JPS6014089B2 - 有価金属成分の分離回収方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は金属塩溶液から有価金属成分を分離回収する方
法に関する。

近時、金属スクラップ、廃触媒、重油残澄などの金属含
有物質から、有価金属を分離回収することは省資源、更
に再資源化の面からも重要視さ２れ、種々な研究が行な
われている。

本発明者らは、従来から各種の金属含有物から有価金属
の分離回収方法について研究を行なっているが、モリブ
デン含有物からモリブデンを分離回収するさし、、ある
種の有機溶媒を用いてモリブ２デンを抽出分離すること
により極めて高純度のモリブデンを得ることを見出した
。

本発明に用いる金属塩素化物溶液製造に用いるモリブデ
ン含有物としては、例えば耐熱鋼、耐熱合金、耐食合金
として用いられるＴｉｍｋｅｎ（１６−２５‐ ６ ）
，Ｉｎｃｏｌｏｙ９０１，Ｈａゆｅｓ ＡＬＬＯＹ２１
，ＨａｓｔｅｌｌｏｙＣ．ＨａｓｔｅｌｌｏｙＢ，Ｎｉ
ｍｏｎｊｃｌｏｏなどの合金スクラップ及び／又はモリ
ブデン含有鉱石又は鉱石からの半製品である。

従来これら合金スクラップなどからモリブデンを回収す
る方法は、これらを酸溶解後、モリブデンを活性炭に吸
着させて回収する方法、又同じく溶解後含まれる成分に
応じてそれぞれアルカリ溶解、晶析分離などの化学処理
を行ない沈澱物などとして回収する方法が提案されてい
るが、前者の方法は、混在する他の成分も必然的に吸着
し高純度のモリブデンとしての回収が困難である又、後
者の方法は、特に多成分を含む場合は煩雑な工程が必要
となるなどの欠点がある。

本発明は例えば前記した様なモリブデン含有物を塩素化
して得た金属塩素化物の混合溶液を、塩素を含むモリブ
デン化合物を溶解する有機溶媒と接触させてモリブデン
化合物を抽出し、次いで逆抽出、舟調整などの工程を経
てモリブデンを回収することを要旨とするものである。

本発明で用いる金属塩素化物の混合溶液は、例えば、前
記したモリブデン含有金属スクラップなと１を、含酸素
雰囲気中で焔焼し、又は溶融したものを酸素吹錬して、
これらに含まれている硫黄分、炭素分などの混在物を酸
化除去し、塩酸溶液と接触させ、必要に応じて塩素ガス
を該溶液中に通じることによって溶解して得たものであ
る。塩素化の方法は特に制限されるものではないが、効
率良く塩素化を行なう為には、例えば搭型反応器に被塩
素化物を充填し又は連続的に仕込み、塩酸、必要に応じ
て通じる塩素ガスを並流又は向流で流通させ、得られる
塩化物溶液を順次又は連続して取得する方法、又は渡洋
槽でこれらを接触させて得る方法などが好ましい方法で
ある。耐熱鋼などのモリブデン含有スクラップはターニ
ング暦、グラィンデング肩又は塊状物などの形状で得ら
れ、通常アルミニウム、チタントシリコンなどを含んで
いる。従ってこれらスクラップを塩素化する前に例えば
亀炉で、石灰石、蟹石などの融剤を混合してこれらを溶
融し、酸素吹鏡して前記混合物を酸化物スラグとして除
去し、更に水砕して、粉末状又はショット状の合金とし
て塩素２化工程に供することは塩素化の効率を良くする
上で好ましい方法である。又、このような処理はスクラ
ップに同伴するであろう油、砂などの付着物も同時に除
去されるので好ましい。金属塩素化物溶液からモリブデ
ンを抽出分離す２る際用いる有機溶媒は、塩素を含むモ
リブデン化合物を溶解する溶媒で良く、例えばトリオク
チルフオスフエート、トリブチルフオスフエート、ジ−
２ーェチルヘキシルリン酸、酸化トリプチルフオスフィ
ン、酸化トリオクチルフオスフィンなど３の有機リン化
合物類である。

これら溶媒はケロシン、ノルマルヘキサン、トリクロル
ェチレン、ク。

ロホルム、四塩化炭素などの炭化水素又はその塩化物、
キシレン、トルヱン、ベンゼンなどの芳香族炭化水素で
希釈して用３いることが好ましい。希釈剤を用いる場合
、前記溶媒濃度は、例えば有機リン化合物を用いる場合
は５〜９の重量％好ましくは２０〜６の重量％である。

金属塩素化物の混合溶液と前記触媒との接触方雛表‐１
（重量略）法は特に制限されるものではないが、これ
らを例えば向流多段接触装置を用いて接触させることが
好ましい。

金属塩素化物の混合溶液と接触した前記溶媒は、塩素を
含むモリブデン化合物を選択的に抽出するが、前記混合
溶液中に鉄分が存在すると鉄分も同時に塩化鉄として抽
出される。

従って、これらを含む溶媒から水又は好ましくは、希塩
酸で逆抽出して得たモリブデン化合物を含む水溶液はア
ルカリ処理を行なう事によって同時に抽出、逆抽出され
た鉄分を分離する。逆抽出は溶媒抽出の際と同様の装置
を用いることができ、又、逆抽出された溶媒は循環して
用いることができる。この工程に用いるアルカリはアル
カリ又はアルカリ士類金属の水酸化物、炭酸化物又は水
酸化アンモニウムなどであるが、生成物のる過性の面か
らアルカリ又はアルカリ士類金属の水酸化物が好ましい
。

前記した鉄分は前述のアルカリ処理によって分離される
が、鉄分離の際のモリブデンの損失を、可能な限り少な
くするには、アルカリ金属の水酸化物例えば水酸化ナト
リウムを用い、温度９０〜２００００好ましくは１００
〜１５０ｑＣ、常圧又は加圧状態で１〜６時間アルカリ
処理すると、鉄分は含水酸化鉄として分離除去出来る。
鉄分を除去した水溶液は、斑調整（ＰＨＯ．１〜２好ま
し〈は０．８〜１．２）することによりモリブデンはモ
リブデン酸として分離回収出来る。

得られたモリブデン酸は、還元処理により金属モリブデ
ン、アンモニア処理によりモリブデン酸アンモンとして
得ることが出来る。

本発明はモリブデン含有物から高純度モリブデンを回収
出来る。

次に実施例で本発明を詳述する。

実施例 １ 表−１に示した組成の合金スクラップをェル一式電弧炉
（３０ＫＶＡ，５００Ａ）で、酸素を吹込みながら（１
００夕（酸素）／分、１で（酸素）／１０ｋ９（スクラ
ップ））溶解し、溶湯を水砕して表−１に示した組成の
合金粉末を得た。

次いでこの合金粉末２９ｋ９に対して塩酸２５ｋ９を濠
タ合し、塩素２０．８ｋｇを１３時間通じながら溶解し
た。

＊残澄をろ別したろ液の組成は表−２の通りであった。
表 ‐ ２ （夕／乙） 次いで３段の向流抽出器を用いて上記液を８０机上／分
で、又トリオクチルフオスフェート（ＴＯＰ）−ケロシ
ン（４３％ＴＯＰ）溶液を６４の【ノ分の速度で夫々接
触させた。

次いでモリブデンを抽出含有したＴＯＰ−ケロシン溶液
を８０叫／分で、０．洲−塩酸溶液を１２．８の‘／分
で、前記同様の抽出塔を用いて夫々接触させて抽出成分
を水相に移行させ表−３に示した組成の水溶液を得た。

表−３ くタノム）次いでこの水溶液３夕もこ７モル濃
度水酸化ナトリウム溶液１．２そを加え夫々９０００、
１１０００、１３０００（夫Ｍ１，２，３とする）で５
時間加熱処理し生成物をろ別した。

生成物及びろ液中の不純物の組成は表−４であった。表
‐ ４ （↓印はそれ以下であることを示す。

以下同じ）（尚Ｍｏ，Ｆｅは乾燥分としての値である。
）得られたろ液を蒸発濃縮し、濃塩酸でｐＨＩに調整し
て、モリブデンをモリブデン酸として沈澱分離した。濃
縮液及びモリブデン酸を除去したろ液の組成は表−５に
示した通りであった。表 − ５ く夕／Ｚ） 又、晶析して得られたモリブデン酸中の不純物はいづれ
も、Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｊ，Ｃｒとも０．００１％以下であ
った。

Ｍ．１で得たモリブデン酸８０夕を２８％アンモニア水
で溶解しｐＨ９に調整して３時間熟成後、徴量のＳｉ，
Ａそをろ別分離し減圧濃縮してパラモリブデン酸アンモ
ニウム７０．６夕を得た。

このものの分析値を表−６に示した。表‐６ （重量努
）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ モリブデンを含む合金スクラツプ及び／又はモリブ
   デンを含む鉱石又は鉱石からの半製品を溶融し、酸素吹
   錬した後水砕した水砕物を塩素化して得た金属塩素化物
   溶液を、有機リン化合物を含む有機溶媒と接触させ、モ
   リブデン化合物を含む有機溶媒を、水又は塩酸と接触さ
   せ有機溶媒中の前記モリブデン化合物を水相に移行させ
   て得た水溶液をアルカリ処理してモリブデンを分離回収
   することを特徴とする有価金属成分の分離回収方法。 ２ 水砕物を塩素ガスを接触させながら塩酸処理して塩
   素化する特許請求の範囲第１項記載の方法。