferred, but as far as the physical properties such as the stability of the fine coal-oil mixture are concerned, the particle size may be even larger. There is no problem even if the size is large. The content of this pulverized coal is 20 to 7% by weight based on the final mixture, and if the pulverized coal is contained in an amount of 7% or more by weight, it is not preferable because the viscosity becomes extremely high and fluidity is lost. If the amount is less than 2% by weight, it is also undesirable because the economic advantages associated with the inclusion of pulverized coal are reduced. Therefore, it can contain 20 to 7% by weight, but 30 to 6% by weight.
Even more preferred is a weight percent of . In addition, the oil used in the pulverized coal mixture includes petroleum crude oil, various oils obtained from crude oil, such as kerosene, light oil, A heavy oil, B heavy oil, C heavy oil, etc., ethylene decomposition residual oil, creosote oil, anthracene oil, Oils and waste oils commonly used as fuel, such as various blended oils, such as gas station waste oil (automobile lubricating oil, cleaning oil), ironworks waste oil (machine oil, cutting oil, cleaning oil, and mixtures thereof), oil tankers, and other ships. This refers to waste oil from industrial plants, waste oil from general chemical factories, etc., and also includes mixtures thereof. Among them, it is preferable to use petroleum crude oil, B heavy oil, and C heavy oil. Even if a pulverized coal-oil mixture is made using only a single oil or a pre-blended oil, it is not necessary to make a pulverized coal-oil mixture using a single oil (preferably petroleum crude oil or heavy oil) and then mix other oils. or mixed firing. Water may be mixed into the coal-oil mixture due to moisture contained in the coal, or may be added by the manufacturer or user, but transportation costs, storage costs, and other general and administrative costs will be incurred based on the volume of water. This is undesirable because it increases the heat of vaporization during combustion and increases heat loss, so the smaller the amount, the better. On the other hand, since water has the property of improving the stability of the pulverized coal-oil mixture and has the effect of reducing the amount of NO and bysine in the exhaust gas during combustion, a small amount of water is allowed. Therefore, the total water content is preferably 9% by weight or less, preferably 6% by weight or less, and may not be contained at all. However, when about 0.5% to 3% of water is added later together with the drug, stability is often significantly improved. The additive for powdered coal-oil mixture according to the present invention is {a' having 6 carbon atoms in the molecule.
With di- or mono- or di-mono mixed alkyl sulfosuccinate ester salts having ~10 alkyl groups
【ｂ
ー 分子量１０００〜１０万のポリェーテル化合物を過
酸化物（ラジカル発生触媒）の存在下で架橋せしめた化
合物を含むことを特徴とするものである。
前記‘ａ｝記載のアルキルスルホコハク酸ェステル塩の
具体例としては、次のものが、挙げられる。
ジヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノ・へキシル
スルホコハク酸ナトリウム、ジ・モノ混合へキシルスル
ホコハク酸ナトリウム、ジーｎ一オクチルスルホコハク
酸ナトリウム、モノーｎ−オクチルスルホコハク酸ナト
リウム、モノ・ジ混合−ｎ−オクチルスルホコハク酸ナ
トリウム、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナト
リウム、モノー２ーェチルヘキシルスルホコハク酸ナト
リウム、モノ・ジ混合−２−エチルヘキシルスルホコハ
ク酸ナトリウム、ジーｎ−デシルスルホコハク酸ナトリ
ウム、モノ−ｎ−デシルスルホコハク酸ナトリウム、モ
ノ・ジ混合−ｎ−デシルスルホコハク酸ナトリウム、炭
素数６〜１０の分布を持つアルコールより得たジまたは
モノまたはモノ・ジ混合アルキルスルホコハク酸ナトリ
ウム。また、これらに対応するアンモニウム塩、カリウ
ム塩等の１価の金属塩も有効であるが、中でもジまたは
モノ・ジ混合−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナト
リウム塩が好ましい。以下、前記‘ｂ｝記載のポリェー
テル化合物の架橋化合物の具体例について説明する。
ここで言うポリェーテル化合物とは、アルキレンオキシ
ド、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシドもし
くはプチレンオキシドならびにエチレンクロルヒドリン
、エチレンカーボネート、テトラヒドロフランの少なく
とも１種からなる単独重合物もしくは共重合物および各
種の活性水素基を１個以上、好ましくは２個以上有する
出発物質に対して、上記アルキレンオキシドおよびエチ
レンクロルヒドリン、エチレンカーポネート、テトラヒ
ドロフランの少なくとも１種を重合せしめて所定の分子
量としたものから任意に選ばれる。
ここで、２種以上のアルキレンオキシドを用いて付加重
合を行う場合の付加様式としては、ランダムであっても
、ブロックであっても差し支えない。ただし、界面活性
剤の通例として、共重合型の場合は、ブロック共重合型
にするのが一般的で好ましくは、末端を親水基にするた
めエチレンオキシドを付加する。かかるポリェーテル化
合物は単独物を共敦喬しても、２種以上を配合したもの
を架橋したものも有効で、単独物を架橋した後２種以上
配合しても、もちろんかまわない。ここに言う活性水素
基とは、アルコール性水酸基、アミノ基、カルポン酸基
、フェノール性ＰＨ基などであり、これらを１個以上含
む出発物質を例示すれば、次のようなものがある。
アルコール類としては、活性水素１個を有するアルコー
ル類、例えばエチルアルコール、ブチルアルコール、オ
クチルアルコールなど、活性水素２個を有するアルコー
ル類、例えばエチレングリコール、ポリエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、プチレングリコール、ポ
リブチレングリコール、ブタンジオール、ベンタンジオ
ール、へキサンジオール等、活性水素３個を有するアル
コール類、例えばグリセリン、ブタントリオ−ル、ヘキ
サントリオール、トリメチロールプロパン、トリェタノ
ールアミン等、活性水素基４個有するアルコール類、例
えばジグリセリン、ベンタェリスリトール等、活性水素
基５個以上を有するアルコール類、例えばソルビタン、
ソルビトール、グルコース、シュークローズ、ポリ酢酸
ビニル部分ケン化物、ポリ酢酸ビニル共重合体部分ケン
化物、セルロース、デンプン等が有用であり、また２個
以上の活性水素を有するアルコール類の部分ェステル化
物等の誘導体であっても、１個以上の活性水素が残って
いれば用いることができる。
また、ァミン類としては、活性水素１個有するアミン類
、例えばジメチルアミン、Ｎ−メチルラウリルアミン等
、活性水素２個を有するアミン類、例えばメチルアミン
、エチルアミン、プ。
ピルアミン、ブチルアミン、アリルアミン、アミルアミ
ン、オクチルアミン、ドデシルアミン、ラウリルアミン
、テトラデシルアミン、ベンタデシルアミン、オクタデ
シルアミン、牛脂アルキルアミン、ヤシアルキルアミン
、アニリン、ｐートルイジン、ｍ−トルイジン、ニト。
アニリン、ベンジルアミン、クロルアニリン、ｐードデ
シルベンジルアミン、シクロヘキシルアミン等、活性水
素を３個有するアミン、例えばアンモニア、牛脂プロビ
レンジアミン等、活性水素を４個有するアミン、例えば
エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメ
チレンジアミン、フエニレンジアミン、ベンジジン、シ
クロヘキシルジアミン等、活性水素を５個以上有するア
ミン、例えばジエチレントリアミン、トリエチレンテト
ラミン、テトラエチレンベンタミン等が有用であり、ま
た２個以上の活性水素を有するアミンの部分アミド等の
各種誘導体であっても、１個以上の活性水素が残ってい
れば用いることができる。カルボン酸としては、活性水
素１個を有するカルボン酸類、例えば酢酸、ラウリル酸
、オレィン酸、ステアリン酸等、また、活性水素２個を
有するカルボン酸、例えばシュウ酸、マロン酸、フタ酸
、フマル酸、マレィン酸、グルタル酸、アジピン酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、ダィマー酸、
フタル酸、ィソフタル酸、テレフタル酸、０−フェニレ
ン二酢酸等、活性水素３個を有するカルボン酸、例えば
へミメリト酸、トリメリト酸、トリメシン酸等、活性水
素４個を有するカルボン酸、例えばブタンテトラカルボ
ン酸、ピロメリト酸、エチレンジアミン四酢酸等、活性
水素５個以上を有するカルボン酸、例えばアクリル酸重
合体、アクリル酸共重合体、無水マレィン酸重合体、無
水マレィン酸共重合体、メタクリル酸重合体、メタクリ
ル酸共重合体、アクリル酸やメタクリル酸ェステルの重
合体や共重合体の部分ケン化物等が有用であり、それら
の部分ェステル化物等の各種譲導体も利用できる。
また、フェノール類としては、フェノール、クレゾール
、アルキルフエノール、レゾルシン、力テコール、ハイ
ドロキノン等があり、その他芳香族性ＯＨ基をもつ化合
物としてはナフトール類もある。
これら芳香族性ＯＨ基をもつ化合物またはおよびこれら
のホルマリン縮合物で少なくとも１個のフェノール性Ｏ
Ｈ基を有するものなども有用である。さらに、乳酸、グ
リコール酸、Ｎ−贋換ァルキルグリシン、グリシン、リ
ンゴ酸、モノェタ／ールアミン、ジェタノールアミン、
酒石酸、アミノェチルェタノールアミン等のように異種
の活性水素を同一分子内に含むものであってもかまわな
い。
また、ここでいう過酸化物（ラジカル発生触媒）として
は、過酸化水素、ペンゾィルパーオキシド（過酸化ペン
ゾイル）、ジー夕−シャリープチルパーオキシド、キユ
メンパーオキシド、ジクミルパーオキサイドなどが任意
に用いられる。
過酸化物（ラジカル発生触媒）の使用割合は、ポリェー
テル類に対して０．０５重量％から１０重量％、好まし
くは０．１重量％から５重量％までの範囲で任意に利用
できる。ポリェーテル類に過酸化物（ラジカル発生触媒
）を作用させて架橋を行わしめるのは、例えば、Ｊ。
ｕｍａｌ 。ｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐ。Ｍｍｅｒ Ｓｃ
ｉｅｎｃｅＶｏｌ．７ｐｐ４６１〜４斑（１９６３）な
どで公知であり、本発明に言うところの架橋はこれら公
知技術をそのま）応用できる。一般的にはポリェーテル
額に対して所定量の過酸化物を溶媒の存在下もしくは不
存在下に混合し、５０〜２５ぴ○好ましくは７０〜１８
０℃の範囲で反応し、必要に応じて溶媒を留去し、目的
物質を得ることができる。既に本発明者らは、前記｛ｂ
’記載の薬剤単独でも優れた効果を発揮することを見し
、出し、特許出願中であるが、これら薬剤に｛ａ｝記載
の薬剤を併用した場合、更に優れた効果を発揮すること
を見し、出した。
また、本発明の添加剤は溶剤特にメタノール、エタノー
ル、イソブロパノール、ｎープロパノール、イソブタノ
ーノレ、ｎーブタノール、エチルセロソルブ等の低級ア
ルコールまたは低級アルコールと水の混合物等にとかし
、使用した場合の方が優れた効果を発揮するが、溶剤を
用いなくても利用できる。また、その他の界面活性剤を
適量併用することをさまたげるものではない。
後記する実施例での比較から明らかなように、モノまた
はジのアルキルスルホコハク酸ェステル塩の単独では、
徴粉炭−油混合物の安定性がそこなわれるので好ましく
なく、【ａ’記載の成分と‘ｂ’記載の成分の併用が不
可欠で、併用比は‘ａ’／｛ｂ｝；９５／５〜５／９ふ
好ましくは９０／１０〜６０／４０または１０／９０〜
４０／６０である。
本発明の添加剤を用いて、徴粉炭−油混合物を安定化な
らびに流動化させるには、乾式粉砕した徴粉炭を油中に
混合後添加剤を加えるか、予め油中に添加剤を溶解後乾
式粉砕した徴粉炭を加えるか、三者一括混合すればよく
、各々に水添加を実施してもかまわなく、また、湿式粉
砕した徴粉炭一油混合物に添加剤を後添加するか、油に
加えた後加えてもよく、この場合も水添加を行ってよい
。
混合燃料系に対する本発明の添加剤の添加量は、炭種や
石炭粒度分布および油種によって若干異なるが、一般的
に混合燃料中０．０１〜５重量％、好ましくは０．０８
〜０．母重量％であり、上限の５重量％および０．８重
量％は単に経済的理由による値である。
本発明により、添加剤、徴粉炭、油および必要により水
からなる分散系を形成する場合、任意の温度が採用され
、例えば、５０〜１２０ｏｏで混合され、混合圧は加圧
、常圧、減圧脱気時でもよく、蝿梓機および鷹洋条件は
前記添加剤の作用が阻害されないかぎり制約されないが
、特に２ｍ／ｓｅｃ以上の周速度の強損梓が好ましい。
次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。なお
、実施例に示した部および％は、いずれも重量基準であ
る。また、下記実施例に示された捧貫入試験は、次のよ
うに行った。試験装置として、内径５．５伽高さ２０仇
のステンレスシリンダーで、底部、底部から６ｃの、１
２肌の各位層に止栓付取出口を有するものを用いる。
このシリンダーに底部から１８伽の高さまで所定の混合
燃料を入れ、そのシリンダ−上部に、中心にガイド孔を
穿設した蓋体をかぶせ、その中心ガイド孔を通して、直
径５側の先端平滑なガラス棒（全自重２０のを垂直に落
下させ、その先端が混合燃料中に侵入してからシリンダ
ー底部に到達するまでの時間を測定し、この時間を榛貫
入時間とした。この時間が短い程粉炭の沈降圧密が少な
く流動性の優れた混合燃料である。また、試験後、底部
から】２伽の位置の止栓をはずし、それより上の混合燃
料（すなわち、底部からの高さ１２〜１＆ネの個所のシ
リンダー内の混合燃料）を取り出して、上層試料とし、
その粘度および石炭濃度を測定した。
次に、底部から６肌の位置の止栓をはずし、それより上
の混合燃料を採り、中層試料としてその粘度および石炭
濃度を測定した。最後に底の止栓をはずし、残存混合燃
料を採り、下層試料としてその粘度および石炭濃度を測
定した。前記した棒貫入試験および粘度の測定はいずれ
も７０ｏｏで行った。実施例
第１表に示す石炭、石油、添加剤および水の所定量を１
そ容器に加え、７０℃にて手燈梓を約２分間行った後、
ホモミキサーを用いて周速度３ｍ／ｓｅｃ７０ｏｏの条
件下で１０分間蝿拝して、混合燃料を得た。
このものについて７ぴ０で３０日間静贋試験した後、棒
貫入試験および上、中、下、各層の粘度と石炭濃度を測
定した。
得た結果を第１表に示す。第１表より、この混合燃料は
７０午０、３０日間静暦試験後の棒貫入時間が製造直後
と同程度で、しかも、試験前後の粘度変化、石炭濃度変
化が少ないので、大型タンカーによる輸送あるいはタン
クでの長期貯蔵に耐えうろことがわかる。参考例
実施例と分散例を替えた以外は、実施例と同一条件下で
混合燃料を得た。
このものの試験前の性状および７０℃で３０日静贋試験
後の結果を第２表に示した。第２表からこれらの混合燃
料では石炭が分離して圧密するので大型タンカーによる
輸送もしくはタンク中での長期貯蔵に耐えられないこと
がわかる。船
船
第２表[b
- It is characterized by containing a compound in which a polyether compound with a molecular weight of 1,000 to 100,000 is crosslinked in the presence of a peroxide (radical generating catalyst). Specific examples of the alkyl sulfosuccinate ester salts described in 'a} above include the following. Sodium dihexyl sulfosuccinate, mono-sodium hexyl sulfosuccinate, di-mono mixed sodium hexyl sulfosuccinate, di-n-octyl sodium sulfosuccinate, mono-sodium n-octyl sulfosuccinate, mono-di-mixed sodium n-octyl sulfosuccinate , Sodium di-2-ethylhexylsulfosuccinate, Sodium mono-2-ethylhexylsulfosuccinate, Sodium mono-di-mixed-2-ethylhexylsulfosuccinate, Sodium di-n-decylsulfosuccinate, Sodium mono-n-decylsulfosuccinate, Sodium mono-n-decylsulfosuccinate Dimixed-n-decyl sodium sulfosuccinate, di- or mono- or mono-di-mixed sodium alkyl sulfosuccinate obtained from alcohols having a distribution of carbon atoms of 6 to 10. Monovalent metal salts corresponding to these, such as ammonium salts and potassium salts, are also effective, but among them, di- or mono-di mixed-2-ethylhexylsulfosuccinic acid sodium salt is preferred. Hereinafter, specific examples of the crosslinked polyether compound described in 'b} above will be described. The polyether compounds mentioned here include alkylene oxides such as ethylene oxide, propylene oxide, or butylene oxide, homopolymers or copolymers of at least one of ethylene chlorohydrin, ethylene carbonate, and tetrahydrofuran, and various active hydrogen groups. One or more starting materials, preferably two or more, are polymerized with the above-mentioned alkylene oxide and at least one of ethylene chlorohydrin, ethylene carbonate, and tetrahydrofuran to give a predetermined molecular weight. Here, when performing addition polymerization using two or more types of alkylene oxides, the addition mode may be random or block. However, if the surfactant is a copolymer type, it is generally a block copolymer type, and preferably, ethylene oxide is added to make the terminal a hydrophilic group. Such polyether compounds may be effective either singly or in a cross-linked combination of two or more, and of course, two or more types may be blended after cross-linking the individual polyether compounds. The active hydrogen groups referred to herein include alcoholic hydroxyl groups, amino groups, carboxyl groups, phenolic PH groups, etc. Examples of starting materials containing one or more of these groups include the following. Examples of alcohols include alcohols with one active hydrogen such as ethyl alcohol, butyl alcohol, and octyl alcohol, alcohols with two active hydrogens such as ethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, and polybutylene. Alcohols with 3 active hydrogen groups such as glycol, butanediol, bentanediol, hexanediol, etc. Alcohols with 4 active hydrogen groups such as glycerin, butanetriol, hexanetriol, trimethylolpropane, trietanolamin, etc. For example, alcohols having 5 or more active hydrogen groups, such as diglycerin and bentaerythritol, such as sorbitan,
Sorbitol, glucose, sucrose, partially saponified polyvinyl acetate, partially saponified polyvinyl acetate copolymer, cellulose, starch, etc. are useful, and partially esterified alcohols having two or more active hydrogens, etc. Even derivatives can be used as long as one or more active hydrogen remains. Examples of the amines include amines having one active hydrogen such as dimethylamine and N-methyllaurylamine, and amines having two active hydrogens such as methylamine, ethylamine, and the like. Pyramine, butylamine, allylamine, amylamine, octylamine, dodecylamine, laurylamine, tetradecylamine, pentadecylamine, octadecylamine, tallow alkylamine, coconut alkylamine, aniline, p-toluidine, m-toluidine, nitrate.
Aniline, benzylamine, chloroaniline, p-dodecylbenzylamine, cyclohexylamine, etc., amines with 3 active hydrogens, such as ammonia, tallow propylene diamine, etc., amines with 4 active hydrogens, such as ethylenediamine, tetramethylenediamine, Amines having 5 or more active hydrogens such as hexamethylenediamine, phenylenediamine, benzidine, cyclohexyldiamine, etc., such as diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenebentamine, etc. are useful, and amines having 2 or more active hydrogens Even various derivatives such as partial amides of can be used as long as one or more active hydrogen remains. Examples of carboxylic acids include carboxylic acids having one active hydrogen, such as acetic acid, lauric acid, oleic acid, stearic acid, etc., and carboxylic acids having two active hydrogens, such as oxalic acid, malonic acid, phthalic acid, and fumaric acid. , maleic acid, glutaric acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, dimer acid,
Carboxylic acids with 3 active hydrogens such as phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, 0-phenylenediacetic acid, etc. Carboxylic acids with 4 active hydrogens such as hemimellitic acid, trimellitic acid, trimesic acid, etc., such as butanetetracarboxylic acid acids, carboxylic acids having 5 or more active hydrogen atoms such as pyromellitic acid and ethylenediaminetetraacetic acid, such as acrylic acid polymers, acrylic acid copolymers, maleic anhydride polymers, maleic anhydride copolymers, methacrylic acid polymers, Partially saponified products of methacrylic acid copolymers, polymers and copolymers of acrylic acid and methacrylic acid esters are useful, and various derivatives such as partially esterified products thereof can also be used. Further, examples of phenols include phenol, cresol, alkylphenol, resorcinol, chirotechol, and hydroquinone, and other compounds having an aromatic OH group include naphthols. These compounds having an aromatic OH group or their formalin condensates contain at least one phenolic O
Those having an H group are also useful. Additionally, lactic acid, glycolic acid, N-alkylglycine, glycine, malic acid, monoethylamine, jetanolamine,
It does not matter if it contains different kinds of active hydrogens in the same molecule, such as tartaric acid and aminoethyl ethanolamine. In addition, the peroxide (radical generating catalyst) mentioned here may optionally include hydrogen peroxide, penzoyl peroxide, di-charybutyl peroxide, cumene peroxide, dicumyl peroxide, etc. used for. The peroxide (radical generating catalyst) can be used in any proportion in the range of 0.05% to 10% by weight, preferably 0.1% to 5% by weight based on the polyether. For example, J. umal. f Applied P. Mmer Sc
ienceVol. 7pp461-4 (1963), etc., and these known techniques can be directly applied to the crosslinking referred to in the present invention. Generally, a predetermined amount of peroxide is mixed with the amount of polyether in the presence or absence of a solvent, and the mixture is 50 to 25 pi, preferably 70 to 18
The target substance can be obtained by reacting at a temperature of 0° C. and distilling off the solvent if necessary. The present inventors have already discovered the above {b
'We have found that the drugs described in {a} alone exhibit excellent effects, and have filed a patent application, but we have found that when these drugs are used in combination with the drugs described in {a}, even more excellent effects are exhibited. I put it out. Furthermore, the additive of the present invention is better when dissolved in a solvent, particularly a lower alcohol such as methanol, ethanol, isopropanol, n-propanol, isobutanol, n-butanol, ethyl cellosolve, or a mixture of lower alcohol and water. However, it can be used without using a solvent. Furthermore, there is no hindrance to the combined use of other surfactants in appropriate amounts. As is clear from the comparison in the examples below, mono- or di-alkyl sulfosuccinate ester salts alone,
This is not preferable because the stability of the pulverized coal-oil mixture will be impaired, and [it is essential to use the components described in a' and the components described in 'b' together, and the combined ratio is 'a'/{b}; 95/5~ 5/9, preferably 90/10 to 60/40 or 10/90 to
It is 40/60. In order to stabilize and fluidize a pulverized coal-oil mixture using the additive of the present invention, the additive may be added after dry-pulverized pulverized coal is mixed into oil, or the additive may be dissolved in oil in advance. It is sufficient to add dry-pulverized pulverized coal or to mix all three at once, and it is also possible to add water to each of them.Also, additives can be added later to a mixture of wet-pulverized pulverized charcoal and oil, or they can be mixed with oil. It may be added after addition, and in this case also water may be added. The amount of the additive of the present invention added to the mixed fuel system varies slightly depending on the coal type, coal particle size distribution, and oil type, but is generally 0.01 to 5% by weight, preferably 0.08% by weight in the mixed fuel.
~0. The upper limits of 5% and 0.8% by weight are based solely on economic reasons. According to the present invention, when forming a dispersion system consisting of additives, pulverized coal, oil, and water if necessary, any temperature may be adopted, for example, mixing at 50 to 120 oo, and the mixing pressure may be elevated pressure, normal pressure, or reduced pressure. It may be used during degassing, and there are no restrictions on the conditions of the flywheel and the takayo as long as the action of the additives is not inhibited, but particularly preferred is a high-damage cycle at a circumferential speed of 2 m/sec or more. Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples. Note that all parts and percentages shown in Examples are based on weight. Further, the penetration test shown in the following examples was conducted as follows. The test equipment was a stainless steel cylinder with an inner diameter of 5.5 cm and a height of 20 cm, with a 1-inch cylinder at the bottom and 6 cm from the bottom.
2. Use one that has an outlet with a stopper at each layer of the skin. Fill this cylinder with a predetermined amount of mixed fuel to a height of 18 degrees from the bottom, cover the top of the cylinder with a lid with a guide hole in the center, and pass the smooth glass tip on the diameter 5 side through the center guide hole. A rod (with a total weight of 20 kg) was dropped vertically, and the time from when its tip penetrated into the mixed fuel until it reached the bottom of the cylinder was measured, and this time was defined as the penetration time.The shorter this time, the more powdered coal It is a mixed fuel with excellent fluidity and low sedimentation consolidation.After the test, remove the stopper at the position of 2. Take out the mixed fuel (in the cylinder at point 4) and use it as the upper layer sample.
Its viscosity and coal concentration were measured. Next, the stopcock located 6 skins from the bottom was removed, and the mixed fuel above that point was sampled and its viscosity and coal concentration were measured as a middle layer sample. Finally, the bottom stopper was removed, the remaining mixed fuel was collected, and its viscosity and coal concentration were measured as a lower sample. Both the rod penetration test and the viscosity measurement described above were conducted at 70 oo. Example The prescribed amounts of coal, petroleum, additives and water shown in Table 1 were added to 1
After adding it to the container and heating it at 70℃ for about 2 minutes,
Using a homomixer, the mixture was mixed for 10 minutes at a circumferential speed of 3 m/sec and 70 oo to obtain a mixed fuel. This product was subjected to a static test for 30 days at 7 pi 0, and then subjected to a rod penetration test and the viscosity and coal concentration of the upper, middle, and lower layers were measured. The results obtained are shown in Table 1. From Table 1, this mixed fuel has a rod penetration time of 70:00, 30 days after the static calendar test, which is about the same as that immediately after production, and there is little change in viscosity and coal concentration before and after the test, so it is transported by large tanker. It also shows that it can withstand long-term storage in tanks. Reference Example A mixed fuel was obtained under the same conditions as in the example except that the example and the dispersion example were changed. The properties of this product before the test and the results after the static test at 70°C for 30 days are shown in Table 2. Table 2 shows that these mixed fuels cannot withstand transportation in large tankers or long-term storage in tanks because the coal separates and becomes compacted. Vessel Table 2