JPS6019294B2 - ピリジン塩基類の着色防止法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はピリジン塩基類の着色防止法、特に簡単かつ安
全な操作で効果的にピリジン塩基類の経時的着色を防止
する方法に関する。

ピリジン、ピコリン、ルチジン、コリジン等のピリジン
塩基類は石炭タールより得られる天然物でも合成品でも
徴量の着色性不純物を含有しており、その存在によって
経時的に著しく着色する性質を有する。

これらのピリジン塩基類は主として医薬品等の原料に使
用されるから、着色製品は著しく価値を減ずるものであ
る。したがって、これらピリジソ塩基類の経時着色を防
止するため、水蒸気蒸留法や過酸化水素処理法が行われ
ている。

しかしながら、前者は着色防止効果が充分でないうえ、
製品の回収率が極めて悪く、後者はピリジン塩基類のパ
ーオキシド等が生成し、爆発の危険性があり、いずれも
満足し得るものではない。最近、ピリジン塩基類に紫外
線照射した後、蒸留を行う、経時着色防止法が提案され
るに至っているが、設備費ならびに精製コストが極めて
高く、工業的に着火爆発を防止する安全対策を必要とす
る等欠点が多い。また、脱色剤として知られる活性炭に
よりピリジン塩基類を脱色する方法についても検討が行
われているが、活性炭の脱色は一時的な効果があるに過
ぎず、一旦脱色されたピリジン塩基類は日の経過と共に
再び着色して来る。本発明者らはかかる現状に鑑みて鋭
意検討の結果、ピリジン塩基類を多孔質樹脂、特に多孔
質イオン交換樹脂または多孔質吸着樹脂と常温で接触処
理すると、ピリジン塩基類の着色が効果的に防止され、
かつ日が経過しても着色して来ない事実を見出し、この
発見事実に基いて本発明を完成するに至った。

本発明の要旨は、ビリジン塩基類を多孔質樹脂、特に多
孔質イオン交換樹脂または多孔質吸着樹脂と接触処理す
ることを特徴とするピリジン塩基類の着色防止法に存す
る。

本発明方法において使用する多孔質樹脂としては、多子
し質イオン交換樹脂や多孔質吸着樹脂、たとえばマクロ
ポーラス型、ヘテロポーラス型、ホモポーラス型などの
多孔質樹脂が有効である。

更に具体的には、市販デュオラィトＡ−７、Ａ−１０１
Ｄ、ＥＳ−１０４、ＥＳ−１０９、Ａ−２、ＣＣ−３（
ダイヤモンドシャムロックケミカル社製）、ダイヤイオ
ンＳＡ−１１Ａ、ＰＡ−４０４、ＰＡ−４１２（三菱化
成製）、アンバーライトＩＲＡ−４０１（ロームアンド
ハース社製）等の多孔質イオン交換樹脂や市販デユオラ
イトＳ−３０、ＥＳ一３０、Ｓ−３７（ダイヤモンドシ
ャムロックケミカル社製）、スミキレートＣＲ−２（住
友化学製）等の多孔質吸着樹脂が例示される。また、本
発明方法で処理されるピリジン塩基類としては、ピリジ
ン、ピコリン類（Ｑーピコリン、８−ピコリン、ｙ−ピ
コリン）、ルチジン類（２１６−ルチジン、２・５ール
チジン、２・４−ルチジン、２・３−ルチジン、３・５
ールチジン、３・４−ルチジン等）、コリジン類（２・
３・６−コリジン、２・４・６ーコリジン、３−エチル
−４−メチルピリジン等）、２ーメチルー５−プロピル
ピリジン、２ーメチルー５ーブチルピリジン、２−メチ
ル−５−へキシルピリジン等が例示される。

上記ピリジン塩基類を多孔質樹脂に接触させる方法は回
分式または流通式のいずれでもよい。

接触温度は多孔質樹脂の耐熱温度まで可能であるが、通
常、常温で十分である。接触時間は、流通式の場合１０
〜６０分で所定の処理効果が得られる一方、回分式の場
合は、樹脂の使用量によって異り、たとえば樹脂／ピリ
ジン塩基類＝１／１０〜１／２０（重量比）のとき３０
〜６び分で十分である。本発明方法の実施に際しては、
粗製ピリジン塩基類を多孔質樹脂と処理した後、蒸留し
て製品としてもよく、また製品ピリジン塩基類を多孔質
樹脂と処理してもよい。いずれの場合も得られた製品は
経時着色の起り難いものである。多孔質樹脂の寿命はそ
の種類によって多少の差はあるが、一般に多孔質樹脂１
００夕によりピリジン塩基類３〜３０ｋ９の処理が可能
である。

なお、多孔質樹脂は、たとえばアニオン型樹脂または吸
着樹脂の場合２〜５％水酸化ナトリウム水溶液で処理す
ることにより、またカチオン型樹脂の場合２〜５％塩酸
水溶液で処理することにより、容易にこれを再生するこ
とができ、このようにして再生された多子Ｌ質樹脂は再
び本発明方法において使用することができる。上記した
ところから明らかなように、本発明方法は簡単かつ安全
な操作で効果的にピリジン塩基類の経時的着色を防止す
ることができるものであつて、しかも着色防止剤として
使用される多孔質樹脂は容易にこれを再生して繰返し用
に供し得るものであるから、工業的に極めて有利な方法
と云うことができる。

以下に実施例および比較例を挙げて本発明方法をさらに
具体的に説明する。

なお、経時着色変化はハーゼン比色標準液（ＡＰＨＡ）
により比色したハーゼン色数で示す。実施例 １ １夕三ッロフラスコに２・６−ルチジン５００夕とデュ
オライトＳ−３０（マクロポーラス型；ダイヤモンドシ
ャム。

ックケミカル社製）５０夕を加え、常温で３０分間燈拝
した後、炉別してデュオライトＳ−３０処理２・６ール
チジンを得た。デュオラィトＳ−３０のかわりに活性炭
を使用し、常温のかわりに還流下で処理する以外は上記
と同機の操作を繰返し、活性炭処理２・６ールチジンを
得た。上記デュオライトＳ−３批匹理２・６−ルチジン
と活性炭処理２・６−ルチジンを未処理２・６ールチジ
ンと共に室内に放置し、その経時着色変化を比較した。

結果を第１表に示す。第１表 実施例 ２〜６ １夕三ツロフラスコにピリジン塩基５００夕と多孔質樹
脂一定量を加え、常温で一定時間燈拝した後、炉昇りし
て多孔質樹脂処理ピリジン塩基を得た。

これを対応する未処理ピリジン塩基と共に室内に放置し
、その経時着色変化を比較した。結果を第２表に示す。
第 ２友 誼）デュォラィトＳ−３７： マクロボーラス型；タィ
ャモンドソャムロックケミヵ／し社製デュオラィトＡ−
７： マクロボーラス型；タィャモソドンャムロック
ケミヵル社製スミキレートＯＲ一２： ボーラス型；住
友化学製タィャィオンＳＡ−１１Ａ：ボーラス型；三菱
化成製ンバーーィト Ａ−４０１：ボーラス型；ロー
ムアンドハース社製実施例 ７１〆三ッロフラスコに実
施例２で使用後のデュオラィトＳ一３７（マクロポーラ
ス型；ダイヤモンドシャムロックケミカル社製）５０夕
と３・５ールチジン５００２を加え、常温で３０分間燈
拝した後、炉別してデュオラィトＳ−３７処理３・５ー
ルチジンを得た。

回収したデュオラィトＳ−３７を同様にして５回にわた
り３・５−ルチジンの処理に使用し、最後の処理で得ら
れたデュオラィトＳ−３７処理３・５ールチジンを未処
理３・５−ルチジンと共に室内に放置し、その経時着色
変化を比較した。結果を第３表に示す。表 第 ３表 実施例 ８ 内径３肌、高さ７比秋のガラス管にデュオラィトＥＳ−
１０９（ヘテロポーラス型；ダイヤモンドシャムロック
ケミカル社製）３５０夕を充填し、その充填層に常温で
２・４・６ーコリジンをアップフロ一で２００夕／ｈｒ
の速度で１曲時間送入した。

処理した２・４・６ーコリジンを２時間毎に採取し、禾
処理２・４・６ーコリジンと共に室内に放置し、その経
時着色変化を比較した。結果を第４表に示す。節 ４表 実施例 ９ 実施例８で１６時間使用したデュオライトＥＳ−１０９
に４％ＮａＯＨ水溶液を２００夕／ｈｒの速度で５時間
送入し、その後水を２００夕／ｈ「の速度で５時間送入
して再生を行なった後、実施例８と同様に２・＊４．６
ーコリジンの処理を行なった。

処理した２・４・６−コリジンを２時間毎に採取し、未
処理２・４・６ーコリジンと共に室内に放置し、その経
時変化を比較した。結果を第５表に示す。第 ５表実施
例 １０ 内径３伽、高さ７０弧のガラス管にデュオラィトＥＳ−
１０４（ホモポーラス型：ダイヤモンドシャムロックケ
ミカル社製）３５０夕を充填し、この充層に常温で３・
４ールチジンをアップフローで２００夕／ｈｒの速度で
２餌時間送入した。

処理した３・４−ルチジンを２時間毎に採取し、未処理
３・４−ルチジンと共に室内に放置し、その経時着色変
化を比較した。結果を第６表に示す。第 ６表 実施例 １１ 実施例１０で２０時間使用したデュオラィトＥＳ−１０
４に４％ＮａＯＨ水溶液を２００夕／ｈｒの速度で３時
間送入し、その後水を２００夕／ｈｒの速度で３時間送
入して再生を行った後、実施例１０と同様に３・４ール
チジンの処理を行なった。

処理した３・４ールチジンを２時間毎に採取し、未処理
３・４ールチジンと共に室内に放置し、その経時変化を
比較し九ｐ結果を第７表に示す。第７表 実施例 １２ １そ三ツロフラスコに２−メチル一５−ブチルピリジン
５００夕とデユオライトＣＣ−３（ボーラス型；ダイヤ
モンドシャムロックケミカル社製）１００夕を加え、常
温で１時間蝿拝した後、炉別してデュオライトＣＣ−３
処理２−メチル一５ーブチルピリジンを得た。

回収したデュオラィトＣＣ−３を同様にして１０回にわ
たり２−メチル−５−ブチルピリジンの処理に使用し、
各回の処理で得られたデュオライトＣＣ−３処理２ーメ
チル−５−ブチルピリジンを未処理２ーメチル−５−ブ
チルピリジンと共に室内に放置し、その経時着色変化を
比較した。結果を第８表に示す。第８表 実施例 １３ 実施例１２で１０回線返し使用したデュオラィトＣＣ−
３を５％ＨＣＩ水溶液５００夕で２回洗浄し、その後５
００夕の水で３回水洗した。

この再生デュオライトＣＣ−３の１００９に２ーメチル
ー５−ブチルピリジン５００夕を加え、常温で１時間燈
拝した後、炉別してデュオラィトＣＣ−３処理２ーメチ
ルー５ーブチルピリジンを得た。回収したデュオラィト
ＣＣ−３を同様にして１０回にわたり２ーメチルー５−
ブチルピリジンの処理に使用し、各回の処理で得られた
デュオラィトＣＣ−３処理２ーメチル−５ープチルピリ
ジンを未処理２ーメチル−５ープチルピリジンと共に室
内に放置し、その経時着色変化を比較した。結果を第９
表に示す。９表 実施例 １４ １そ三ツロフラスコにデユオライトＡ−１０１Ｄ（ホモ
ポーラス型；ダイヤモンドシャムロックケミカル社製）
５０夕とｙーピコリン５００夕を加え、常温で３び分間
礎辞した後、炉別してデュオライトＡ−１０１Ｄ処理ｙ
−ピコリンを得た。

回収したデュオラィトＡ−１０１Ｄを同様にしてｌａ団
にわたりｙ−ピコリンの処理に使用し、各回の処理で得
られたデュオライトＡ−１０１Ｄ処理ッーピコリンを禾
処理ンーピコリンと共に室内に放置し、その経時着色変
化を比較した。結果を第１項表‘こ示す。実施例 １５
実施例１４で使用済のデュオラィトＡ−１０１Ｄを４％
ＮａＯＨ水溶液３００夕で２回洗浄し、５００夕の水で
２回水洗した。

この再生デュオライトＡ−１０１Ｄを使用して、実施例
１４と同様に１２回にわたりｙ−ピコリンの処理を行っ
た。各回の処理で得られたデユオライトＡ−１０１Ｄ処
理ｙーピコリンを未処理ｙーピコリンと共に室内に放置
し、その経時着色変化を比較した。結果を第１１表に示
す。第１０表第１１表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ピリジン塩基類を多孔質樹脂と接触処理することを
   特徴とするピリジン塩基類の着色防止法。 ２ 多孔質樹脂として多孔質イオン交換樹脂を用いる前
   記１記載の方法。 ３ 多孔質樹脂として多孔質吸着樹脂を用いる前記１記
   載の方法。