JPS6022348B2 - 電子写真用感光性組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はバインダー樹脂として架橋して絹状構造体を形
成する水溶性プレポリマーを用い、光導電体として硫化
カドミウム系化合物を用いたバインダー型電子写真用感
光性組成物に関するものである。

一般に電子写真用感光材料には金属板に無定型セレンを
蒸着したものとバインダー樹脂を有機溶剤に溶解して得
られる溶液に光導電性無機化合物を混合分散して得られ
る感光性組成物を導電性基体上に塗布加工して縛られる
ものとがあり本発明は後者のバインダー型電子写真用感
光材料に用いられる電子写真用感光性組成物（以下単に
感光性組成物と称する）に関するものである。従来感光
性組成物は、光導電性無機化合物、例えばエチレン、ス
チレン、メタクリル酸ェステル、アクリル酸ェステル、
酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ヒニリデン、ブタジェン
などの単豊体の単独重合体もしくは多元共重合体からな
る樹脂、シリコン樹脂、ヱボキシ樹脂又はアルキッド樹
脂を、例えばアセトン、ベンゼン、トルェン、酢酸エチ
ル、トリクロルェチレンなどの有機溶剤に溶解した溶液
に分散して作られている。しかしながら光導電性無機化
合物の１種である硫化カドミウム系化合物は元釆有機溶
剤よりも水に親和性を有するものであり、樹脂を有機溶
剤に溶解した溶液には分散しにくいものであり、前記硫
化カドミウム系化合物を前記溶剤系バインダー液中に分
散したときは多大の費用と労力をかけても分散性のすぐ
れた分散液をうろことは困難であった。又従釆、塗布加
工性を改善するため及び公害上好ましくない有機溶剤を
用いることによる幣書をなくすため光導軍性無機化合物
を水分散系樹脂（通常ラテツクスとよばれている）中に
混合分散した感光性組成物が知られているが、電子写真
用感光層中に微星でも水分を含有することが電子写真性
能を大きく阻害するなどの障害があり未だ実用化されて
いないのが現状である。

本発明の目的とするところは分散性及び塗布加工性がす
ぐれており、かつ公害上好ましくない有機溶剤を使用す
ることのない感光性組成物を提供することにあり、又耐
湿性及び電子写真性能のすぐれた電子写真用感光材料を
形成することのできる感光性組成物を提供することにあ
る。

前記の目的は光導電性硫化カドミウム系化合物と架橋し
て網状構造体を形成する水溶一性プレポリマー（以下プ
レポリマーと称する）とを主成分とする感光性組成物を
用いることにより達成される。

即ち本発明に係る感光性組成物は光導函性硫イカドミウ
ム系化合物粉末をプレポリマーの水溶液又はこれに適量
の溶解性を向上させるためのアルコール系の添加剤を加
えた溶液に混合分散して作成されるものであって、作業
性及び安全衛生の点から好ましくない有機溶剤を用いる
必要がないという公害対策上の利点がある。

又前記の如く光導電性硫化カドミウム系化合物粉末をプ
レポリマーの水溶液に分散した感光性組成物が用いられ
るため分散性及び塗布加工性がすぐれており、均一にし
て平滑な表面を有する感光層を形成することができ、か
つ該感光層を熱硬化せしめることにより強固な網状構造
の樹脂で構成される感光層を形成することができる。従
って本発明に係る感光性組成物を用いて作られる感光材
料は電気的及び機械的耐久性、特にコロナ放電特性がす
ぐれているという作用効果を奏することができるもので
ある。又本発明に係る感光性組成物においては、本発明
に係るブレポリマ−が光導電性硫化カドミウム系化合物
粉末に対して親和性が大であり、極めてよく該粉末を吸
着被覆することができ、しかも架橋反応を行わしめるこ
とにより耐水性の被膜を形成することができるので、耐
湿性大なる感光層を形成することができるものである。
これに反して従来用いられている有機溶剤の樹脂溶液を
用いる感光性組成物においては有機溶剤に溶解した樹脂
が光導電性硫化カドミウム系粉末に対して親和性及び吸
着性が悪く、光導電性硫化カドミウム系化合物粉末を樹
脂で充分被覆することができないばかりでなく、光導電
性硫化カドミウム系化合物粉末と樹脂との間に介在する
残存有機溶剤が前記感光性組成物を導電性基体上に塗布
乾燥する過程で蒸発して空隙を残し、これが感光届の吸
湿性を増大せしめる原因となり、感光層の電子写真特性
を低下するものである。又水分散系ラテツクス溶液に光
導電性硫化カドミウム系化合物粉末を分散して作られた
感光性組成物においても、これを導亀性基体上に塗布乾
燥したとき粒状ラテックスの間隙を形成し易〈耐湿性の
よい感光層は得難いものである。又本発明に係る感光性
組成物を用いて作成される感光層は、用いられるプレポ
リマ−の特性及び分散性に基因すると推察されるが、感
光層上に画像を形成したとき画像濃度が高く、特に残留
軍備によるカブリの発生が少くしかも感度が大きいとい
うすぐれた特性を奏することができるものである。

さらに又本発明に係る感光性組成物は水分散系の組成物
である点を利用して複写機に装備されるエンドレスドラ
ム上の軍着塗装の方法により感光層を形成することがで
きるという製造上の利点があり、量産が容易であるなど
の多くの作用効果を奏することができる。

なお電子写真用感光材料の感光層に水溶性の材料をバイ
ンダーとして用いるということは元釆電子写真の電気的
特性にもとづいて不可能であるとされていたが、光導軍
性硫化カドミウム系化合物に架橋して絹状構造体を形成
しうる水溶性のプレポリマーをバインダーとして用い、
すぐれた感光層を形成した事は画期的な新しい技術であ
る。

本発明に用いられる光導電性硫化カドミウム系化合物と
しては、例えば硫化カドミウム、セレン化カドミウム、
硫セレン化カドミウム、硫化亜鉛又はセレン化亜鉛など
が挙げられる。次に本発明にいられるプレポリマーは光
又は熱などの作用で架橋して絹状構造体を形成する自己
硬化型のものと、硬化剤又は重合促進剤を加えて常温又
は必要に応じて加熱して、架橋せしめ絹状構造体を形成
するものとがあり、いづれも本発明に有効に用いられる
。

又前記プレポリマーは比較的低分子の化合物が用いられ
るが、水酸基もしくはカルポキシル基を多数有するか、
カルボキシル基がアンモニアで造塩された重合体又は共
重合体であったもよく、このような重合体の場合でも分
子量は５００００以下のものが分散性、加工性などの点
から好ましい。又本発明に用いられるプレポリマ−とし
ては縮合系プレボリマ−と重合系プレポリマーとがあり
、まず縮合系プレポリマーについて以下に説明する。

縮合系プレポリマーとしては、例えばアルキド樹脂、フ
ェノール樹脂、アミノ樹脂、ェポキシ樹脂、ウレタン樹
脂などのプレポリマ−があり、本発明に用いられるもの
はいづれもカルボン酸基又は水酸基をその構成成分中に
多数含み、かつ必要によりカルボン酸基の１部をアンモ
ニウム基で造塩を行うなどして親水性としたもので、好
ましくはアルキド樹脂、ェポキシ樹脂、フェノール樹脂
及びァミ／樹脂の１種である。メラミン樹脂等のブレポ
リマーが本発明に用いられる。本発明に用いられる２官
能の酸を構成成分とすアルキド樹脂プレポリマ−の具体
例としては、例えばフタル酸とペンタェストールを脱水
縮合反応せしめ、かつカルボン酸基にアンモニウム基を
結合せしめて造塩して得られるものがあり、その構成成
分は概略下記の如きものである。又本発明り用いられる
３官能の酸を構成成分とするアルキッド樹脂プレポリマ
ーの具体例としては、例えば無水トリメリット酸、グリ
コール類、アジピン酸を結合せしめたものがあり、その
構成成分は概略下記の構造のものである。

又本発明に用いられるポリオキシェチレン結合を利用し
た水溶性アルキッド樹脂プレポリマーがあり、その具体
的１例としては例えば無水フタル酸、ベソタェリスリト
ール、ポリエチレングリコール及び脂肪酸を結合したも
のがあり、その構成成分は概略下記構造のものである。

このようなプレボリマ−は既に市販されており、かかる
市販品としては、例えばｍ ウオーターゾルＳ−１２３
（大日本インキ社酸）【２’ ウオーターゾルＳ−１２
６（大日本インキ社製）剛 ウオーターゾルＳ−１４０
（大日本インキ社製）｛４ー ゥオーターゾルＳ−１０
皿（大日本インキ社製）が本発明に好ましく用いられる
。

又別の本発明に好ましく用いられる縮合系ェポキシ樹脂
の水落性プレポリマーとしては、例えばエピクロールヒ
ドリンとジフエニロルプロパンとの反応生成物に例えば
、馬Ｐ０４・仏Ｓ０４・ 等を作用させて前 誼反応生成物の末端基、 と 反応せしめて該末端基を 又は 又は 又は の如くェステル化し、これらをさらにアルカリ金属原子
又は好ましくはアンモニアを作用させて造塩して水溶性
としたものが用いられる。

このようなプレポリマーは既に市販されており好ましく
本発明に用いられる市販品としては■ ウオーターゾル
Ｓ−１班（大日本インキ社製）‘６｝ キスゾールＨＦ
（大阪ワニス社製）がある。

又別の本発明に好ましく用いられる縮合系メラミン樹脂
の水溶性プレポリマーとしては、例えばメラミンとホル
ムアルデヒドとを反応せしめて得られるモノ乃至へキサ
メチロールメラミンがあり、１例として下記構造のトリ
メチルメラン及びその誘導体がある。

又は前記メチロールメラミンとメタノールとを反応せし
めて得られるモノ乃至へキサメトキシメチルメラミンが
あり、１例として下記機造のへキサメトキシメチルメラ
ミン及びその誘導体がある。

さらに又メチルロールメラミンの初期縮合物にさらに、
アルキレン多価アミン、ヒドロキシ多価アミン及びグア
ニジンなどの多価アミンを加えて縮合せしめて得られる
プレボリマーがある。

このようなメラミン樹脂のプレポリマーは自体でも本発
明に用いることもできるが、好ましくは前記アルキド樹
脂、ェポキシ樹脂及び後記する重合系水溶性樹脂である
アクリル樹脂のプレポリマーの硬化剤として本発明にお
いては有効に用いられるものであってこのものは下記商
品名で既に市販されている。【７１ ウオーターゾルＳ
−６９５（大日本インキ社製）‘８’ ウオーターゾル
Ｓ−６１６（大日本インキ社製）‘９｝ ニカラツクＭ
ｗ−１２ （三和ケミカル社製）００ ニカラツクＭｗ
−２２ （三和ケミカル社製）（１１）ニカラツクＭｗ
−３０（三和ケミカル社製）（１２）ニカラツクＭｗ−
４０（三和ケミカル社製）以上のプレポリマーは適宜混
合して用いることも可能である。

さらに又別の本発明に好ましく用いられる縮合系フェノ
ール樹脂の水溶性プレポリマーとしては、例えばフェノ
ール類にホルムアルデヒドを作用させて得られるフェノ
ールアルコールがあり、１例として下記構造の３，５，
３′，５′−テトラメチロールー４，４′−ジオキシジ
フエニルメタンがある。さらに又多核体のフェノール樹
脂、例えばノポラック樹脂にカルポン酸基を導入し、さ
らにメチロール基を導入した後アンモニアを加えて造塩
したものがあり、高分子のプレポリマ−が得られる。

このようなプレポリマーはそれ自体で本発明に用いるこ
とができるが、本発明においては前記アルキド樹脂又は
後記重合系水溶性樹脂の水落性プレポリマーの硬化剤と
して好ましく用いられる。又他の本発明に好ましく用い
られる縮合系樹脂の水溶性ブレポリマーには、例えばア
ルカリセルローズに酸化アルキレンを作用させて得られ
るヒドロキシアルキルセルローズがありさらに又アルカ
リセルローズにハロゲン化アルキルを作用させて得られ
るアルキルセル。ーズがある。このような水溶性セルロ
ーズ譲導体は例えば少量のグリオギザール、尿素樹脂プ
レポリマー、メラミン樹脂プレポリマ−及び多塩基性酸
等の架橋剤を作用させることにより硬化せしめ、網状構
造体を形成することができるものである。

次に本発明に好ましく用いられる重合系樹脂の水落性プ
レポリマーとしては、例えばポリアクリル酸及びその誘
導体、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポ
リビニルヱーテル並びにポリビニルアルコール等がある
。

前記ポリアクリル酸及び誘導体としては。

例えばアクリル酸もしくはメタクリル酸単独重合体又は
アクリル酸アルルェステルもしくはメタクリル酸アルキ
ルェステルの共重合体のカルポン酸基にアンモニアを作
用させて造塩したものがあり、さらにアクリル酸もしく
はメタクリル酸又はこれらの酸のェステルの単量体の外
にさらに無水マレイン酸、ィタコン酸、メタクリルアミ
ド、アクリルアミド、アクリル酸アンモニウム、メタク
リル酸アンモニウム、メチルビニルェーテルなどの単量
体を共重合せしめた多元共重合体がある。又前記重合体
アクリルアミド樹脂の水溶性プレポリマーとしてはアク
リルアミド単独重合体、及びアクリルアミドとアクロレ
ィン、アクリル酸ェステル、アクリル酸、メタクリル酸
、アクリロニトリル、ブタジェン、メタクリル酸ェステ
ル、ジアリルシアナミド、アクリル酸グリシジル、無水
マレィン酸、メタクリルアミド、スチレン、不飽和脂肪
酸変性アルキド樹脂単量体、酢酸ビニル、塩化ビニル、
ビニルェーテル、ピニルケトン、ビニルピリジン又はビ
ニルピロリドンとの共重合体等がある。

さらに又アクリルアミドのメチロール化物もしくはアク
リルアミドとＮービニルラクタムとの共重合体のメチロ
ール化物を多元共重合体の構成成分として含有するもの
などがある。

前記アクリル酸及びその誘導体並びにアクリルアミド系
樹脂の水落性プレポリマーは既に市販されておりこれら
の市販品としては、例えば（１３）ウオーターゾルＳ−
７２７（大日本インキ社製）（１心 ウオーターゾルＳ
−７６７（大日本インキ社製）（１５）ウオーターゾル
Ｓ−７５４（大日本インキ社製）がある。

さらに又本発明に係るプレポリマーの１種であるポリビ
ニルアルコール、ボリビニルピロリドン、ポリビニルェ
ーテルは単独でもよいが前記アクリル酸、メタクリル酸
もしくはそれ等のェステル又はアクリルアミド等と共重
合せしめたものも用いることができる。

さらに又本発明に用いられるプレポリマーは単独でもよ
いが複数種混合して用いることができ、かつ前記各種プ
レポリマーの外に水酸基又はカルポキシル基を多数有す
る天然又は合成化合物、水溶性のもの又は造塩化又は共
重合などの反応の結果水落性となる化合物であって、例
えばナフテン酸コバルト、ナフテン酸カルシウム、ナフ
テン酸鉛などの重合促進剤、アルデヒド類、メラミン樹
脂プレポリマ−、フェノール樹脂プレポリマー、ェポキ
シェステル樹脂プレポリマ−の硬化剤の作用で重合もし
くは縮合して硬化しうるものは全て本発明に含まれる。
次に本発明に係る感光性組成物を製造するには、例えば
米国特許第３７４３６０９号明細費、特公昭３２−４７
斑号公報及び侍公昭４７−２０７５４号公報等に記載さ
れる製造方法によって作らる平均粒径２〃以下の光導露
性硫化カドミウム系化合物１０の重量部に対してプレポ
リマーを固形分として１０〜１００重量部好ましくは２
０〜８の重量部、必要に応じて水溶性又はアルコール溶
解性の硬化剤０〜１０の重量部もしくは重合促進剤０〜
１の重量部、水分として２０〜３０の重量部、好ましく
は８０〜２０の重量部、必要に応じてプレポリマ−の水
に対する溶解性を促進するためアルコール系両親媒性溶
剤０〜３０の重量部、さらに必要に応じてプレポリマー
の水に対する溶解性を付与するためアミン系中和剤及び
塗布状態を改善するための界面活性剤を加え、これらを
ホモミキサー、ボールミル、サンドミル、超音波分散器
等の分散器を用いて混合分散して作成すればよい。

前記本発明に係る感光性組成物に用いられる硬化剤又は
重合促進剤としては、例えばナフテン酸コバルト、ナフ
テン酸カルシウム、ナフテン酸鉛などの重合促進剤、グ
リオギザールなどのァルデヒド類、メラミン樹脂プレポ
リマ−、フェノール樹脂プレポリマ−、ヱポキシェステ
ル樹脂プレポリマーなどの硬化剤をプレポリマ−の種類
、硬化反応時間、反応温度、光導鷺性無機化合物の種類
、必要とする電子写真感光層の性能、表面硬度などを考
癒して適量添加される。

前記本発明にる感光性組成物に用いられる両親煤性溶剤
としては、例えばメチルアルコール、エチルアルコール
、インプロピルアルコール、ｎープロピルアルコール、
インプロピルアルコール、第２級もしくは第３級ブチル
アルコール、メチルセロソルプ、ブチルセロソルプ、ヱ
トキシブチルアルコール又はエーテル類が用いられ、そ
の添加量はプレボリマーの種類及びプレポリマーの水溶
液中の濃度などにより適宜選択される。

又本発明に係る感光性組成物に用いられる中和剤として
は、ブレポリマーの構成成分であるカルボン酸基などの
酸基を中和してプレポリマーを水溶性化しうる塩基性化
合物であって、加熱乾燥したとき、揮発して脱離し遊離
のカルボキシル基を生成して樹脂を疎水化しうるものが
用いられる。このような化合物としては、例えばアンモ
ニア、トリェチルアン、モノージートリエタノールアミ
ン、ジメチルアミノエタノール、ジヱチルアミノエタノ
−ル等が用いられ、その添加量はプレポリマーの種類及
び濃度により適量添加される。又本発明に係る感光性組
成物に用いられる表面活性剤としては好ましくは弗素系
表面活性剤が用いられ、このものは既に市販されており
、例えばメガフアツクスＦ−１２１，Ｆ−１４１，Ｆ−
１５０（大日本インキ化学社製）及びＦＣ−４３０（住
友スリーエム社製）等がある。

本発明に係る感光性組成物は支持体、例えば導鰭性基紙
、金属薄層をラミネートしたプラスチックフィルム、等
の導亀性基体上に必要に応じて、高分子４級アミン塩、
カゼイン、ポリビニルアルコール、力ルポキシメチルセ
ルローズ、ヒドロキシセルローズ、アルキルセルローズ
、水溶性ナイロン、酢酸ビニル、などの中間層を介して
乾燥後の膜厚が５〜４０ム程度になるよう塗布加工され
、さらに加工後常温乃至３００℃で、好ましくは６０〜
２５び０で１５分〜３時間熱硬化して疎水性の強固な電
子写真用感光層が形成される。又本発明においては単一
の感光層を設けてもよいが電子写真用性能又は物性の異
なる感光層を鏡属して設けてもよく、例えば下層の帯電
性のすぐれた感光層を設けた上層に高感度にして機械的
摩耗性のすぐれた感光膚を設けるとか、下層に従来公知
の溶剤系感光層を設け上層に本発明に係る感光層を設け
るなどの方法が可能である。

次に本発明を実施例により具体的に説明するがこれによ
り本発明の実施の態様が限定されるものではない。

実施例 １ 〔感光性組成物処方Ａ〕 平均粒蓬ｌｒの高感度硫化カドミウム １Ｍ例示化
合物‘２１（水溶性アルキド樹脂プレポリマー固形分５
０％）． ６タ例示化合物【７１（水
溶性メラミン樹脂プレポリマー固形分６６％）
１．５タ水 ４Ｍメ
チルアルコール ２の‘インプロ
ピルアルコール ２Ｍ〔感光性組成物処
方Ｂ〕平均粒蓬２山の高感度硫化カドミウム １０
タ例示化合物（１３）（斑付型アクリル樹脂プレポリマ
−固形分６０％） ５タ例示化合物｛７
｝ ２タ水
６の【メチルセロソルブ
２の【ＦＣ−４３０（素系界面活性剤） ０
．０８夕〔感光性組成物処方Ｃ〕平均粒径２山の高感度
硫化カドミウム微結晶１０タ例示化合物ｔ３１（水溶性
アルキド樹脂ブレポリマー固形分７０％）
４．３タ水 ４私エチル
アルコール ４の【〔感光性組成
物処方Ｄ〕平均粒径２一の高感度硫化カドミウム微結晶
１Ｍ例示化合物‘４｝（水落性アルキド樹脂プレポリマ
ー固形分６０％） ６タナフテン酸カ
ルシウム５％水溶液 ０．０８タナフテン酸鉛２
０％水溶液 ０．０５夕の５種類の感光
性組成物をそれぞれ超音波分散器により充分混合分散し
た後それぞれ１００ｒ厚のステンレスシート上に乾燥後
の膜厚が３０叫こなるようワイヤバーを用いる塗布方法
により塗布乾し、さらにこれらを処方凶〜処方にーは１
５０ｏｏで３分間加熱処理し、処方肋は８ぴＣで１時間
熱処理して硬化し、それぞれ試料（試料Ｍ．１〜試料Ｍ
．４）とした。

実施例 ２ 〔感光性組成物処方Ｅ〕 平均粒径１山の高感度硫化カドミウム微結晶１０タ例示
化合物■ ６．４タ例示化合
物【５１（ェポキシェステルプレポリマー固形分７６％
） ０．５タ例示化合物‘７１
０．６タ水 ７Ｍエチルアルコ
ール ２の‘ ３０％アンモニア水 １の【ＦＣ−４３０
０．１５夕の混合物
を超音波分散器により充分混合分散して感光性組成物を
作成し、これをワイヤーバーを用いる塗布方法により、
最終工程で剥離されるもので仮支持体として用いられる
１７５〆厚のポリエステルフィルム上に乾燥後の膜厚が
２０叫こなるよう塗布加工した。

これを１４０℃で２ぴ分間熱処理を行つたのち、感光層
の上にさらに弗蓑系界面活性剤ＦＣ−４３０を除いた他
は下層と同様にして乾燥後の膜厚が下層を含めて３０ム
ーこなるよう塗布乾燥し、さらにこれを１４０ｑＣで１
時間熱処理して積層感光層を形成した。

さらに又積層感光層の上に４級アミン系カチオン導電剤
ｐｑ−Ｔ１４（総研化学製）をワイヤーバーを用いる塗
布方法により乾燥後の膜厚が５ｒ‘こなるよう塗布乾燥
して中間下引層を形成した。

さらにこの中間下引層の上に下記処方の導電剤をボール
ミルにより充分に分散して得られる分散液を同じくワイ
ヤーバーを用いる塗布方法により塗布乾燥し、その後１
３０ｑｏで１時間熱処理を行って中間導電層を形成した
。〔導亀剤処方〕 導軍性カーボンＨＳ−５００（旭カーボン社製）
７９熱硬化型アルキドＪ−
５５５（大日本インキ社製）４０夕酢酸ブチル
１５０の【又別に本支持体として
用いられる１００山厚のステンレスシート上に下記処方
の混合液をボールミルにより充分に分散して得られる分
散液を塗布加工し、１０ぴＣにて５時間操し膜厚が１０
０山になるよう導電性接着層を形成した。

〔導電性愛着層〕

導電怪力ーボンＨＳ−６００（旭カーボン社製）
４夕ェポキシ樹脂＃１００１
（シェル石油化学社製）
２０夕酢酸ブチル
１００私この本支持体の接着層と前記仮支持体を有する
積層感光層の最上層に設けた中間導電届とを重ね合せ、
熱ローラーを用いて加圧して接着せしめた後前記１００
ム厚の仮支持体用ポリエステルフィルムを剥離し、平滑
な感光層表面をもつ感光板を形成してこれを試料（試料
恥．５）とした。

実施例 ３ 〔感光性組成物処方Ｆ〕 平均粒径１一の硫化カドミウム微結晶 ２０タ例示
化合物■ １２夕例示化合
物‘７１ ３タ水
２００肌エチルアルコール
１００泌３０％アンモニア
水 ５の【の混合物をサンドミ
ルにより分散して感光性組成物を作成し、これを中間届
を有するステンレスシート上に、軍着塗製法を用いて塗
布加工した。

即ち前記感光性組成物をビーカーにとり、ピカ一の片側
に、ィソシアネート変成４級アミン系カチオンポリマー
ェレコンドＢ‐１３の（総研化学社製）の５％溶液中に
浸満及び引き上げ塗布を行うことにより中間層を形成さ
せた１００ム厚のステンレシートを挿入してこれ陽極と
し、又これと対向する位置に４仇の間隔をおいて１００
山厚のステンレスシートを挿入して設け、これを陰極と
した。次いで両軍極に初期電圧３０Ｖ印加して５分間電
流を流してマグネチックスターラ一により充分縄拝しな
がら電気氷動万式による感光層の塗装を行った、塗装終
了後陽極のステンレスシートを引き上げたところ数１０
ムの厚さに黄色の感光層が形成されており、これを水洗
したが感光層の流出を生ずることはなかった。次いでこ
の感光層を乾燥した後１５ぴ○で１時間熱処理を行って
感光板を作成し、これを試料（試料Ｍ．６）とした。実
施例 ４ 〔感光性組成物処方Ｇ〕平均粒径１ムの硫セレン化カド
ミウム １０夕例示化合物‘２’
５．４タ例示化合物（１３
） １．０タ例示化合物ＯＱ（水
溶性メラミン樹脂プレポリマー固形分７０％）
２．０タ水 ６の‘
イソプロパノール ２泌ｎープチル
セロソルブ ２の‘の混合物を超音波分
散器により分散して感光性組成物を作製した。

次に２００山厚のアルミニウム板上にヱレコンドＢ−１
４６を乾燥後約５〆の厚さになるよう塗布して中間層を
設け、こ上に前記感光性組成物を乾燥後の膜厚が２０一
になるよう塗布乾燥し、さらにこれを１３０℃で３０分
間熱処理して硬化し下層感光層を形成した。又別にＦＣ
−４３０を０．１０夕加えた他は〔感光性組成物Ｇ〕と
同様にして感光性組成物を作成し、これを前記下層感光
層上に下層感光層を含めて乾燥後の膜厚が３２ムになる
よう塗布乾燥し、さらにこれを１５０ｑｏで３ぴ分間熱
処理して積層感光板を作成した。この感光板を試料（試
料船．７）とした。比較例 １ 〔感光性組成物１） 平均粒径１仏の高感度硫化カドミウム微結晶１０タ純ア
ルキド樹脂べッコゾールＪ−５５５（大日本インキ社製
固形分５０％） ８タ酢酸ブチル
７の‘の混合物を超音波分散器に
より分散して感光性組成物を作成した。

これをワイヤーバ−を用いる塗布方法により１００仏厚
のステンレスシート上に乾燥後の膜厚が３０一になるよ
う塗布乾燥し、さらにこれを１５０℃で３０分間熱処理
を行って感光板を作成した。これを比較試料（試料Ｍ．
８）とした。比較例 ２〔感光性組成物１〕 平均粒径１仏の高感度硫化カドミウム微結晶１０夕熱硬
化型アクリル樹脂ダイヤナールＨＲ−１１６（三菱レー
ヨン社製固形分５０％） ６．０タメラミン系樹脂
ニカラツクＭＳ−１００１（三和ケミカル社製固形分５
０％） ２．６タ酢酸ブチル
７の‘の混合物を超音波分散器より分
散して感光性組成物を作成した。

これをワイヤーバ−を用いる塗布方法により１００〃淳
のステンレスシート上に乾燥後の膜厚が２５ｒ‘こなる
よう塗布乾燥し、さらにこれを１５０℃で３０分間熱処
理を行って感光板を作成した。これを比較試料（試料Ｍ
．９）とした。比較例 ３〔感光性組成物Ｊ〕 平均粒径１ムの高感度硫化カドミウム微結晶１０夕熱硬
化アルキド樹脂ＥＺ−３６５０（大日本インキ社製固形
分６０％） ６０タブチル化メラミン
樹脂Ｇ−８２１（大日本インキ社製固形分６０％）
２．０タ酢酸ブチル
７の【の混合物を超音波分散器により分散
して感光性組成物を作成した。

これをワイヤーバ−を用いる塗布方法により１００一陣
のステンレスシート上に乾燥後の膜厚が２５ｒｌこなる
よう塗布乾燥し、さらにこれを１５０℃で１時間熱処理
を行って感光板を作成した。これを比較試料（試料舷．
１０）とした。比較例 ４〔感光性組成物Ｋ〕 平均粒隆ｌｒの高感度硫化カドミウム微結晶１０夕熱硬
化アクリル樹脂ＨＲ−１１６（三菱レーヨン社製固形分
５０％） ６タブチル化メラミン樹脂
Ｊ−８２０（大日本インキ社製固形分６０％）
０．８タェポキシ樹脂ェピコート＃８２８（
シェル石油化学社製固形分６０％） ０．
８タＦＣ−４３０ ０
．０７タ酢酸ブチル ７
の上の混合液を超音波分散器により分散して感光性組成
物を作成した。

これをワイヤーバーを用いる塗布方法により、最終工程
で剥離されるものであって仮支持体として用いられる１
００ム厚のポリエステルフィルム上に乾燥後の膜厚が２
０Ａになるよう塗布乾燥し、さらにこれを１４０００で
１時間熱処理を行って下層感光届を形成した。又別にＦ
Ｃ−４３０を除いた他は〔感光性組成物Ｋ〕と同様にし
て感光性組成物を作成し、これを前記下層感光層上に乾
燥後の膜厚が下層感層を含めて３０一になるよう塗布乾
燥し、さらにこれを１４０℃で１時間熱処理を行い仮支
持体上に積層感光層を形成した。さらに又この積層感光
届上にはｐｑ−Ｔ１４をワイヤーバーを用いる塗布方法
により乾燥後の膜厚が５山になるよう塗布乾燥して中間
下引層を形成した。次いでこの中間下引層上に下記処方
の導軍剤をボールミルにより充分分散して得られる分散
液を同じくワイヤーバーを用いる塗布方法により塗布乾
燥し、その後１３０００で１時間熱処理を行って中間導
蚤層を形成した。

〔導電剤処方〕

導母性カーボンＨＳ−５００（旭カーボン社製）
７夕熱硬化型アルキドＪ−
５５５（大日本インキ社製）
４０夕酢酸ブチル １
５０の‘又別に支持体として用いられる１００山厚のス
テンレスシート上に下記処方の混合液をボールミルによ
り充分に分散して得られる分散液を塗布加工し、１００
℃にて５時間乾燥し膜厚が１００叫こなるよう導電性接
着層を形成した。

〔導軍性接着層〕

導亀性カーボンＨＳ−５００（旭カーボン社製）
４夕ェポキシ樹脂＃１００
１（シェル石油化学社製）
２０夕酢酸プチル １
００ｍ‘この本支持体の接着層と前記仮支持体を有する
積層感光層の最上層に設けた中間導電層とを重ね合せ、
熱ローラーを用いて加圧して接着せしめた後前記１００
〆厚の仮支持体用ポリエステルフィルムを剥離し平滑な
感光層をもつ感光板を作成した。

これを比較試料（試料舷．１１）とした。前記試料及び
比較試料を一郎Ｖの帯電装置及び試料面照度が５ルック
スになるようセットしたタングステン光源を有する振動
容量型表面電位計を用いて初期電位、残留電位及び感度
を測定した結果を第１表に示した。なお初期電位は帯電
終了後５秒間経過時の電位（ボルト）、残留電位は露光
開始して５秒経過時の電位ボルト及び感度は初期電位が
半減値に達するのに必要な露光量ルックス秒で表わされ
ている。又試料Ｍ．１〜Ｎｏ．５及び試料Ｍ．７並びに
比較試料をそれぞれトナーを含有しないキャリャーのみ
の磁気ブラシ現象装置及び帯電装置を有するドラム型耐
久テスト機に装着し、毎分２ｍ団転で動作させ、帯電電
圧を舷Ｖとし、３０℃で８０％の雰囲気中で帯電及び現
象サイクルを５０００回くりかえして行う高温高温テス
トを行った。このときのそれぞれの初期電位の値を第１
表に示した。又テスト初期の試料及び比較試料に対して
前言５００の司の耐久テストを行った後の試料及び比較
‐料の初期電位の残留率を併せて第１表に示した。

さらに又試料（試料Ｍ．１〜Ｍ．４）、比較試料（議料
柚．８〜Ｍ．１０）の触針電気式表面あらさ測定器（東
京精密社製・サーゴム２服）を用いて、表面のあらさを
測定したときの測定結果を第１表に示した。第１表 第１表の結果より本発明に係る試料は比較試料に比して
残留電位、感度、耐久性、表面あらさなどの点で著しく
すぐれていることがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 光導電性硫化カドミウム系化合物と、架橋して網状
   構造体を形成する水溶性フレポリマーとを主成分とする
   電子写真用感光性組成物。