JPS601434B2 - 合成繊維の捺染法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は水に難溶一性の染料を使用し、水と混合しない
溶剤に微粒子化する前処理を行い、次いで該溶液を乳化
剤を含有するか又は含有しない水溶性糊剤の粘濁水溶液
と混合するか或いはハーフェマルジョン糊と混合して水
に難熔性染料の水中油滴型ェマルジョン粘鋼組成物を使
用する疎水性繊維の捺染法に関する。

従来、合成繊維に染着性を有し、水に難溶性の染料は水
に分散化する分散タイプの染料として使用するので市販
の分散染料には水溶性分散剤が添加されている。

従って水顔性糊の水溶液又はハーフェマルジョン（水中
油滴型ェマルジョン）を使用して色糊を調製した場合、
染料は連続相の水相に存在している。これに対し水中油
滴型ェマルジョン粘鋼組成物においては染料は分散相の
油相に存在している。本発明者等は水中油滴型ェマルジ
ョン粘稿組成物を合成繊維の捺染又は染色に使用した場
合、既存の分散染料を使用した染色に比し極めて発色性
、鮮明性のすぐれた染色物が得られる事を見出した。

従来より捺染及び連続染色の発色法としては飽和蒸気、
過熱蒸気によるスチーミング、乾熱空気によるサーモゾ
ル法等が行われている。

然し乍ら、サーモゾール法による発色では充分でなく濃
染剤等の添加が試みられているが、飽和蒸気、過熱蒸気
によるスチーミングに比し発色性、洗縦時の白場汚染性
等が劣っており実用化が困難であった。本発明法は特に
サーモゾール法及び過熱蒸気スチーミングによる発色に
於て既存分散染料を使用するものに比し著しくすぐれて
おり、濃染剤を使用しないで実用的な濃度が得られ、染
料の固着率が高いので白湯汚染法も極めてすぐれている
。

又飽和蒸気、過熱蒸気によるスチーミングにおける染料
のブリードも従来法に比しすぐれている。次に本発明の
方法について詳細に説明する。本発明に使用する合成繊
維に染着性を有し水に難瀞性の染料は染料分子中に水溶
性基を有しない種々の構造の染料及び、水港性のイオン
染料の場合は反対イオン性物質との塩を生成する事によ
り雛溶一性又は不漆性にした種々の構造のものがあげら
れる。染料構造としては例えば、モノアゾ、ジスアゾ、
アントラキノン、ニトロ、ニトロソ、メチン、キノリン
、ベンゾチアゾール、キサンテン、アクリジン、トリア
ゾール、アジン、オキサジン、トリアジン、フタ。

シアニン、スチリル、ナフトキノン、ベリノン、キノフ
タロン等があげられるが、合成繊維材料の染色に一般に
使用される染料は使用可能である。然し乍ら上記の染料
は一般に水に分散して使用するので市販のものは水溶性
分教剤含有の分散染料となっているが、本発明で使用す
る染料は染料原体である。

本発明法に使用する水と混合しない沸点が５０〜２５０
℃の液状炭化水素、液状ハロゲン化炭化水素としては例
えばｎ−へキサン、メチルベンタン、ｎ−へブタン、メ
チルヘキサン、エチルベンタン、ジメチルベンタン、ト
リメチルブタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカ
ン、ヘキセン、メチルベンテソ、エチルブテン、ジメチ
ルブテン、ヘプテン、ジメチルベンテン、トリメチルブ
テン、オクテン、ジメチルヘキセン、トリメチルベンテ
ン、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、
イソフ。

ロピルベンゼン、エチルトルエン、トリメチルベンゼン
、アミルベンゼン、ドデシルベンゼン、アミルトルエン
、トリクロルメタン、テトラクロルメタン、ジクロルエ
タン、トリクロルエタン、テトラクロルエタン、ベンタ
クロルエタン、ジクロルエチレン、トリクロルエチレン
、テトラクロルエチレン、トリクロルプロ／ゞン、ジク
ロルフ。ロ／ぐン、クロルブタン、クロルベンタン、ク
ロルメチルヘプタン、クロルベンゼン、ジクロルベンゼ
ン、フロムベンゼン、クロルトルェン等である。又上記
液状炭化水素又は液状ハロゲン化炭化水素は単独又は混
合して使用される。更に各種石油製品、即ち、石油エー
テル、石油ベンジン、リグロィン、ガソリン、灯油、軽
油、重油が使用され、特に工業ガソリン４号、５号、灯
油、軽油が好適である。染料を液状炭化水素又は液状ハ
ロゲン化炭化水素に微粒子化する前処理に使用する分散
剤としては該液に可溶で染料の粒子を良く湿潤するもの
が好ましく例えば次のものがあげられる。

ａ ソルビツト、ソルビタン、及びサッカロ−スの脂肪
酸ェステル例えばソルピタンのモノラウレート、／Ｖレ
ミテート、スチアレート、モノオレエート、セスキオレ
エート、ジステアレート、トリオレェート及びそれらの
オキシェチル化物ｂ 高分子ポリプロピレンオキサィド
及び、ポリプロピレンオキサイドとポリエチレンオキサ
イドのブロックポリマーｃ 高級脂肪酸のグリセラィド
、例えば、ラウリン酸、オレィン酸、パルミチン酸、マ
ーガリン酸、ステアリン酸等のモノグリセラィドｄ ポ
リエチレングリコールアルキルエーテル、ポリエチレン
グリコールアルキルフエニルエーテル例えばポリエチレ
ングリコールのラウリルェーテル、ステアリルエーテル
、オレイルエーナル、オクチルエーテル、ノニルフエニ
ルエ−ブノレｅ ポリエチレングリコールアシルェステ
ル、例えばラウリン酸ェステル、スアアリン酸ヱステル
、オレィン酸ェステル等ｆ ホスフアチド例えば、レシ
チン等の如き両性化合物特にソルピタンの脂肪酸ェステ
ル、ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコー
ルのブロックポリマー及びレシチンが好適である。

上記活性剤は単独又は混合して使用される。本発明に使
用される水溶性糊剤は繊維織編物の捺染に一般に使用さ
れるものであり、例えば澱粉類（小麦粉、米粉）、海藻
類（ァルギン酸ソーダ）、セルローズ譲導体（メチルセ
ルローズ、ヒドロキシエチルセルローズ、力ルボキシメ
チルセルローズ）、シラッゴム類（ナフカクリスタルゴ
ム、ラメゴム、アラボゴム）天然ゴム類（トラガントゴ
ム、アラビアゴム、ローカストビーンゴム）エーテル化
ローカストビーンゴム（インダルカ、メィプロゴム、シ
ックニング）、加工澱粉類（ブリティッシュゴム）及び
合成糊剤（ポパール、ポリアクリル酸ソーダ）等があげ
られる。これらの湖剤は単独もしくは混合して使用する
事が出来る。染料を上記炭化水素に微粒子化する前処理
は染料に対して３〜１５仇れ％の分散剤を添加して、ボ
−ルミル、サンドミル中でステンレス鋼球ガラス球、砂
、磁製球と共に蓮速回転し機械的に微粒子化する。

又ロースミルで機械的に微粒子化してもよい。分散剤の
使用量は特に４〜１０肌ｔ％が好ましい。染料の微粒子
化は少〈共５〃以下の粒径を示す様になる迄行うが平均
粒子径は１〃以下が好ましい。ボールミル、サンドミル
、等で湿式粉砕を行った後使用したステンレス鋼球、ガ
ラス球、砂、磁製球を機械的方法で分離したもの、又３
本ロールでねったものは染料が前記炭化水素に微粒子状
に均一に分散されている。

染料の前記炭化水素中への分散は上記方法により高濃度
まで調整可能である。水溶性糊剤の粘鋼水溶液との混合
は予め酒石酸等の不揮発性酸を添加してＰＨを４〜５．
５、粘度４０００〜１０００比．ｐ．（高粘度用回転粘
度計２５００ローターＮｏ．５ ２０ｖ．ｐ．ｍで測定
）に調整した水溶性糊剤溶液をホモミキサ−ではげしく
鷹拝し乍ら上記染料分散化物を徐々に添加し、添加終了
後、更に３０〜１２現職まげしく蝿拝すると油相に染料
を含有し均一に微細に分散した水中油滴型ェマルジョン
粘糠組成物が得られる。

又、水落‘性湖剤溶液中に水潟性乳化剤を組成物の重量
に対して０．１〜１％添加する事により更に安定性のす
ぐれたェマルジョン組成物が得られる。

又ハーフェマルジョン糊との混合は常法により粘度５０
００〜８００比．ｐ．に調整したハーフェマルジョンを
ホモミキサーで蝿拝し乍ら上記分散化物を徐々に添加、
添加終了後更に３０〜１２硯砂はげしく灘拝すると同様
に安定性のすぐれたｏ／ｗ型ェマルジョン組成物が得ら
れる。

この場合好ましくは油相としての炭化水素又はハロゲン
化炭化水素の量は組成物の重量に対して５〜３肌ｔ％で
ある。この場合使用される水熔性乳化剤としては一般に
ｏ／ｗ型ェマルジョン調整に使用される日．Ｌ．Ｂ．８
〜１８の界面活性剤であり、例えばポリオキシエチレン
ラウリルエーテル、セチルエーテル、ステアリルエーテ
ル、オレイルエーテル、オクチルフエニルエーテル、ノ
ニルフエニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン
モノラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソ／し
ビタンモノオレエート、ソルビタンジオレエート、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコールのフロ
ックポリマー等である。

染料色調、濃度の調整は分散化工程で行ってもよいが分
散化終了後、液状炭化水素又は液状ハロゲン化炭化水素
を加えて希釈してもよく、又、水漆性湖剤の水溶液或い
はハーフェマルジョン糊と混合する方法で調整する事も
出来る。

この場合、前記染料分散化物と液状炭化水素又は液状ハ
ロゲン化炭化水素の合計重量が色級全軍量の２０％以下
が好ましい。更に又水に水落一性乳化剤を溶解し、はげ
しく燈拝し乍ら染料分散化物を徐々に加えてｏ／ｗェマ
ルジョンを調整し、次いで水溶性糊剤溶液と混合しても
よい。

即ち上記の如く種々の段階で混合する事が出来る。色糊
の粘度は使用する糊剤の種類、使用量により適当に調整
出来る。

ｏ／ｗ型ェマルジョン粘稲組成物と従来のハ‐フェマル
ジョンの本質的に異る点は前者に於ては染料が分散相で
ある油相に含有するのに対し後者は連続相である水相に
含有する事である。

又特に染料分散化物を水瀞性糊剤水溶液と混合する場合
は従来のハーフェマルジョンに比し使用する油の量が著
しく少し、点である。

本発明のｏ／ｗェマルジョン粘糠組成物は疎水性繊維例
えばポリエステル、ポリァミド、トリァセテート、アセ
テート及びそれらの混紡、交織、交編及び、それらと天
然繊維との混紡、交織、交編製品に使用される。

ｏ／ｗ工マルジョン粘欄組成物を使用した場合の染料固
着率は９０％以上であるのに対し、同一構造の市販染料
を使用し従来の水潟性色糊を使用した場合の染料固着率
は一般に３０〜４０％程度である。

ｏ／ｗェマルジョン粘欄組成物使用の顕著な特長は次の
如くである。

｛１｝ 発色性が極めてすぐれる。

鮮明色、渡色が得られ、染料の効率がよい。

‘２） 染料の発色時のブリードが少い。絵際がシャー
プに出る。

｛３｝ 発色後の水洗時、還元洗液時における白湯汚染
性がすぐれている。

｛４１染色物の水堅牢度がすぐれている。

以下実施例により本発明の方法を具体的に説明する。

参考例 １ ＫａｙａｌｏｎＰｏｌｙｅｓｔｅｒＹｅｌｌｏｗ９Ｒ−
ＳＥ ２００ｇｒ（市販染料中の染料原体）ソルビ
タンモノオレエート ｌｏｇｒ工業用
ガソリン ４号 ７９雌ｒをボールミル
に入れステンレス球（径３／１６インチ）と共に回転し
、１餌時間処理する。

次いで炉適してステンレス球を分離すると染料が液状炭
化水素中に微細に分散した組成物が得られ、このもの）
平均粒子径は５Ａ以上であった。酒石酸でＰＨ５に調整
した粘度１０００比．ｐ．のェ−テル化ローカストビー
ンガム水溶液９９０ｇｒをホモミキサ−で損拝し乍ら、
上記分散化組成物ｌｏｇｒを添加し、８０００ｖ．ｐ．
ｍ．で１分間処理すると、水溶性糊剤溶液に染料含有油
滴が微粒子状に分散した粘度１１００比．ｐ．のｏ／ｗ
ェマルジョン粘鋼組成物が得られた。

参考例 ２ ＫａｙａｌｏｎＰｏｌｙｅｓｔｅｒＴｕｒｑ・Ｂｌｕｅ
ＧＬ−Ｓ４００ｇｒ〈市販染料中の染料原体） 軽油 ５８被ｒソルビ
タンモノオレエート ｌｏｇｒグリセ
リンモノステアレート ８ｇｒの混合
物を４０００で２７ＫＨｚの趣音波で５分間処理した後
サンドミル中に入れ、高速回転し６０分間、分散化処理
を行う。

砂を分離すると極めて微粒子に分散された組成物が得ら
れた。水３１０蝕にポリオキシェチレンラウリルェーナ
ル（日．Ｌ．Ｂ．１５．７）２０ｇｒ及びポリオキシェ
チレンソルビタンモノオレェート（日．ＬＢ．１１．０
）２０ｇｒを溶解した液をホモミキサーで櫨拝し乍ら、
上記分散化組成物１０鱗と工業ガソリン６４峻ｒの混合
物を徐々に添加し、添加終了後更に１分間壇拝した。

分散相の油滴中に染料が均一に分散している粘度６００
比．ｐ．の安定なｏ／ｗ型ェマルジョンが得られた。更
に当該ｏ／ｗェマルジョン７００ｇｒをホモミキサ−で
櫨拝し乍らこれに粘度３０００比．ｐ．ＰＨ５に調整し
たァルギン酸ソーダ水溶液３００ｇｒを添加し１分間雛
拝すると良好なｏ／ｗ型ェマルジョン粘鋼組成物が得ら
れた。参考例 ３ Ｋａｙａｌ。

ｎＰｏｌｙｅｓｔｅｒＢＩ瓜 Ｔ−Ｓ ３００
ｇｒ（市販染料中の染料原体）ソルビタンモノオレエー
ト １雌ｒ灯油
６９雌ｒをニーダ−で２０分間処理後、３本ロ
ールを３回通過させる処理を行い、得られた分散化物１
５ｇｒと灯油１超ｒを混合する。

これを粘度１０００比．ｐ．ＰＨ４．５のブリティッシ
ュガム「エーテル化ロ−カストビ−ンガム１：１の混合
物の水溶液９７０幻に燈拝し乍ら徐々に加え、更に１分
間縄拝した。油滴中に染料を含有する粘度１２００比．
ｐ．のｏ／ｗ型ェマルジョン粘楓組成物が得られた。参
考例 ４参考例３で使用した灯油の代りに軽油、工業ガ
ソリン４号、５号、重油を夫々用いて実施例３の方法で
同様にｏ／ｗ型ェマルジョン粘鋼組成物が得られた。

参考例 ５ ＫａｙａｌｏｎＰｏｌｙｅｓｔｅｒＢ１ｕｓ ＥＢＬ−
Ｅ １５０ｇｒ（市販染料中の染料原体）レシチ
ン ３ｇｒソ
ルビタンモノオレエート ５ｇｒポ
リエチレングリコールノニルフエニルエーナル
２ｇｒ
工業用ガソリン４号 ８４雌ｒをボ
ールミルに入れ、参考例１の方法で微粒子化処理を行い
得られた分散化物１００ｇｒを工業ガソリン４号５６咳
ｒと混合する。

これを、水３００ｇｒポリオキシエチレンソルビタンジ
オレエート（日．Ｌ．Ｂ．１１．２）ｌｏｇ、ポリオキ
シエチレンノニルフェニルェーテル（日．Ｌ．Ｂ．１３
．３）３０餅の溶液に澱梓し乍ら徐々に添加する。

この様にして調整されたェマルジョン１００餅を粘度１
０００比．ｐ．ＰＨ５のアルギン酸ソーダ水溶液９００
ｇｒにホモミキサーで燈拝し乍ら添加し５００仇．ｐ．
ｍ．で１分間更に損拝した。安定性のすぐれたｏ／ｗ型
ヱマルジョンギ占鋼組成物が得られた。参考例 ６ 参考例５で用いた分散剤の代りにソルビタンセスキオレ
エート、ジステアレート、トリオレエート、オキシエチ
レンーオキシプロピレンのブロックポリマー（Ｍ．Ｗ．
３０００，日．し．Ｂ４．５）オレイン酸ェステルを単
独又は混合物として組成物の重量に対して１％（ｗｔ）
使用し実施例５の方法で処理すると安定性のすぐれたｏ
／ｗ型ェマルジョン粘稲組成物が得られた。

参考例 ７ ＫａｙａｌｏｎＰｏｌｙｅｓｔｅｒＲｅｄ 班Ｌ−Ｓ
１５０ｇｒ（市販染料中の染料原体）ソルビタン
モノオレヱート ４ｇｒソルビタンセ
スキオレヱート ４ｇｒパークレン
８４をｒをボールミルに入
れステンレス球（径３／１６インチ）と共に６び．ｐ．
ｍで２岬時間処理し、ステンレス球を分離すると染料の
液状分散化物が得られた。

くえん酸でＰＨ５に調整した粘度１０００比．ｐ．のア
ルギン酸ソーダエーテル化ローカストビーンガム１：２
混合物の水溶液９９０ｇｒをホモミキサーで蝿拝し乍ら
、上記分散化物１雌ｒを添加し８００仇．ｐ．ｍ．で１
分間処理すると安定性の良好なｏ／ｗ型ヱマルジョン粘
鋼組成物が得られた。参考例 ８ 参考例７で使用したパークレンの代りにテトラクロルエ
タン、トリクロルエチレン、クロルベンゼンを用いて参
考例７の方法と同じ処理を行うと同機に安定なｏ／ｗ型
ェマルジョン粘稲組成物が得られた。

上言己参考例１〜８で使用した染料の代りもこ下記カラ
ーインデックスの染料の単独又は混合して同様な方法で
処理する事により同様なｏ／ｗェマルジョン組成物が得
られた。

参考例 ２２ エーテル化ローカストピーンガムとアルギン酸ソーダを
１：１の割合で含有し更に捺染糊の重量に対してｌｗｔ
％のポリオキシェチレンオレイルェーテル（日．ＬＢ．
１２．０）を含有する粘度９００比．ｐ．ＰＨ５に調整
した捺染糊９６０ｇをホモミキサーで燈拝しつつこれに
例１４の染料の分散化物１６ｇｒ、例１９の分散化物蜜
ｒ、例２０の分散化物２０ｇｒの混合物を徐々に加え、
添加終了後更に１分間８００爪．ｐ．ｍ．で燭拝した。

分散相である油滴中に染料を含有する粘度１２００比．
ｐ．の黒色のｏ／ｗ型ェマルジョン粘鋼組成物が得られ
た。実施例 １ 参考例１で調整したｏ／ｗェマルジョン組成物をポリエ
ステル加工糸織物に印捺し、８０００５分間中間乾燥し
、２００ｑ０６硯砂間乾熱処理した。

次いで常法により水洗、傷洗、還元洗浄を行った。極め
て発色性のすぐれた黄色捺染物が得られた。本方法によ
る染色物固着率は９２％であるが同構造の市販染料を使
用し同じ方法で染色したものの固着率は３２％であった
。実施例 ２ 参考例２で調整したｏ／ｗ型ェマルジョン組成物をポリ
エステルジャ−ジに印捺し１００ｏ０５分間中間乾燥次
いで過熱蒸気で１８０００５分スチーミングを行い、水
洗、傷洗、還元洗浄を行った。

発色性のすぐれた鮮明ターキスブルーの捺染物が得られ
た。本方法による染色の固着率は９８％であるが同構造
の市販染料を使用し同じ方法で染色したものの固着率は
８０％であった。実施列 ３ 参考例５で調整したｏ／ｗ型ェマルジョン組成物をポリ
エステル加工糸織物に印捺し８０００５分間中間乾燥次
いで過熱蒸気で１８０００５分間スチーミングを行った
。

常法により後処理を行い乾燥すると発色性のすぐれた鮮
明青色の捺染物が得られた。本方法による染色の固着率
は９０％であるが同機造の市販染料を使用し同じ方法で
染色したものの固着率は２５％であった。実施例 ４ 参考例３‐乙調整したｏ／ｗ型ェマルジョン組成物をト
リァセテートフィラメント織物に印捺し８０００３分間
中間乾燥、１８０００６０秒乾熱処理した。

次いで常法により後処理を行い乾燥すると発色性の良好
な青色捺染物が得られた。本方法による染色の固着率は
９５％であるが同機造の市販染料を使用し同じ方法で染
色したものの固着率は３０％であった。実施例 ５ 参考例１６のｏ／ｗ型ヱマルジョン組成物をナイロンフ
ィラメント織物に印捺し、８０００３分間中間乾燥を行
い、次いで１００００２０分間スチーミングした。

発色後ソーピングを行うと、極めて発色性のすぐれたス
カーレツト染色物が得られた。実施例 ６ 参考例２２で調整したｏ／ｗ型ェマルジョン組成物をポ
リエステルジャージーに印捺、１００００５分間中間乾
燥、次いで２００００１分乾熱処理を行った。

常法により還元洗浄を行う乾燥すると極めて発色性のす
ぐれた深いブラックの捺染物が得られた。本方法による
染色の固着率は９３％であるが同機造の市販染料を使用
し同じ方法で染色したものの固着率は２０％であった。
実施例 ７ 実施例１，２，３で用いた発色法の代りに１３０℃飽和
蒸気で２粉ご間スチーミングを行うと同様に発色性のす
ぐれた捺染物が得られた。

実施例 ８ 参考例２で調整したｏ／ｗ型ェマルジョン組成物を用い
ポリエステル加工糸織物にロータリースクリ−ンを捺染
機で無地印捺し中間乾燥する事なく２００００９硯砂・
乾熱処理を行い、次いで常法により水洗、傷洗、還元洗
浄を行った。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 合成繊維に染着性を有し水に難溶性の染料をノニオ
   ン活性剤、又は両性活性剤を用いて水と混合しない沸点
   が５０〜２５０℃の液状炭化水素又は液状ハロゲン化炭
   化水素に微粒子化する前処理を行い、次いで該溶液を乳
   化剤を含有するか又は含有しない水溶性糊剤の粘稠水溶
   液と混合するか或いはハーフエマルジヨン糊と混合する
   事により得られる水中油滴型エマルジヨン粘稠組成物を
   使用することを特徴とする合成繊維の捺染法。