JPS6015631B2

JPS6015631B2 - ジアミノグアニジン誘導体、およびジアミノグアニジン誘導体を含有する農園芸用殺菌剤

Info

Publication number: JPS6015631B2
Application number: JP5283376A
Authority: JP
Inventors: 俊治山崎; 繁喜長井; 洋二郎広田; 宏文長井; 隆寄恵; 徹日比
Original assignee: Ube Industries Ltd
Current assignee: Ube Corp
Priority date: 1976-05-11
Filing date: 1976-05-11
Publication date: 1985-04-20
Also published as: JPS52136164A

Description

【発明の詳細な説明】この発明は、−対史式（ただし、式中Ｒは水素原子または低級アルキル基を示
し、Ｘはハロゲン原子、メチル基またはニトｏ基を示し
、ｎは０．１または２を示し、ｎが２のとき×は同一で
も異なっていてもよく、さらにＹはハロゲン原子を示す
。

）で表わされる、新規なジアミノグアニジン誘導体を提
供し、またこの新規なジアミノグアニジン誘導体を有効
成分として含有する、農園芸用殺菌剤に関するものであ
る。ジアミノグアニジン誘導体は数多く存在し、その中
のある種のものは、殺菌効果を呈すこともすでに知られ
ている。

しかしこの種の誘導体は、他の有機化合物の場合と同機
に、置換基の種類、数または位置などの相異による化学
構造上の差異に起因して、殺菌効果の有無、大小、遅遠
あるし、は作物に対する薬害の有無、などが予想外に異
なる場合が多い。この発明者らは、従釆文献未戦でしか
も産業上有用なジァミノグアニジン誘導体を得ることを
目的として、種々鋭意研究を行った。

その結果、一股式（ただし、式中Ｒ、×、ｎおよびＹは
、いずれも前記と同じ意味を有する。

）で表わされる、新規なジアミノグアニジン誘導体の合
成し、さらにこの新規なジアミノグアニジン誘導体は、
農園芸用作物に寄生する植物病源菌の防除、特にキュウ
リに寄生する灰色かび病、うどんこ病、炭そ病、水稲に
寄生するいもち病、およびトマトに寄生する疫病などの
防除に極めて有用であり、しかも諸作物に対する薬害や
人畜、魚良類に対する毒性および異臭なども全くないこ
とを見し、出し、この発明に到達したｏこの発明におけ
るジアミノグアニジン誘導体は、たとえば次の示す反応
式によって合成することができる。

（ただし、式中Ｒ、Ｘ、ｎおよびＹは、いずれも前記と
同じ意味を有する。

）次に、この発明における新規なジアミノグアニジン誘
導体の具体例を、第１表に挙げる。

第１表合成例１化合物番号３の化合物の合成ジアミノグアニジン・ョゥ化水素塩２．２夕（０．０１
モル）を水５の‘に溶解させた後、この溶液に室温にて
、５−クロロ−４ーメチル−２−チオフエンアルデヒド
３．２夕（０．０２モル）をエタノール５の‘に溶解さ
せた溶液を滴加し、２時間鷹拝しながら反応を行った。

次いで析出した結晶を炉集し、エーテルで洗浄した後、
エタノールで再結晶し、融点２２６〜２２９ｑｏを有す
る黄色粉末状結晶３．８夕を得た。この結晶の元素分析
値は、Ｃ：３１．２５％、Ｈ：２．７６％、Ｎ：１３８
５％であり、Ｃ，３日，４Ｎ５Ｓ２ＣＩ２１としての計
算値Ｃ：３１．０９％、Ｈ：２．８１％、Ｎ：１３．９
４％とよく一致することから、第１表の化合物番号３に
示した構造式を有する化合物であることが確認された。
合成例２化合物番号４の化合物の合成ジアミノグアニジン・塩酸塩０．３夕（０．００２４モ
ル）を水１叫に溶解させた後、この溶液に室温にて、２
一チオフエンアルデヒド０．５５夕（０．００５モル）
をエタノール１の‘に溶解させた溶液を滴加し、２時間
濃伴しながら反応を行った。

次いで、注水して析出した結晶を炉集し、エーテルで洗
浄した後、エタノールで再結晶し、融点２１８〜２１斬
０を有する白色粉末状結晶０．５夕を得た。この結晶の
元素分析値は、Ｃ：４１．０１％、Ｈ：３．総％、Ｎ：
２１．６０％であり、Ｃ，．日，２Ｎ５Ｓ２ＣＩとして
の計算値Ｃ：４２．１０％、Ｈ：３．８６％、Ｎ：２２
．３１％とよく一致することから、第１表の化合物番号
４に示した構造式を有する化合物であることが確認され
た。合成例３化合物番号６の化合物の合成ジアミノグアニジン・ョウ化水素塩０．５夕（０．００
２３モル）および２ープロピオニルチオフエン０．７夕
（０．００５５モル）とを５０％エタノール水溶液１０
の‘に溶解させ、７ぴ○の温度で燈拝しながら６時間反
応を行った。

次いで３日間放置し、析出した結晶を炉集し、エーテル
で洗浄した後、エタノールで再結晶し、融点１９５〜１
９籍○を有する黄色板状結晶０．５夕を得た。この結晶
の元素分析値は、Ｃ：３８．９８％、Ｈ：４．３７％、
Ｎ：１４．７２％であり、Ｃ．５日２州５Ｓ２１として
の計算値Ｃ：３９．０５％、Ｈ：４．３７％、Ｎ：１５
．１８％とよく一致することから、第１表の化合物番号
６に示した構造式を有する化合物であることが確認され
た。合成例４化合物番号７の化合物の合成ジアミノグアニジン・ョウ化水素塩１．１夕（０．００
５モル）を水５叫に溶解させた後、この溶液に、５−ク
ロロ−２ーアセチルチオフヱン１．６夕（０．０１モル
）をエタノール１０の‘に溶解させた溶液を滴加し、５
び０の温度で縄拝しながら６時間反応を行った。

次いで１日間放置して析出した結晶を炉集し、エーテル
で洗浄した後、エタノールで再結晶し、融点２６３〜２
６５ｑｏ（分解）を有する黄色板状結晶１．３夕を得た
。この結晶の元素分析値は、Ｃ：３１．００％、Ｈ：２
．磯％、Ｎ：１３．９６％であり、Ｃ，３日，４Ｎ５Ｓ
２ＣＩ２１としての計算値Ｃ：３１．０９％、Ｈ：２．
８１％、Ｎ：１３．処％とよく一致することから、第１
表の化合物番号７に示した構造式を有する化合物である
ことが確認された。合成例５化合物番号１０の化合物の合成ジアミノグアニジン・塩酸塩１．３夕（０．０１モル）
を水５の‘に溶解させた後、この溶液に室温にて、３ー
メチルー２一チオフエンアルデヒド２．５夕（０．０２
モル）をエタノール５の‘に溶解させた溶液を瓶加し、
２時間蝿梓しながら反応を行った。

次いで、注水して析出した結晶を炉集し、エーテルで洗
浄した後、エタノールで再結晶し、融点２３３〜２３６
ｑｏを有する白桃色粉末結晶２．３夕を得た。この結晶
の元素分析値は、Ｃ：４５．２５％、Ｈ：４．７２％、
Ｎ：２０．１０％であり、Ｃ，３日，６Ｎ５Ｓ２ＣＩと
しての計算値Ｃ：４５６７％、Ｈ：４．７２％、Ｎ：２
０．４８％とよく一致することから、第１表の化合物番
号１０に示した横造式を有する化合物であることが確認
された。この発明におけるジアミノグアニジン誘導体を
、農園芸用殺菌剤として用いる場合には、農薬製剤の慣
例に従い、不活性な固体狸体、液体坦体および乳化分散
剤などを用いて、粒剤、粉剤、乳剤、水和剤、錠剤、油
剤、エアゾール、康鰹剤など任意の剤形にして使用する
ことができる。

これらの不活性な担体としては例えば、タルク、クレー
、カオリン、ケイソウ士、炭酸カルシウム、塩素酸カリ
ウム、硝石、木粉、ニトロセルローズ、デンプン、アラ
ビアゴム、塩化ビニール、炭酸ガス、フレオン、プロパ
ン、ブタンなどを挙げることができる。また製剤上の補
助剤、例えば展着剤、分散剤、乳化剤などを適宜配合す
ることができる。さらに除草剤、殺虫剤およびその他の
農薬、尿素、硫安、リン安、カリ塩およびその他の肥料
物質、士壌改良剤などと適宜混合して使用することがで
きる。次にこの発明の農園芸用殺菌剤としての実施例を
示す。

各例中の部は重量部を示す。実施例１化合物番号１の化合物２の都、ホワイトカーボン２部、
リグニンスルホン酸ナトリウム２部、ポリオキシェチレ
ンアルキルェーテル４部、クレー７２部を混合粉砕して
水和剤１０碇都を得た。

実施例２化合物番号２の化合物２部、タルク斑部を混合して粉剤
１０礎都を得た。

実施例３化合物番号３の化合物１礎部、デンプン１５部、ベント
ナィト７２部、ラウリルアルコール硫酸ヱステルのナト
リウム塩３部を混合粉砕し粒剤および錠剤１０碇郡を得
た。

実施例４化合物番号１の化合物７＄部、アルキルベンゼンスルホ
ン酸カルシウム３部、ポリオキシェチレンノニルフェニ
ルェーテル５部および白土滋部を均一に混合粉砕して、
水和剤１０礎部を得た。

次に試験例によってこの発明による農園芸用殺菌剤の効
果を具体的に説明する。なお、供試薬剤番号は前記化合
物例の番号と同一である。試験例１キュウリ灰色かび病に対する防除試験直径６肋のポリポットで、１ポットに１株ずつキュウリ
（品種：相模半白節成）を育成し、キュウリの種子を播
種して２週間目の幼苗に、実施例１に準じて製造した水
和剤（各有効成分濃度１０００肌）を散布した。

次いで風乾後、各幼苗にキュウリの灰色かび病菌（Ｂｏ
ｔひ船Ｃｉ船ｒｅａ）の懸濁液（キュウリ灰色かび病の
菌体を３日間イースト・グルコース液中に振鰹培養し、
次いでホモゲナイザーで磨砕し、分光光度計における吸
光度（６１０の仏）が約１．１の菌体濃度に調整した懸
濁液）を、均一に接種した。接種して３日後に、下記評
価基準におけるキュウリ灰色かび病の各発病度の幼苗数
（ｎ，〜ｎ７）を調査した。発病度の評価基準０：感染発病が全く認められない幼苗（幼苗数：ｎｌ）
１：水浸状の病斑がかすかに認められる幼苗（幼苗数：
〜）２：水浸状の病斑が多数認められ、大型病斑が全く
認められない幼苗（幼苗数：比）３：大型病斑が葉面積
の約１′５以下認められる幼苗（幼苗数：山）４：大型
病斑が葉面積の約１／４〜１／蟻認められる幼苗（幼苗
数：は）５：大型病斑が葵面積の約１／２〜１／蟻認め
られる幼苗（幼苗数：払）６：大型病斑が葉面積の約１
／ａ〆上認められる幼苗（幼苗数：ｎ７）次に、この調
査をもとに、次式によって各供試薬剤の防除率を算出し
、その結果を第２表に示す。

第２表＊参考例：Ｎ−テトラクロルェチルチオテトラヒドロフ
タルイミドの８０％水和物試験例２キュウリうどんこ病に対する防除試験直径６伽のポリポットで、１ポットに１株ずつキュウリ
（品種：相模半白節成）を育成し、キュウリの種子を播
種して３週間目の幼苗に、実施例１に準じて製造した水
和剤（各有効成分濃度１０００跡）を散布した。

次いで風乾後、各幼苗にキュウリのうどんこ病菌（Ｓｐ
ｈａｅｒｏｔｈｅｃａｆｕｌｊｇｎｅａ）の懸濁液（キ
ュウリうどんこ病の穣病葉の業面から毛筆でべトリ皿中
に落した分生胞子を、蒸留水で光学顕微鏡１視野（倍率
：１５“音）当り１の固‘こなるように調節した胞子懸
濁液）を、均一に曙霧接種した。接種して１１日間温室
内に放置した後、第１本葉に表われたキュウリうどんこ
病の病斑数を調査し、次式によって各供試薬剤の防除率
を算出した。その結果を第３表に示す。防除率（％）処理区平均病斑数＝（１−無処理区平均病斑数）×１００第３表試験例３キュウリ炭そ病に対する防除試験直径６肌のポリポットで、１ポットに１株ずつキュウリ
（品種：相模半白節成）を育成し、キュウリの種子を播
種して１６日目の幼苗に、実施例１に準じて製造した水
和剤（各有効成分濃度１０００跡）を散布した。

次いで風乾後、各幼苗にキュウリ炭そ病菌（Ｃｏｉｌｅ
ｔｏＭｃｈｕｍｌａｇｅＭｒｉｍｍ）の懸濁液（スイー
トコーン寒天培地上で生育させたキュウリ炭そ病菌の胞
子を、光学顕微鏡１視野（倍率：１５ぴ音）当り約２０
の卸こなるように培養した胞子懸濁液）を、均一に贋霧
接種した。接種して１日間温度２７℃、関係湿度１００
％の接種箱内に放置した後、温室に移し、４日後に第１
本葵に表われたキュウリ炭そ病の病斑数を調査し、試験
例２と同様の算出方法によって、各供試薬剤の防除率を
算出した。その結果を第４表に示す。第４表試験例４水稲いもち病に対する防除試験温室内で直径９仇の素焼鉢で±萩教塔した水稲（品種：
朝日）の第３本薬期苗に実施例４に準じて調製した水和
剤を水で稀釈し所定の濃度にした薬液（各有効成分濃度
２００脚）を散布し、散布１日後に稲いもち病菌の分生
胞子懸濁液を贋霧接種した。

接種５日後に第３葉の１葵あたりの病斑数を調査し、試
験例２と同様の算出方法によって、各供試薬剤の防除率
を算出した。その結果を第５表に示す。第５表試験例５トマトの疫病に対する防除試験温室内にて直径９伽の素焼鉢で±耕教塔したトマト幼苗
（品質：世界一、第二本築期苗）に実施例４に準じて調
製した水和剤を水で稀釈して所定濃度にした薬液（各有
効成分濃度５０瓜血）を加圧噴霧器により散布した。

散布１日後に馬鈴薯魂至上に形成させたトマト疫病菌の
遊走子のうを水で稀釈して懸濁させ、トマト葉に点滴接
種した。接種後２０℃の湿室（湿度９５〜９８％）に保
ち３日後に調査し、次式により防除率を算出した。その
結果を第６表に示す。防除率（％）＝（・−霧蓮葉菱）
Ｘ，。

。第６表

Claims

【特許請求の範囲】１一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、式中Ｒは水素原子または低級アルキル基を示
し、Ｘはハロゲン原子、メチル基またはニトロ基を示し
、ｎは０．１または２を示し、ｎが２のときＸは同一で
も異なつていてもよく、さらにＹはハロゲン原子を示す
。）で表わされる、ジアミノグアニジン誘導体。２一般
式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、式中Ｒは水素原子または低級アルキル基を示
し、Ｘはハロゲン原子、メチル基またはニトロ基を示し
、ｎは０．１または２を示し、ｎが２のときＸは同一で
も異なつていてもよく、さらにＹはハロゲン原子を示す
。）で表わされる、ジアミノグアニジン誘導体を、有効成
分として含有することを特徴とする農園芸用殺菌剤。