JPS6015662B2 - 嫌気硬化性接着剤ならびにシ−ラント組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、空気又は酸素の存在により重合が抑制され、
かつ空気及び遊離酸素を排除すると、目発重合する嫌気
硬化性接着剤ならびにシーラント組成物に関する。 一般に、この種の組成物は「嫌気硬化性組成物」として
知られており、以下この呼称に従う。特に、本発明は反
応核を有するゴムを配合した嫌気硬化性組成物に関する
。アクリル酸又はアクリル酸の置換生成物の何れかのェ
ステル鴬量体から嫌気硬化性組成物を製造することは公
３印であり、接着剤又はシーラントとして使用されてい
る。 このェステル単量体が、空気又は酸素を排除したときに
、重合又は「硬化」するようにするためには、適当な触
媒の存在下談ェステルに酸素又は空気などの酸素含有ガ
スを通気するか、該ェステル単量体に適当な活性剤を配
合するか、どちらかの処理を行う。ェステル単量体に空
気又は酸素を通じて、組成物を嫌気硬化性にするさし、
、使用するのに適当な触媒は、第３アミン及び−ＣＯ−
Ｎ基を含む化合物であり、例えば、ジメチルＰ−トルィ
ジン、トリ−ｎーブチルアミン、２ージエチルアミノエ
タノール、Ｎ一メチルホノレムアミド、フタルイミド、
こはく酸ィミド及び○−安息香族スルフィミドがある。 活性剤とは、直接に遊離基を生成するか、又は間接に遊
離基の生成を惹起する物質を意味する。 適当な活性剤には、過酸化物、ヒドロ過酸化物及びベル
ェステルがあり、それぞれの例には、シクロヘキシルヒ
ドロキシシクロヘキシルベルオキシド、ｔーブチルヒド
ロベルオキシド及びｔーブチルベルベンゾエートがある
。これに関して注意すべきことは、周知のことではある
が、アクリル酸及びその譲導体のェステル単量体が、重
合処理しようと意図しない場合にさえ、予想に反して自
発的に重合する類同を示すことであり、この鏡向を抑え
て、モノマーの可便時間を延長させるために、必ずしも
必要ではないが、通常、装置に供Ｖ給したモノマーのア
クリル酸ヱステルに重合抑制剤を配合していることであ
る。 従って、嫌気硬化性組成物を製造するさし、、普通、行
なわれていることは、重合抑制剤を含有する市販のェス
テルを使用することである。さらに、出発物質として使
用するェステル単豊体に既に存在しているものに加えて
、別な重合抑制剤を嫌気硬化性組成物に添加して安定性
を付与することがいまいま行なわれている。以上は、例
えば、英国特許第１１６２５７７号に記載されている。
代表的な重合抑制剤の例には、ナフタキノン、ヒドロキ
ノン等のキノン、立体陣費フェノール及びニトロキシド
がある。嫌気硬化性組成物を製造するさし、、触媒の存
在下、ガス状酸素でェステル単童体を処理するか、又は
活性剤を配合すると、このェステル単革体がかなり不安
定になる。 これが意味することは、該ェステルが自発重合する煩向
をかなり示すことであり、この頃向を抑制するためには
、空気又は遊離酸素を処理ェステルに接触させる。生成
した組成物は、空気又は酸素を組成物に十分に接触して
おくなら、時には１年以上も、非重合状態に貯蔵してお
くことができるが、組成物と大気中の酸素の接舷が妨害
されるとき、例えば、組成物が無孔材面に隣接させられ
ているときには、組成物は自発重合して固体状態になる
。 この種の組成物のあるものは、硬化すると、限定された
面に艮く接着するので、綾着剤として使用するのに適し
、他のものはこれ程には接着性はないが、シーラントと
して実用性がある。この組成物に活性熱血皮び重合抑制
剤を配合するのとは別に、組成物自体及び／又はこれを
硬化して得た生成物の化学的及び物理的特性を変性する
ために、他の種々な添加剤を配合することも公知である
。 このような添加剤には、重合促進剤、粘度調節剤、染料
、不活性充填剤及び可塑剤がある。特に、種々な重合体
、例えばポリエステル樹脂、ポリスチレン、そして不飽
和炭化水素及び不飽和ェステルを配合することは公知で
ある。アクリル酸又は置換アクリル酸何れかの嫌気硬化
性ェステル単量体からなる組成物に１個以上の反応核を
有するゴムを配合すると、穣れた物性を示す嫌気硬化性
組成物が得られることを見し、出した。ここで、「ゴム
」とは、反応して弾性高ポリマーを形成できる重合体で
あり、ｒ反応核一とは、分子内にあり、単量体又はプレ
ポリマー化合物と反応して高ポリマーを形成させ得る反
応性原子又は反応性基である。特に、空気と遊離酸素を
この組成物から排除すると、ゴムとアクリル酸ェステル
が重合することを見し、出した。 この重合生成物は、ゴム部が存在しているため所望の特
性を示すが、これと同じ程度の特性は、アクリル酸ェス
テルと反応核を含もでし、ないゴムの混合物の重合では
得られないものである。理論に拘泥するつもりはないが
、本発明が提供する組成物のこの好ましい特性は、１個
以上の反応核を有するゴムが、アクリル酸ェステルと共
に共重合体を形成できることによるものと考える。本発
明は、嫌気性硬化できるアクリル酸ェステル単塁体と、
少なくとも１個の反応核をもつゴムからなる重合性組成
物を提供するものであり、この組成物は嫌気性硬化でき
る。 アクリル酸ェステル単量体は次の−り史式で表わすこと
ができるエステルである。 Ａ−Ｘ−Ｂ （０） 〔式中、Ａは次式Ｃ比：ＣＲ−Ｃ：ＣＯ−で表わされる
基であり、該基中のＲは水素原子又はハロゲン原子又は
炭素原子数１〜４個のアルキル基であり、８は水素原子
又は次式ＣＨ２：ＣＲ−Ｃ：ＣＯ−（式中Ｒは前記の意
味を有する）の基であり、そして×は少なくとも２個の
炭素原子を有するが、Ｃ弦：ＣＲ一Ｃ：ＣＯ一（式中Ｒ
は前記の意味を有する）以外で、該単量体を重合する基
を含まない２価の基である）ゴムの１価の、又は各々の
反応核は、側基、末端基、側鎖にある原子又は末端にあ
る原子である。 少なくとも１個の反応核が末端基にあるゴムが好ましい
。１個又はそれ以上の反応核には、例えば、ピニル（一
ＣＨ＝ＣＨ２）、カルポキシ（一ＣＯＯＨ）、塩化スル
ホニル（一Ｓ０２ＣＩ）又はメルカプト（一ＳＨ）の各
基がなる。 ゴムは固体又は液体であってよい。 ェステル単量体に可溶なゴムが好ましい。 組成物を硬化したとき、ェステル単童体と架橋するゴム
がよい。 比較的低分子量のゴムが好ましい。 平均分子量が１０００〜６０００の範囲、特に２５００
〜５０００の範囲にある液体ゴムを使用するのが好まし
い。ゴムを、組成物に対して１〜５陣浬％の量で使用で
きる。 反応核をもつ適当なゴムには、ポリブタジェン、ウレタ
ン化ポリブタジェン、臭化ポリブタジヱン等のハロゲン
化ポリブタジェン、メルカプトー、カルボキシー又はピ
ニル基等の側基又は末端基が反応核になるブタジェンア
クリロニトリル共重合体及びクロロスルホン化ポリエチ
レンがある。 平均分子量が３０００〜４０００で、一般式（０）（式
中、Ａは１、４−又は１、２ーブタジェン、Ｂはアクリ
ロニトリル、ｍ及びｎは各々が少なくとも１に等しい整
数、Ｐは１以上の整数、そしてＲは炭素原子数１〜４個
のアルキル基、ハロゲン又は水素原子である）で表わさ
れるアクリル酸又は２ーアルキル置換アクリル酸のブタ
ジェンーアクリルニトリル共重合体ェステルが特に好適
なゴムである。 エステル単豊体はモノー、ジー、又はポリーアクリル酸
又は置換ーアクリル酸ェステルであってよい。 前記の一般式Ａ−×一８で基×が次の一般式：（式中、
ＲＩは水素原子、炭素原子数１〜４個のアルキル又はヒ
ドロキシアルキル基、又はＲＩＩは水素原子、水酸基、
炭素原子数１〜４個のアルキル基又はｍは少な 〈とも１に等しい整数、Ｐは０又は１、ｎは少なくとも
１に等しい整数で、そしてＲは前記の意味を有する）で
示されるェステル単量体が好ましい。 本発明に使用するェステル単量体は、前記一般式（１）
で示される。 任意の単量体又はこれら単量体の混合物であってよい。
通常、メタクリル酸のェステルが好適だが、アクリル酸
、アクリル酸エチル、クロロアクリル酸１種又はそれ以
上のェステル又はこれらェステルの混合物でもよい。こ
れら酸すべてのェステルを以下「アクリル酸ェステル」
と呼ぶ。ェステル単塁体をモノアクリル酸ェステルのと
きには、該ェステルのアルコール部が極性を示すのがよ
く、従って、組成物を硬化すると重合体分子間に分子間
吸引力が作用することになる。ェステル単量体がジアク
リル酸ェステルのときには、アルコール部が少なくとも
１個のエーテル結合を含むのがよい。 すなわち、ｎが２以上の場合である。ｍが１〜８で、ｎ
が２〜６のものが好ましい。 本発明に使用するのに適するモノアクリル酸ェステルの
例には、ラウリルメタクリレート、２ーヒドロキシエチ
ルメタクリレート、シアノエチルメタクリレート、ヒド
ロキシプロピルメタクリレート、Ｐージメチルアミノエ
チルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、
テトラヒドロフルフリルメタクリレート及びクロロベン
ジルアクリレートがある。本発明に使用するのに適する
ジー及びポリーアクリル酸ェステル単量体の例には、エ
チレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコー
ルジアクリレート、ジートリー及びテトラーェチレング
リコールジメタクリレート、テトラエチレングリコール
ジアクリレート、ジプロピレソグリコ−ルジメタクリレ
ート、ジーグリセロールジメタクリレート、ジーグリセ
ロールテトラメタクリレート、ジー（ベンタメチレン）
グリコールジアクリレート、１・１・１ートリメチロー
ルプロパントリアクリレート、ネオベンチルジアクリレ
ートがある。 市販アクリル酸ェステル単量体に存在し、かつまた嫌気
硬化性組成物に配合できる重合抑制剤としては、キノン
、ヒドロキノン、立体障害フェ／ール及びニトロオキシ
ドがある。 活性剤には、クメンヒドロベルオキシド、過酸化水素、
ｔーブチルヒドロベルオキシド、エチレングリコールジ
メチルエーテルヒドロベルオキシド、又は２・５ージメ
チルー２・５ージー（ｔ−プチルベルオキシ）へキサン
がある。 触媒としては、Ｎ・Ｎ−ジメチルＰートルィジン、０−
安息香酸スルフィミド（サッカリン）、フタルイミド、
Ｎーメチルホルムアミド又はドデシルメルカプタンがあ
る。 ヒドロキノン等の重合抑制剤、触媒及び活性剤を含むェ
ステル単量体又はェステル混合物が貯蔵安定性になり、
かつェステルが酸素を排除すると硬化性を示すようにな
るまで、これらに空気を送り、次にゴムとこの酸素処理
ェステル単量体を混合し、そして嫌気硬化性の安定組成
物が得られるまで生成混合物を酸素処理することにより
、組成物を嫌気硬化性にするのが好ましい。 ここで、安定組成物とは、１０ぴ０に加熱したとき１０
鼠砂以内にゲル化する組成物を意味する。十分な安定性
を示すようになったら、それ以上酸素処理を続けること
は好ましくない。なぜなら、余分な酸素処理は組成物の
貯蔵安定性を減少させるからである。以下実施例によっ
て本発明を説明する。実施例 １ この実施例では、構成々分に空気流を送ることによって
組成物に嫌気硬化性を付与した。 非金属製かく梓器及び乾燥した清浄な空気の供給手段を
備えたガラスフラスコに、テトラエチレングリコールジ
メタクリレート８６８．５夕と０−安息香酸スルフィミ
ド１０夕を装入し、かく拝し、空気を混合物に送って泡
立たせた。 スルフィミドの溶解後、Ｎ・Ｎ−ジメチルパラトルィジ
ン１．５夕を添加し、１００℃に加熱したとき、サンプ
ルの混合物が３０現砂内にゲル化しなくなるまで、空気
を送り続けた。次に、２・５ージメチルー２・５ージ（
ｔ−ブチルベルオキシ）へキサン〔ベンヴアルト コー
ポレーション社製品、登録商標「ルパゾール１０１」〕
２０夕を混合物に添加し、１０ぴ０、３００秒以内でサ
ンプルがゲル化しなくなるまで、かく梓及び通気操作を
行なった。最後に、平均分子量３４００の末端がビニル
基であるブタジェンーアクリロニトリル液体ゴム〔ビ・
ェフ・グツトリッチ・ケミカル・カンパニー製品、登録
商標「ハィカルＶＴＢＮ」〕を混合物にかく梓添加し、
サンプルのゲル時間が１００ｑｏで３０栃砂以上を示す
まで、通気操作を行なった。 生成した組成物は液体であり、２枚の軟鋼部材間に薄い
膜としてはさまれると、急速に硬化して固体重合体にな
り、鋼部材を接着した。 対照するために、本発明に従わないで、ゴムを含まない
以外な類似している組成物を、テトラエチレングリコー
ルジメタクリレート８６８５夕の代りに９腿．５夕を使
用し、ゴムを添加せずに調製した。 「ルパゾール１０１」の添加後通気操作を行なって、組
成物の調製を終えた。得られたゴムを含まない組成物は
、嫌気硬化性液体であり、これも鍵部材を接着するのに
使用できた。しかし、これら２種の組成物のせん断強さ
を、光沢のある軟鋼カラー及びピンを使用して測定した
が、ゴム含有組成物及び非含有組成物のそれらは、各々
、１０．肌州で及び５７ＭＮ〆であり、硬化後の本発明
組成物のせん断強さの方が優れていることを示した。 ゴム含有及び非含有組成物の硬化生成物によってねじ係
合した光沢のある５／１６″ＵＮＦ軟鋼製のナットとボ
ルトをゆるめるために必要な破断トルクを測定すると、
各々、山肌及び帆のであった。 実施例 ２この実施例では、各々末端に反応核を有する
が異なったゴムを使用した場合の効果を、以下の重量部
で表わされた組成からなり、配合するゴムの性質のみを
かえた組成物によって示す。 エチレングリコ一ルトリメタクリレート ８６７．０夕 ○−安息香酸スルフイミド １０．０タＮ・Ｎ
−ジメチルＰートルイジン ３．０タｔ−ブチルヒ
ドロベルオキシド ２０．０タゴ ム
１００．０夕組成物Ａのゴムは末
端がビニル基の液体プタジェンーアクリロニトリル、額
成物Ｂのゴムは末端がカルボキシ基の液体ブタジェン−
アクリロニトリルゴム、組成物Ｃのゴムは末端がメルカ
プト基の液体ブタジェンアクリロニトリルゴムであり、
各組成物を実施例１の方法で調製した。 本発明に従わない対照孫且成物を、ゴムの代りに等量の
トリェチレングリコリルトリメタクリレ−トを使用した
以外は同じ方法で、比較を目的として、調製した。 ２５００で３時間硬化した本実施例の組成物によつてね
じ込み接着した光沢のある５／１６″ＵＮＦ軟鋼製ナッ
トとボルトをゆるめるために必要な破断トルクを測定し
た結果を次に示す。 組 成 物 破断トルク（Ｎｍ） Ａ ４．５ ‐Ｂ
６３Ｃ
５０ 対繊（ゴム含有せず） ３０ １２０℃で２０分間加熱して急速に硬化した場合の諸物
性を以下に示す。 試 験 測定単位Ａ組青物。 対照漠ヂ鰯あき）価−２１２・９１９・２ ９・５ ５
・４くせ車んね断継強手さ）皿血−２ ８．５ ５
．５ ２．７ ０．７衝 撃 強 さ ｋｐｅｍ１
８．１１５．７１５．５ １３．４トルク強さく被
断 ） Ｎｍ ５．９１３．８ ３．６ ２９実施
例 ３この実施例は、１官能性アクリル酸ェステルを含
む組成物に割合をかえてゴムを配合したときの効果を説
明する。 比較するために、ゴムを含まない対照組成物を、ゴムを
添加しない以外は、実施例１と同様にして調製した。 対照組成物の組成を以下に示す。テトラヒドロフルフリ
ルメタクリレート９６７．０夕 ○一安息香酸スルフィミド １０．０タＮ・Ｎ
ージメチルＰ−トルイジン ３０タｔーブチルヒドロ
ベルオキシド ２０．０夕１０００‐０夕本実施
例の組成物は、テトラヒドロフルフリルメタクリレート
の等量（１０夕）の代りに下記に示した割合（組成物の
総重量に対して％で表してある）末端がビニル基のプタ
ジェンーアクリロニトリル共重合体 でハイカ−ＶＴＢ
Ｎ」（Ｒ．Ｔ．Ｍ）〕を使用した以外は、対照組成物の
組成と同じである。 １２０ｑｏで２０分間加熱することにより急速硬化した
組成物の物性を前記の方法で測定した。 試 験 測定単位 ハィャ−
ＶＴＢＮの孫０ ２．５ ５ ７．
５ １０ ２０ ３０ ４０せん断強
さ ＭＮｍ−２， ２０．０ ２ｏ．６ ２２
．４ ２１．３ ２ｏ．４ １８．６ １６．２
１３．３Ｌカラー及びピン）せん断強さ ＭＮｍ−
２ ４．０ ８．６ １６．２ １９．ｏ １６
．８ １１．５ １２．１ ６．３（重ね継手）衝
撃 強 さ Ｋｐｃｍ １３．８ １５．９ ２
０．８ ２３．２ ２３．４ ２３．３ ３０．４ １
４．４実施例 ４この実施例により、組成物は酸素含有
ガスを通気せずに嫌気硬化できるようにした本発明組成
物を説明する。 この組成物は、アクリル酸ェステル単豊体等量の代りに
ナフタキノンを使用した以外は、実施例２の組成物Ａと
ほぼ同じであり、下記に重量で示した割合の成分を単に
混合して調製した。 トリエチレングリコールジメタクリレート８６６５０夕 ナフタキノン ０．５０夕○
−安息香酸スルフイミド １０．０タＮ・Ｎー
ジチルＰートルイジン ３．０タｔ−ブチルヒド
ロベルオキシド ２０．０タ末端がビニル基のブタ
ジェンーアクリロニトリルゴム（登録商標「／・ィカー
ＶＴＢＭ」）１００‐０夕１２０℃で２０分間急速硬化
した実施例４の組成の物性を測定した結果と、ゴムの代
りに等量のアクリル酸ュステルを使用した以外は同じ成
分を用い、同方法で調製した対照組成物の物性を次に示
す。 試 験 榎蛙胸灘麓対照 （隻鍬あき）胸−２ １４・７ ４・９ くせ重んね断継強手さ）Ｍ皿ｍ「２ ５．０
０．６衝 撃 強 さ Ｋｐｃｍ ２１．４ １
３．７実施例に示した組成物及び対照組成物すべてに使
用したアクリル酸ェステル単量体は市販のェステルであ
り、これらは、微豊又は時には化学的に検知できない量
のヒドロキノン等の重合抑制剤を含有していると考えら
れる。 実施例の組成物は、ゴムがェステルに可溶であるという
意味においては、相互に相客できるアクリル酸ェステル
単量体と、反応核を有するゴムを選択することにより調
製した貯蔵安定性の単相組成物であった。 ェステルに対して相客性を示さないゴムを組成物に配合
することは、例えば、固形ゴムを鶴練り１こよって配合
することは可能であるが、生成した組成物が相分離を起
こする額向があるので、一般にはさげるべきである。上
記以外の実施態様を簡単に次に列記する。 １ 特許請求の範囲に記載した組成物 ２ 末端基が少なくとも１個の反応核となるゴムからな
る態様｛１’‘こ記載の重合性組成物。 ３ ゴムの２個の末端基がそれぞれ反応核になる態様１
１又は態様｛２１に記載の重合性組成物。 ４ ゴムの少なくとも１個の側基が反応核となる態様

【
１｝〜【柳こ記載の重合性組成物。 ５ ピニル基、カルポキシル基、メルカプト基又は塩化
スルホニル基がゴムの少なくとも１個の反応核になる態
様‘１’〜‘４１‘こ記載の重合性組成物。 ６ ポリブタジェン、ウレタン化ポリブタジェソ、ハロ
ゲン化ポリブタジェン、プタジェン−アクリロニトリル
共重合体及びクロロスルホン化ポリエチレンからなる群
からゴムを選択した態様｛１ー〜■に記載の重合性組成
物。 ７ ゴムの一般式が、 （式中、Ａは１・４一又は１・２−ブタジェ ン、
Ｂはアクリロニトリル、ｍ及びｎは少なくとも１に等し
い整数、Ｒは水素原子、水酸基又は炭素原子数１〜４個
のアルキル基、Ｐは１以上の整数である）である態様｛
１１〜【７１に記載の重合性組成物。 ８ カルボキシル基及びメルカプト基から選択した基が
、ブタジェンーアクリロニトリル共重合の２個の反応核
それぞれになる態様‘１１〜のに記載の重合性組成物。 ９ ゴムの平均分子量が２５００〜５０００の範囲にあ
る態様１’〜【８｝‘こ記載の重合性組成物。１０ ゴ
ムが、ェステル単量体と相客する液体である態様‘１’
〜【９１に記載の重合性組成物。 １１ ゴムが組成物１〜５匹重量％を占める態様‘１｝
〜‘１０に記載の重合性組成物。 １２ ゴムがアクリル酸ェステル単量体に可溶である態
様１’〜（１１）に記載の重合性組成物。 １３ 組成物を硬化したとき、ェステル単量体がゴムと
架橋する態様‘１ー〜（１２）に記載の重合性組成物。 １４ ェステル単童体の一般式が、Ａ−Ｘ−Ｂ 〔式中、Ａは次式ＣＨ２：ＣＲ−Ｃ：００一（式中、Ｒ
は水素原子又はハロゲン原子又は炭素原子数１〜４のア
ルキル基である）で示される基であり、Ｂは水素原子又
は次式Ｃ比：ＣＲ−Ｃ：００−（式中、Ｒは前記の意味
を有する）で示される基であり、そしてＸは少なくとも
２個の素原子を有する以外で、該単量体を重合する基を
含まない２価の基である〕である態様｛１’〜（１３）
に記載の重合性組成物。 １５ −般式： （式中、ＲＩは水素原子、炭素原子数１〜４個のアルキ
ル又はヒドロキシアルキル基又は、であり、ＲＩＩは水
素原子、水酸基、炭素原子数１〜４個のアルキル基又は
（前記２つの式のＲは前述の意味を有する）であり、ｍ
は少なくとも１に等しい整数であり、Ｐは０又は１であ
り、そしてｎは少なくとも１に等しい整数である〕が、
ェステル単童体の基‐Ｘ一を表わす態様（１４）に記載
の重合性組成物。 １６ ェステル単量体Ａ−×一】３の基Ａ、Ｂの少なく
ともひとつやメタクリル基である態様（１４）、（１５
）に記載の重合性組成物。 １７ ェステル単量体の基一Ｘ一が少なくとも１個のエ
ーテル結合を有する態様（１４）〜（１６）記載の重合
性組成物。 １８ テトラエチレングリコールジメタクリレート、ト
リエチレングリコールジメタクリレート及びテトラヒド
ロフルフリルメタクリレートから選択した少なくとも１
種のヱステル単童体からなる態様‘１１〜（１７）に記
載の重合性組成物。 １９ 酸素処理用触媒を含み、酸素又は酸素含有ガスを
通気することにより嫌気硬化するようになっている態様
【１｝〜（１８）に記載の重合性組成物。 ．２０ 第３アミントと−ＣＯ−Ｎ＜基
を含む化合物からなる群から選択した化合物を少なくと
も１個触が含有する態様（１８）に記載の重合性組成物
。 ２１過酸化物、ヒドロ簿酸物及びベルェステルからなる
群から選択した活性剤を含有する態様｛１１〜（２０）
に記載の重合性組成物。 滋 重合抑制剤を含む態様‘１｝〜（２１）に記載の童
することによって得た製品。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 空気又は酸素に接触している間該組成物が未硬化の
   まま存在し、空気又は酸素との接触を取り除いたときに
   アクリル酸エステルの自発重合を開始するのに有効な重
   合触媒又は活性剤、及び嫌気重合性単量体としての少く
   とも１つのアクリル酸エステルを配合した嫌気硬化性接
   触剤またはシーラント組成物であつて、該組成物は、数
   平均分子量１０００乃至６０００の液体低分子量反応性
   ゴム状重合体を前記硬化組成物の強化剤として該組成物
   の全重量を基準にして１〜５０％の割合で含み、前記ゴ
   ム状重合体は、その主鎖の末端部に−ＣＨ＝ＣＨ＿２、
   −ＣＯＯＨ、−ＳＯ＿２Ｃｌ、−ＳＨ及び−ＯＣ（Ｏ）
   ＣＲ＝ＣＨ＿２（式中Ｒは水素、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキ
   ル又はハロゲンである）から選択された少くとも１つの
   反応性基を有することを特徴とする嫌気硬化性接着剤ま
   たはシーラント組成物。