JPS6017231B2

JPS6017231B2 - 製缶用内面塗料組成物

Info

Publication number: JPS6017231B2
Application number: JP16013276A
Authority: JP
Inventors: 敦弘山本; 正石橋
Original assignee: Toyo Ink Mfg Co Ltd
Current assignee: Artience Co Ltd
Priority date: 1976-12-29
Filing date: 1976-12-29
Publication date: 1985-05-01
Also published as: JPS5384034A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は新規な製缶用内面塗料組成物に関する。

従来、製缶用内塗料としては、ェポキシーフェノール系
、ェポキシー尿素系もしくは塩化ビニル系の塗料が用い
られていた。

ポリオレフィンを粉体塗装法によって缶内面に塗装する
ということは一応考えられ得ることである。

しかし、この方法では缶の隅の部分において粉体が付き
難く、従ってその部分の塗膜が薄くなり内容物保護機能
を十分に果たすことができず、更に通常のベースコート
を施こされた金属缶にはこの粉体塗装法を適用すること
ができないといった重大な欠陥がある。また、必要以上
の樹脂塗膜が形成されるたの省資源の立場からも望まし
い方法とは言えず、従来からの塗装設備を利用すること
ができず、大規模な設備投資を必要とするため現状にお
いては工業上非常に不利である。また、ポリオレフィン
を熔融して塗装し塗膜の冷却によって固化するというい
わゆるホットメルト方式と云われるものがある。

しかし、この方法に於ても塗膜は非常に厚くなるという
問題は解消されないばかりでなく、ポリオレフィンは金
属面及びェポキシ系ベースコートに接着せずしかも融点
が高いために通常はエチレン−酢酸ビニル共重合体（略
称ＥＶＡ）を添加して用いる。このＥＶＡの量が増すと
接着性は良くなるが内容物の味が悪くなるという問題が
あり実用されていない。本発明者等は、極性基含有ポリ
オレフィンを、該極性基含有ポリオレフィンの軟化点以
上の沸点を有する炭水素系溶剤に、固体状態で分散せし
めた製缶用内面塗料組成物（特鹿昭４９−１４８０３０
号（持公昭５５一４４１１び号公報））、該極性基含有
ポＩＪオレフィンの軟化点以上の温度に沸点を有する炭
化水素系溶剤の一種もしくは二種以上と、上記炭化水素
系溶剤以外の有機溶剤の一種もしくは二種以上との混合
溶剤中に固体状態で分散せしめてなることを特徴とする
製缶用内面塗料組成物（特厭昭５０−７４３０６号（特
公昭５９−４９９４７号公報））等の一連の発明を完成
しているが多量の溶剤を使用し、また、極性基含有ポリ
オレフィンを溶剤に溶解する際、８０ｑｏ以上の加熱を
必要とするため、廃棄溶剤の除去及び火災の危険等の問
題を生じることがあった。また、溶剤の使用を少くする
ため極性基含有ポリオレフィンを水中で分散することが
考えられたが、分散安定性が不良であり、スプレー塗装
を施す時には、スプレーガンにつまりが生じた。

そこで界面活性剤を使用して分散することが考えられる
が、缶内面用塗料とするため界面活性剤は食品衛生上安
全なものでなければならず、また、食品衛生上好ましく
界面活性剤は、水に難溶性のものが多く、このため分散
安定性の向上は、得られないのが現状であった。本発明
は、上記問題点を解決するため開発されたもので、食品
添加用界面活性剤を有機溶剤に溶解した後、水を加えた
溶液に、カラボキシル基含有ポリオレフィンを固体状態
で分散せしめたことを特徴とする製缶用内面塗料組成物
である。

本発明にて使用する食品添加用界面活性剤としては、水
に難溶性のものが使用でき、有機溶剤に熔解するもので
ある。具体例としてはソルビタンモノステアレート、ソ
ルビタントリステアレート、ソルビタンモノパルミテー
ト等のソルビタン脂肪酸ェステル、ステアリン酸モノグ
リセリド等のグリセリン脂肪酸ェステル、プロピレング
リコールモノステアレート等のプロピレングコール脂肪
酸ェステル等が例示できる。また、該食品添加用界面活
性剤は、カルボキシル基含有ポリオレフィンに対し、重
量比で０．１／９９．９〜８〜９２、望ましくは１／９
９〜５／９５の範囲にて用いることができ、食品添加用
界面活性剤の種類、カルボキシル基含有ポリオレフィン
の種類により、この範囲に適宜選択できるが、食品添加
用界面活性剤の添加量が０．１／９９．９より少ないと
、塗料の分散安定性が悪く、また８／９２より多いと塗
膜と下地との密着性が低下するため好ましくない。

本発明にて使用する有機溶剤としては、塗装後の残留溶
剤およびその臭気を少なくするため、高沸点溶剤は好ま
しくない。

ベンゼン、ヘキサン・へブタン、トルェン、キシレン等
の炭化水素系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイリプ
チルケトン等のケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル
等のェステル類、エタノール等のアルコール系溶剤が用
いられこれらの溶剤は、食品添加用界面活性剤を６０ｏ
ｏ程度にて容易に溶解できる。また、食品添加用界面活
性剤を溶解したあと加える水の量は、有機溶剤と水との
重量比で５／９５〜３０／７０、望ましくは１０／９０
〜２０／８０の範囲にて適宜選択できる。本発明におけ
るカルポキシル基含有ポリオレフインとしては、ポリエ
チレンもしくはポリプロピレンに、アクリル酸、メタア
クリル酸、マレィン酸、無水マレィン酸、フマル酸など
の重合性不飽和モノマーをグラフト重合せしめたものが
、密着性および分散体の安定性が良好である。

市販されているものとしては、製鉄化学工業■のＺａｉ
ｋｔｈｅｎ−Ｆ、東亜燃料工業■のＣＭＰＣ‐９０が‐
ＭんＣ‐８０が‐ＭＡおよびＬ−９００Ｘなどがある
。

これらのカルボキシル基含有ポリおよびは処理もしくは
未処理金属面、およびベースコート面への密着という面
においても優れた性能を示す。また、これらの磁性基含
有ポリオレフィンは平均分子量が約１０００以上であり
軟化点が約１００ｑｏ〜１８０ｏｏの範囲に入るものか
ら選択するのがよい。

また、粒蓬は約１０〜７叫、望ましくは１０〜４帆の範
囲に入るものから選択するのがよい。また、本発明にお
いては上記カルボキシル基含有ポリオレフィンの一部を
、ポリエチレン、ポリプロピレンパラフィン等のワック
ス類、エチレン／Ｑ−オレフイン共重合体、ポリプタジ
ェン、エチレン／酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィ
ン系樹脂に代えることもできる。

これらのポリオレフィン系樹脂は軟化点５０〜１４０℃
、望ましくは７０〜１１０ｑｏの範囲ものであり、この
ポリオレフイン系樹脂はカルポキシル基含有ポリオレフ
インに対して、重量比で５０〜５０以下、望ましくは５
／９５〜４０／６０の範囲で用いる均一で平滑な塗膜を
形成し、ピンホール、アィホールの発生をなくすことに
効果が大きい。水の沸点よりもあまりに低い軟化点を有
するポリオレフィン系樹脂を多量に用いると、塗膜を水
中で煮沸したとき白化及びブリスターを発生するおそれ
があるので好ましくない。尚、本発明にては、目的に反
しないかぎり、顔料、充填剤、その他の添加剤を加える
ことができる。本発明にてカルボキシル基含有ボリオレ
フィンもしくは、極性基含有ポリオレフィンおよびポリ
オレフィンを固体状態で分散せしめる方法としては、食
品添加用界面活性剤を溶剤に溶解せしめた後、水を添加
し、ティスパーで燈拝しながら粉末状のカルボキシル基
含有ポリオレフィンもしくは、カルボキシル基含有ポリ
オレフィンおよびポリオレフィンを添加する方法、食品
添加用界面活性剤を溶剤に熔解せしめた後、水を添加し
、それにカルポキシル基含有ポリオルフインもしくは、
カルポキシル基含有ポリオレフィンおよびポリオレフィ
ンを添加してからボールミル等で分散せしめる方法等、
種々の方法が考えられる。

また、本発明にてはカルボキシル基含有ポリオレフィン
を固体状態で分散せしめたのち、ポリオレフィン系樹脂
を溶剤にて溶解し添加することも有効である。

本発明に係わる缶内面用塗料組成物の塗装方法としては
、常法にて行なうことができ特にエアースプレーガンを
使用することができる。

皮膜形成方法としては、本発明に係わる製缶用内面塗料
組成物を塗布後、該組成物の溶剤及び水が完全に蒸発す
る前に碗付けを行なってもまた、完全に前記溶剤および
水が蒸発した後に競付けを行なってもよい。

焼付け方としては、常法にて行なうことができ例えば熱
風型オーブン等の加熱によって行なうとよい。

以下、実施例について述べる。

例中、部とは重量部を示す。実施例１食品添加用界面活性剤スパン６０（花王ァトラス株式会
社製、ソルビタンモ／ステアレート）１部をキシレン１
碇織こ加熱溶解し、水６０部を加える。

かきまぜながらカルボキシル基含有ポリエチレン（製鉄
化学工業■製、フローデツクスＥ−４，ＭＩ−４、密度
０．９３０融点１０６ｑｏ、粒度範囲１５０〆、パス
品９９％以上、中位粒度２０〜５岬）を加え、塗料を作
製した。この塗料は安定であり、３カ月間経時後に於て
も礎拝すれば、ガンつまりなくェアスブレ−できるブリ
キ板へ、上記塗料をエアースプレーガンにより７０の９
／１００洲の割合で施し、１６０ｏｏ、５分間焼付けた
。

この塗装面は平滑であり、下記の方法により通電性も測
定すると、電流は検出されず、アィホール、ピンホール
はなかった。また、耐煮沸試験（沸騰水中３び分）によ
っても白化及びプリスターの発生はなく実用に耐えるも
のであった。また、焼付け塗膜に臭気はなかった。また
、密着性は通常のゴバン目テストにより行なったところ
１００／１００であり、耐屈曲性については、塗膜を外
側にして塗装板に衝撃を与え二重に折り曲げ、その時の
塗膜のヒビ割れを観察したがヒビ割れは全く認められな
かった。また、ヱポキシーフェノール系及びヱポキシー
尿素系ベースコ−トを常法によって施したブリキ坂上、
並びに化学処理鋼板について上記塗料を同様に塗装した
ものについても良好な結果を得た。

比較例１実施例１において、食添用界面活性剤スパン
６０を用いないで行なうと、塗装時にガンのつまりが生
じた。

実施例２食品添加用用界面活性剤スパン６５（花王ァトラス株式
会社製、ソルビタントリステアレート）１部をキシレン
１０部に加熱溶解し、水６０部を加える。

これとカルボキシル基含有ポリエチレン（フローデック
スＥ−４）２の部とをボールミルに仕込み常温にて６時
間練肉し、平均粒径４帆の優れた経時安定性を示す塗料
を得た。この塗料の分散安定性は良好であり、３カ月経
過後に於ても灘拝すると、ガンつまりなくエアスプレー
できる。実施例３食品添加用界面活性剤アトモス１５
０（花王ァトラス株式会社製、中純度ステアリン酸モノ
グリセラィド）１．５部をメチルィソプチルケトン１の
誠こ加熱溶解し、水６礎部を加える。

これとカルボキシル基含有ポリプロピレン（フローデツ
クスＰ−２製鉄化学工業■製、Ｍ１２０、密度０．９２
０、融点１６６℃）２碇郡とをボールミルに仕込み常温
にて６時間練肉し、平均粒径４坪の優れた綾時安定性を
示す塗料を得た。この塗料の分散安定性は良好であり、
３カ月経過後に於ても蝿拝するとガンつまりなくェアス
プレーできる。ブリキ板へ、上記塗料をエアースプレー
ガンにより７０のｏ／１００係の割合で施し、１８００
ｑｏ、５分間鱗付けた。

この塗装物は平滑であり、図１の装置を使用して通電性
を測定すると、電流は検出されず、アイホール、ピンホ
ールはなかった。また、沸騰水中に３０分間塗装物を浸
糟する耐煮沸性、１２０ｑ０の水蒸気中に９び分放置す
る耐レトルト性については、それらの塗装物の白化、ブ
リスターの発生有無の観察及び密着性についての前述ゴ
バン目テストをしたが問題は認められなかった。また、
ェポキシーフェノール系及びェポキシー尿素系ベースコ
ート塗装板について上記塗料を同様に塗装したものにつ
いても良好な結果を得た。実施例４〜８実施例１にお
いて、スパン６０に代えて第１表に示すような食品添加
用界面活性剤を用いて分散体を得た。

実施例４〜８で得た分散体からなる塗料をエアースプレ
ーガンにより、ブリキ坂上に７０の２／１００仇の割合
で施し、１６０℃、５分間焼付けた。３カ月間経時後鷹
拝を行い、塗装時のガンのつまり性及び得られた塗膜状
態の結果を表１に示す。

表１実施例９〜１１実施例１において、カルボキシル基含有ポリエチレン（
フローデックスＥ−４）に代えて第２表に示すようなカ
ルボキシル基含有ポリエチレンを用いて分散体を得た。

実施例９〜１１で得た分散体からなる塗料を、エアース
プレーガンによりブリキ板上に７０の９／１００洲の割
合で均一に施こし、１６０ｑ０、５分間焼付けた。得ら
れた状態を第２表に示す。カルボキシル基含有ポリエチ
レンは粉砕したものを用いた。第２表実施例１２
〜１４実施例３において、カルボキシル基含有ポリプロピレン
（フローデックスＰ−２）代えて第３表に示すようなカ
ルボキシル基含有ポリプロピレンを用いて分散体を得た
。

実施例１２〜１４で得た分散体からなる塗料をエアース
プレーガンによりブリキ板上に７０の９／１００ｃその
割合で施こし、１８０『０、５分間蛭付けた。

得られた状態を第３表に示す。カルボキシル基含有ポリ
プロピレン粉砕したものを用いた。第３表実施例１５食品添加用界面活性剤（スパン６０）１．１部をキシレ
ン１碇瓶こ力ロ熱溶解し、水６０を加える。

かきまぜながらカルポキシル基含有ポリエチレンフロー
デックスＢ−４、２の部を加え塗料を作製する。キシレ
ン１の鞠こタフマー０２８０（三井石油化学■製、エチ
レン／Ｑーオレフイン共重合体、Ｍ１６．０（２３００
０で測定）、比重０．磯）２部を加え加熱溶解した溶液
を作製する。前記の塗料をディスパーによりかきまぜな
がらタフマー溶液を添加して塗料の作製を行う。

この塗料は安定であり、３カ月間経時後に於ても、蝿拝
を行なうと塗装時のガンつまりなく、ェアスプレーでき
た。ブリキ板へ、上記塗料をエアースプレーガンにより
７０の９／１００地の割合で施し、溶剤及び水が蒸発し
てしまうまで設置する。

その後、１６０００、５分間競付けた。この塗装物は平
滑であり、下記の方法により通電性を測定すると電流は
検出されず、アィホール、ピンホーンのないことが証明
された。また、耐煮沸試験によっても白化及びブリスタ
ーの発生はなく、実用に耐えるものであった。また、凝
付け塗膜に臭気はなかった。また、密着性は、ゴバン目
テストにより１００／１００であり、耐屈曲性も良好で
あった。実施例１６食品添加用界面活性剤アトモス１５０１５部を〆チル
ィソブチルケトン１碇部１こ加熱溶解し、水６の都を加
え、テイスパーにより、かきまぜながらカルボキシル基
含有ポリプロピレン（フローデツクスＰ−２）１８部と
マイクロクリスタリンワックス（バレコ社製、ピースク
ヱァ‐１９私、中位粒度２０〜５地の粉砕）２部を加え
塗料を作製した。

この塗料は安定であり、３カ月間経時後、縄洋行うと、
塗装時のガンつまりなくェアスプレーできた。ブリキ板
へ、上記塗料をエアースプレーガンにより７０のｏ／１
００地の割合で施し、溶剤及び水が蒸発するまで放置す
る。

その後、１８０℃、５分間焼付けた。この塗装物は平滑
であり、通電性を測定すると電流は検出されず、アイホ
ール、ピンホールがなかった。また、沸騰水中に３０分
間の塗装物を浸債する耐煮沸性については、それらの塗
装物の白化、ブリスターが認められず、また密着性のゴ
バン目テストについても問題は認められなかった。また
、ェポキシーフェノール系及びェポキシー尿素系ベース
コート塗装板について上記塗料を同様に塗装したものに
ついても良好な結果を得た。

【図面の簡単な説明】

第１図は、通電試験に供する装置の断面図であり、金属
板１に施された塗膜２の上に食塩水溶液３を入れた容器
４を設置し、アンメーター５によって電流を検知するも
のである。

Claims

【特許請求の範囲】

１食品添加用界面活性剤を有機溶剤に溶解した後、水
を加えた溶液に、カルボキシル基含有ポリオレフインを
固体状態で分散せしめたことを特徴とする製缶内面塗料
組成物。