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JPS6022996B2 - Method for solidifying waste containing anion exchange resin - Google Patents
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JPS6022996B2 - Method for solidifying waste containing anion exchange resin - Google Patents

Method for solidifying waste containing anion exchange resin

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Publication number
JPS6022996B2
JPS6022996B2 JP52092181A JP9218177A JPS6022996B2 JP S6022996 B2 JPS6022996 B2 JP S6022996B2 JP 52092181 A JP52092181 A JP 52092181A JP 9218177 A JP9218177 A JP 9218177A JP S6022996 B2 JPS6022996 B2 JP S6022996B2
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JP
Japan
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waste
exchange resin
anion exchange
solidifying
asphalt
Prior art date
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JP52092181A
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靖 吉田
宏忠 篠原
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Organo Corp
Original Assignee
Organo Corp
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Publication date
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は陰イオン交宅剣樹脂単独の廃棄物または陰イオ
ン交灘樹脂を含んだ廃棄物をアスファルトあるいはプラ
スチックで固化する場合において、当該廃棄物とアスフ
ァルトあるいはプラスチックとの混練過程における引火
性ガスの発生の防止、および固化体そのものの引火温度
を上昇させる方法に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention provides a method for solidifying waste containing anionic resin or anionic resin with asphalt or plastic. The present invention relates to a method for preventing the generation of flammable gas during a kneading process and for increasing the ignition temperature of the solidified material itself.

用水の処理および各種の廃水の処理にイオン交モ奥樹脂
は広く使用されているが、これらのイオン交擬樹脂はイ
オン交換能力の低下、および種々の汚染物質による汚染
などによって、最終的には廃棄物となって排出される。
Ion exchange resins are widely used for the treatment of industrial water and various types of wastewater, but these ion exchange resins eventually fail due to a decrease in ion exchange capacity and contamination with various pollutants. It is discharged as waste.

当該廃棄物は環境保全の見地から通常何らかの処理がな
されているが、たとえば原子力発電所からの放射能で汚
染されたイオン交予期樹脂は現在ではセメントで固化さ
れている。しかしセメントで固化する場合より大幅な減
容化を図れるアスファルトあるいはプラスチックによる
固化が採用されつつある。アスファルトあるいはプラス
チックによる固化は一般に廃棄物とアスファルトあるい
はプラスチックの混合物を加熱下で鷹練機等で混練し、
この混合物をドラム缶等に移し、その後この混合物を冷
却することによって固化体を形成させるものであるが、
廃棄物が陰イオン交換樹脂または陰イオン交手剣樹脂を
含んでいる場合、この加熱下で梶練する際に通常実施さ
れている温度で加熱すると陰イオン交換樹脂が分解して
引火性のあるガスが発生するので、この加熱温度を低く
せねばならない。
This waste is usually treated in some way from the standpoint of environmental protection; for example, ion exchange resin contaminated with radioactivity from nuclear power plants is currently solidified with cement. However, solidification with asphalt or plastic is increasingly being adopted, as it allows for a greater volume reduction than when solidifying with cement. Solidification with asphalt or plastic is generally done by kneading a mixture of waste and asphalt or plastic under heat using a hawker, etc.
This mixture is transferred to a drum or the like and then cooled to form a solidified substance.
If the waste contains anion-exchange resin or anion-exchange resin, heating at the temperatures normally used during kneading under this heating will decompose the anion-exchange resin and produce flammable gas. occurs, so this heating temperature must be lowered.

そのため水分を蒸発させる効率が低下するので当該廃棄
物を前もって十分に乾燥せねばならず、更に当該廃棄物
とアスファルトあるいはプラスチックとの固化体はアス
ファルトあるいはプラスチック単独の固化体よりも引火
点が低くなるなどの欠点を有している。これを以下の詳
しく説明すると、陰イオン交換樹脂の交換基には1級〜
3級アミン、第4級アンモニウムなどがあるが、これら
の交換基は熱に対して不安定であり、塩基系の第4級ア
ンモニウムは温度が60こ0以上となると分解し、また
遊離塩基系の1級〜3級アミンも温度が100qo以上
となると分解する。
As a result, the efficiency of evaporating water decreases, so the waste must be sufficiently dried beforehand, and the solidified solidified waste and asphalt or plastic has a lower flash point than the solidified solidified asphalt or plastic alone. It has drawbacks such as: To explain this in detail below, the exchange groups of anion exchange resins include primary to
There are tertiary amines, quaternary ammonium, etc., but these exchange groups are unstable to heat, and base-based quaternary ammonium decomposes when the temperature exceeds 60°C. The primary to tertiary amines also decompose when the temperature becomes 100 qo or higher.

特に温度が120℃以上となるとこれらの交換基の分解
が顕著となる。これらの交換基が分解するとモノメチル
アミン、ジメチルアミン、トリメチルアミンなどが生成
されるが、これらアミン類の沸点ま−7℃〜3℃と大変
低いので生成されるとただちに揮発し気体となる。更に
これらの気体は引火性があるので濃度が高くなると引火
する危険がある。したがって陰イオン交換樹脂または陰
イオン交換樹脂を含む廃棄物をアスファルトあるいはプ
ラスチックで濠練する場合、加熱温度を120℃以下と
することが望ましい。ただし、一般に各種の用水廃水処
理に使用された陰イオン交換樹脂、または陰イオン交換
樹脂と腸イオン交換樹脂との混合物などは通常水とのス
ラリー状態、あるいは水分を相当含んだ状態として排出
されるので、このような廃棄物をそのままアスファルト
あるいはプラスチックで固化する場合、混練温度を12
0℃以下とすると混練中に水分を蒸発させる効率が非常
に悪くなり、一部水分が固化体に残留してしまう。固化
体に水分が残留することは固化体の強度を低下させるの
で問題である。したがってこれを回避するために混練す
る前に当該廃棄物を乾燥させねばならない。また、この
ように当該廃棄物を乾燥させた後、120℃以下の温度
で混線すれば混練中における前述したような引火の危険
性はなくなり、かつ当該固化体の水分含有率も満足する
ことができるが、しかし当該固化体の引火性は改善する
ことはできない。
In particular, when the temperature is 120° C. or higher, the decomposition of these exchange groups becomes remarkable. When these exchange groups decompose, monomethylamine, dimethylamine, trimethylamine, etc. are produced, but since the boiling point of these amines is very low, at -7°C to 3°C, they immediately volatilize and become gases. Furthermore, these gases are flammable, so there is a risk of ignition if the concentration becomes high. Therefore, when anion exchange resin or waste containing anion exchange resin is mixed with asphalt or plastic, it is desirable that the heating temperature be 120° C. or lower. However, anion exchange resins or mixtures of anion exchange resins and intestinal ion exchange resins used for various types of water and wastewater treatment are usually discharged as a slurry with water or in a state containing a considerable amount of water. Therefore, when solidifying such waste as asphalt or plastic, the kneading temperature should be increased to 12
If the temperature is below 0°C, the efficiency of evaporating water during kneading will be very poor, and some water will remain in the solidified material. Remaining moisture in the solidified body is a problem because it reduces the strength of the solidified body. To avoid this, the waste must therefore be dried before kneading. Furthermore, if the waste is mixed at a temperature of 120°C or lower after drying in this way, the risk of ignition as mentioned above during mixing will be eliminated, and the moisture content of the solidified material will also be satisfactory. However, the flammability of the solidified material cannot be improved.

当該固化体の引火点は大体180q0前後であり、アス
ファルト単体、およびプラスチック単体の引火点である
それぞれ約320こ○、約380qCと比較すると相当
低く取り扱い上問題である。当該固化体の引火点が低い
のは、やはり当該固化体に含まれている陰イオン交換樹
脂の交換基が熱によって分解することに起因している。
本発明は陰イオン交換樹脂単独の廃棄物または陰イオン
交予期樹脂を含んだ廃棄物をアスファルトあるいはプラ
スチックで固化するにあたり、当該廃棄物をリン酸化合
物の水溶液で処理して固化するか、またはスラリ−状の
当該廃棄物とリン酸化合物とを共存させて固化すること
により前述の欠点を解決するものである。
The flash point of the solidified material is approximately 180 qC, which is considerably lower than the flash points of asphalt alone and plastic alone, which are approximately 320 qC and approximately 380 qC, respectively, and is a problem in handling. The reason why the flash point of the solidified material is low is that the exchange groups of the anion exchange resin contained in the solidified material are decomposed by heat.
When solidifying waste containing anion exchange resin alone or anion exchange resin with asphalt or plastic, the present invention involves treating the waste with an aqueous solution of a phosphoric acid compound and solidifying it, or solidifying the waste with an aqueous solution of a phosphoric acid compound. The above-mentioned drawbacks are solved by solidifying the --shaped waste and the phosphoric acid compound together.

以下本発明を詳細に説明する。The present invention will be explained in detail below.

陰イオン交換樹脂の交換基は前述したように特に交換基
が第4アンモニウムの塩基形の場合は熱に対して不安定
であるが、本発明者などは陰イオン交換樹脂の交換基を
リン酸系としておけば、約190qo以内であれば加熱
しても前述したようなトリメチルアミン、ジメチルアミ
ン、モノメチルアミンなどに起因する引火性のある気体
が発生しないことを知見し、更に当該廃棄物とアスファ
ルトあるいはプラスチックの固化体の引火点を大幅に引
き上げることが可能となることを知見した。
As mentioned above, the exchange group of an anion exchange resin is unstable to heat, especially when the exchange group is in the base form of quaternary ammonium. It has been found that flammable gases caused by trimethylamine, dimethylamine, monomethylamine, etc., as mentioned above, will not be generated even if heated within about 190 qo. We have discovered that it is possible to significantly raise the flash point of solidified plastic.

当該廃棄物中の陰イオン交擬樹脂の交換基をリン酸形に
する方法としては、当該廃棄物をリン酸、リン酸ナトリ
ウム、リン酸カリウムなどのリン酸化合物の水溶液で処
理するか、または当該廃棄物のスラリーにリン酸化合物
を直接加え、よく混合すればよい。なお、リン酸化合物
の量は廃棄物中の陰イオン交モ製樹脂の交換基を十分に
リン酸形にするにたりる量とする必要があることは言う
までもない。本発明によって当該廃棄物を19000ま
で加熱しても引火性ガスの発生を防止できるので、たと
え当該廃棄物が水とのスラリー状態、あるいは水分を相
当含んだ状態となっていても混線中に水分を十分に蒸発
することが可能である。
The method of converting the exchange group of the anion exchange resin in the waste into a phosphate form is to treat the waste with an aqueous solution of a phosphoric acid compound such as phosphoric acid, sodium phosphate, or potassium phosphate, or The phosphoric acid compound may be added directly to the waste slurry and mixed well. It goes without saying that the amount of phosphoric acid compound needs to be sufficient to convert the exchange groups of the anionic exchange resin in the waste into phosphoric acid form. According to the present invention, generation of flammable gas can be prevented even if the waste is heated to 19,000 ℃, so even if the waste is in a slurry state with water or contains a considerable amount of water, moisture may be present in the crosstalk. can be sufficiently evaporated.

したがって本発明によって従来のように当該廃棄物をあ
らかじめ乾燥する必要がなく、更に本発明によって形成
されたアスファルトあるいはプラスチックとの固化体は
その引火点温度を約290こ0ぐらいまで上昇させるこ
とができ、従来の固化体の引火点温度である約180q
oと比較すれば、固化体の引火性も大幅に改善できると
いう大きな利点を有する。なお、本発明におけるアスフ
ァルトあるいはプラスチックの固化そのものの方法は従
来行なわれている公知の方法でさしつかえない。以下に
本発明の実施例を説明する。
Therefore, according to the present invention, it is not necessary to dry the waste beforehand as in the conventional method, and furthermore, the flash point temperature of the solidified material with asphalt or plastic formed according to the present invention can be increased to about 290°C. , about 180q, which is the flash point temperature of the conventional solidified material.
It has a great advantage in that the flammability of the solidified material can be significantly improved compared to . Note that the method of solidifying asphalt or plastic itself in the present invention may be any conventionally known method. Examples of the present invention will be described below.

実施例 本発明の実施のために、沸騰水型の原子力発電所の復水
系統を処理した際に排出されるイオン交換樹脂を想定し
、H形および0坤形の交換基が残留している粉末状の強
酸性陽イオン交≠剣樹脂パウデックス(登録商標、以下
同機)PCH、および強塩基性陰イオン交換樹脂パゥデ
ックスPAOをそれぞれ1:1に混合した混合イオン交
換樹脂を用意した。
Example In order to carry out the present invention, an ion exchange resin discharged when treating a condensate system of a boiling water nuclear power plant is assumed, and H-type and 0-type exchange groups remain. A mixed ion exchange resin was prepared by mixing a powdered strongly acidic cation exchange resin PCH (registered trademark, hereinafter referred to as the same product) PCH and a strongly basic anion exchange resin PADEX PAO at a ratio of 1:1.

なお本混合樹脂の水分含有率を通常排出される水分含有
率に近い数値である80%のスラリー状に調製した。本
発明の方法としてこの混合樹脂スラリ−を固体換算で5
雌採取し、これにリン酸ナトリウム(Na2HP04)
聡を加えよく混合し、そしてこれに5雌のアスファルト
を加え温度180qoでステンレス製の容器内で麓梓機
を用いて混練した。
The mixed resin was prepared in the form of a slurry with a water content of 80%, which is close to the water content that is normally discharged. In the method of the present invention, this mixed resin slurry is
Collect the female and add sodium phosphate (Na2HP04) to it.
To this, 5 pieces of asphalt were added and kneaded in a stainless steel container at a temperature of 180 qo using a Fumoto Azusa machine.

この混練の際特にアミン臭はせず、混練物内部からの気
体の発生は認められなかった。1時間渡練した後この鷹
練物を放置して冷却し、固化物を形成させた。
During this kneading, there was no particular amine odor, and no gas was observed to be generated from inside the kneaded product. After kneading for 1 hour, the falcon paste was left to cool and form a solidified product.

この固化体の引火点をJISK2274の試験方法によ
って測定したところ290℃であった。次に従来の方法
として、本発明の方法に用いたと同じ混合樹脂スラli
一を同機にして固体換算で50母柔取し、これに5雌の
アスファルトを加え180℃でステンレス製の容器内で
損詩学機を用いて混練した。その結果、混線の際に強い
アミン臭があり、また混練物内部からの気体が発生する
のが認められた。1時間混糠した後この混糠物を放置し
て冷却し、固化体を形成させた。
The flash point of this solidified material was measured according to the JIS K2274 test method and was found to be 290°C. Next, as a conventional method, the same mixed resin slurry used in the method of the present invention was used.
Using the same machine, 50 pieces of asphalt were prepared in terms of solids, and 5 pieces of asphalt were added thereto and kneaded at 180°C in a stainless steel container using a Sosshigaku machine. As a result, it was found that there was a strong amine odor when the wires were crossed, and that gas was generated from inside the kneaded product. After stirring the rice bran for 1 hour, the rice bran mixture was allowed to stand and cooled to form a solidified product.

この固化体の引火点を同様にJISK2274の試験方
法によって測定したところ180二○であった。以上の
ような実験結果により、本発明では180℃で混練して
も混練の際に引火性のある各種のアミンガスの発生がな
く、かつ本発明によって形成された固化体の引火点が大
幅に上昇したことが確認された。
The flash point of this solidified material was similarly measured according to the test method of JIS K2274 and was found to be 180. The above experimental results show that the present invention does not generate various flammable amine gases during kneading even when kneaded at 180°C, and the flash point of the solidified material formed by the present invention is significantly increased. It was confirmed that it did.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 陰イオン交換樹脂の廃棄物または陰イオン交換樹脂
を含んだ廃棄物をアスフアルトあるいはプラスチツクで
固化するにあたり、当該廃棄物をリン酸化合物の水溶液
で処理して固化するか、またはスラリー状の当該廃棄物
とリン酸化合物とを共存させて固化することを特徴とす
る陰イオン交換樹脂を含んだ廃棄物も固化する方法。
1. When solidifying anion exchange resin waste or waste containing anion exchange resin with asphalt or plastic, the waste is treated with an aqueous solution of a phosphoric acid compound to solidify it, or the waste is in the form of a slurry. A method for solidifying waste containing anion exchange resin, which is characterized by solidifying waste by coexisting anion exchange resin with a phosphoric acid compound.
JP52092181A 1977-08-02 1977-08-02 Method for solidifying waste containing anion exchange resin Expired JPS6022996B2 (en)

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