JPS6022412B2 - 磁性塗膜の安定化法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は磁性塗膜の安定化法に関し、更に詳しくはＯ
Ｈ基を有する高分子化合物と２個以上のィソシアネート
基を有するウレタンプレポリマーを含む磁性塗膜の安定
化法に関する。

磁気テープなどの磁気記録媒体は耐久性に優れた磁性塗
膜が要求されるため、磁性粉を基体上に結着するバイン
ダーについて種々の改善が試みられており、その１例と
して禾端にイソシアネート基を有する多量のウレタンプ
レポリマーを塩化ビニル−酢酸ビニルービニルアルコー
ル共重合体と併用し、ウレタンプレポリマ−中のイソシ
アネ−ト基と塩化ビニルー酢酸ビニルービニルアルコー
ル共重合体中のＯＨ基を反応させて耐摩耗性を改善する
ものがある。

ところが、この種のウレタンプレポリマーはその反応性
が比較的緩慢であり、そのため禾反応のウレタンプレポ
リマーが多量残存して耐熱性や走行安定性が低下する難
点がある。

また他の例としては、禾端にィソシアネート基を有する
架橋剤を塩化ビニル−酢酸ビニルーピニルアルコール共
重合体と併用し、架橋剤中のィソシアネート基と塩化ビ
ニル−酢酸ビニルービニルアルコール共重合計中のＯＨ
基を反応させて綱状構造に架橋連結し、耐摩耗性を改善
するものがあるが、前記ウレタンプレポリマーの場合と
同様に未反応の架橋剤を残存して耐熱性や走行安定性が
低下する。

この発明はかかる観点から種々検討した結果前記共重合
体などのバインダーと２個以上のィソシアネート基を有
するウレタンプレポリマ−を併用した磁性塗料中に、一
般式 （ＲＣＯＯ）２Ｓｎ （但し、Ｒは炭素数８〜２０の炭化水素基である。

）で表わされる有機酸の−錫塩をウレタンプレポリマ−
に対し、０．１重量％を越え１０重量％未滴までを触媒
として加え、さらにボールミル中で少なくとも１錨時間
以上分散混合した後、これを基体上に塗布し、次いで０
〜６０ｑｏの温度で少なくとも１時間以上放置すること
によって、磁性塗膜を安定化し、上記欠点を解消したも
のである。

ＯＨ基を有する高分子化合物の一種である前記共重合体
と２個以上のィソシアネート基を有するウレタンプレポ
リマ−とを併用した磁性塗料中に有機酸の第一錫塩を加
え、次いでポールミル中で少なくとも１曲時間以上分散
混合し、さらにこのようにして調製された磁性塗料を基
体上に塗布した後、０〜６０ＱＯの温度で少なくとも１
時間以上放置すると、触媒を加えた有機酸の第一錫塩の
触媒作用が有効の作用して前記共重合体中のＯＨ基とウ
レタンプレポリマー中のィソシアネート基が速やかに反
応し、また残存するウレタンプレポリマー同志も反応し
て高分子化されるため、未反応のまま残存するウレタン
プレポリマーは極めて少なくなり、磁性塗膜が安定化さ
れて耐熱性が向上する。

有機酸第一錫塩の添加量は前記ウレタンプレボリマーに
対して０．１重量％以下になると有効な触媒作用を示さ
ず、１の重量％以上になると磁気記録媒体の表面に浸出
するおそれがあるため０．１〜１０重量％の範囲内にす
るのが好ましい。

この発明に使用される好適な有機酸の第一錫塩としては
２−メチル−へキシル酸スズ「ナフテン酸スズ「オクチ
ル酸スズ、ラウリン酸スズ、ステアリン酸スズなど、一
般式「（ＲＣＯＯ）２Ｓｎ（但し、Ｒは炭素数８〜２０
の炭化水素数で、分岐を含んでもよい。

）で表わされるものが挙げられ、例えば東栄化工社製「
ヘキソェート錫」などを好適に使用することができる。
この種の有機酸の第一錫塩は、バインダーとして使用さ
れるウレタンプレポリマーおよび塩化ビニルー酢酸ビニ
ルービニルアルコール共重合体等のＯＨ基を有する高分
子化合物とのなじみがよくｔ磁性塗料中に加えても磁性
塗料の安定性を阻害することなく、ボールミル中で１曲
時間以上分散嬢合されるとその触媒作用が発揮され、さ
らにこの磁性塗料を基体上に塗布した後、０〜６０ｏｏ
の温度で１時間以上放置されると磁性塗膜中でも触媒作
用が充分に発揮これ、ウレタンプレポリマーの反応を促
進して磁性塗膜を安定化する。又２個以上のィソシアネ
ート基を有するウレタンブレボリマーにはたとえば武田
薬品工業社製タケネートＬ−１００７、Ｌ−１１２８、
Ｌ−１１５０、Ｌ−１１５１〜 Ｌ−１１５３、Ｌ−１
１５５、Ｌ−１１５６、Ｌ−２７０５ Ｌ一２７１０、
Ｌ−２７６０１−２７９０ 日本ポリウレタン工業社製
コロネートＬ−７５等がある。

ＯＨ基を有する高分子化合物としては、たとえば、塩化
ビニル−酢酸ビニルービニルアルコール共重合体などが
挙げられる。このようなＯＨ基を有する高分子化合物と
ウレタンプレポリマーを含む磁性塗料中に前記の有機酸
の第一錫塩をウレタンプレポリマーに対し、０１重量％
を越えｉの重量％禾満まで加えて調製された磁性塗料は
有機酸第一錫塩の触媒作用を充分に発揮させるため、ポ
ールミル中で少なくとも１６時間以上混合分散し〜 さ
らにこの磁性塗料を基体上に塗布した後、０〜６０こ０
の温度で少なくとも１時間以上放層するのが好ましく、
ボールミル中の分散混合時間が１戦時間より短かかつた
り「塗布後の放置温度が０００より低い温度であったり
、さらに放置時間が１時間より短かかつたりすると前記
の有機酸第一錫塩の触媒効果が充分に発揮されず、放置
温度を６０ｏｏより高くするとテープ変形が生じる。

次にこの発明の実施例について説明する。

実施例 ｙ−Ｆｅ２０３磁性粉末 １６の雲量部
塩化ビニル−酢酸ビニルービニルアルコール共重合体
、２４ 〃２個以上の
ィソシアネート基を有するウレタンプレポリマー
１６ 〃トルエン
１５０ 〃メチルイソブチルケトン
ｉ５０〃へキソェート錫
０．４ 〃これらの組成物をボールミル中で１曲時
間分散混合して磁性塗料を調製し、これをポリエステル
基体フィルム上に塗布乾燥後、２０００で２時間放置し
、放置後所定の中に裁断して磁気テープをつくつた。

比較例 実施例における塗料組成において、ヘキソェ−ト錫を省
いた以外は実施例と同様にして磁気テープをつくった。

実施例および比較例で得られた磁気テープにつし・て磁
性塗膜の安定性を調べるため２個以上のイソシアネート
基を有するウレタンプレポリマーの反応性を試験した。
試験方法は、得られた各磁気テープの磁性塗膜中のバイ
ンダーを０．１重量％のジェチルアミンを含むテトラヒ
ドロフラン所定童でソックスレー抽出し、紫外吸光々度
計を内蔵するゲル浸透クロマトグラフ（東洋曹達社製Ｈ
ＬＣ−８０２ＵＲ）で吸光度と溶出体積との関係を測定
した。図面は、上記給果および、未反応のウレタンプレ
ポリマーについての吸光度と溶出体積との関係を示した
ものであり、曲線１は実施例の場合について、曲線２は
比較例の場合について、又曲線３は禾反応のウレタンプ
レポリマーについてそれぞれ示している。

この曲線３から、曲線１及び２の右肩部のピークＢ及び
Ｃは未反応のウレタンプレポリマーと考えられ、曲線１
．２のピークＡは反応したウレタンプレポリマーのピー
クと考えられる。

そこでピークＡ、ピークＢ、ピークＣのベースラインｂ
からの高さを測定し、ピークＢの高さとピークＡの高さ
の比及びピークＣの高さとピークＡの高さの比をとれば
ウレタンプレポリマー反応性が数値で表わされ、この値
の小さい方がウレタンプレポリマ−がよく反応している
ことになる。第１表はその測定結果である。第１表 上表から、この発明方法による磁性塗膜は未反応のウレ
タンプレポリマーが少なく安定化されているのがわかる
。

実施例及び比較例で得られた磁気テープについて耐熱性
を試験した結果は第２表に示すとおりである。

なお試験方法は次のようにして行なった。１／４インチ
中に裁断したテープ１肌を荷重５００夕重をかけて３６
肌蓬ガラス管に巻き、４０００、相対湿度８０％の状態
に２独時間保ち、室温に２４時間放置後、荷重をかけず
に巻きもどした。

第２表 上表から明らかなようにこの発明による磁性塗膜を塗着
して得られた磁気テープは、磁性塗膜が安定化した結果
比較例に比べ耐熱性が向上している。

【図面の簡単な説明】

図面は、この発明の実施例、比較例および未反応のウレ
タンプレポリマ−についての吸光度と港出体積との関係
を示すグラフである。 １・・・実施例、２・・・比較例、３・・・未反応のウ
レタンプレポリマ−、ｂ…ベースライン。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ＯＨ基を有する高分子化合物と２個以上のイソシア
   ネート基を有するウレタンプレポリマーを含む磁性塗料
   中に、 一般式 （ＲＣＯＯ）＿２Ｓｎ （但し、Ｒは炭素数８〜２０の炭化水素基である。 ） で表わされる有機酸の第一錫塩をウレタンプレポリ
   マーに対し、０．１重量％を越え１０重量％未満まで添
   加し、分散混合した後、次いでこの磁性塗料を基体上に
   塗布し、０〜６０℃の温度で少なくとも１時間以上放置
   したことを特徴とする磁性塗膜の安定化法。