JPS6023152B2 - 洗剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はある種の洗浄活性物質に関するものであり、ま
た多目的用洗剤組成物、例えば布洗濯用製品、一般用途
向けの家庭用及び工業用の洗浄剤組成物、各種の洗浄剤
製品、シャンプー、泡浴製品、なかんずく硬水及び軟水
中における機械によらない食器洗浄用組成物に該洗浄活
性物質を利用することに関する。 本明細書で用いる「食器」という用語は、食物粒子をは
じめ食物の残留物、グリース、蛋白、殿粉、ガム、色素
、油及び有機物の焦げた蓬をきれいに洗い落とすことが
要求される食物の調理及び消費に用いられる道具類のす
べてを意味する。 食器洗浄に適するような軽質洗剤組成物は周知である。
現時点における商用配合例の大部分は、アニオン性の合
成洗剤を基剤とし、これに非イオン性の洗剤を添加する
場合もあれば、また添加しない場合もある。この種の配
合の多くは、アルキルベンゼンスルホネートもしくはア
ルカンスルホネートのようなスルホネート型のアニオン
性洗剤と、アルキルスルフエートもしくはアルキルエー
テルスルフェートのようなスルフェート型のアニオン性
洗剤又はアルコールェトキシレート、アルキルフエノー
ルヱトキシレート、モノーあるいはジヱタノールアミド
もしくはアミンオキシドのような非イオン性洗剤とを組
合せて含んでいる。スルホネート系の物質が一般的に主
体をなす。アルキルベンゼンスルホネート及びアルカン
スルホネートは、石油化学的に誘導される炭化水素をス
ルホン化して製造され、連鎖の長さ及びスルホネート基
による置換度を異にする物質の混合物で構成されている
。この混合物のうちのあるものだけが製品の洗浄及び起
泡効果に寄与するにすぎず、又混合物に含まれる物質ご
とに、異なる硬度の水に対して有用である。これらの物
質を製造するための化学的技術水準は、生成物のアルキ
ルベンゼンスルホネート及び第二アルカンスルホネート
における異性体分布を多少なりとも制御するのがせいぜ
いである。英国特許第１４２９６３７号〔ュニリーバー
（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）〕には、アルキルスルフヱート又
はアルキルェーテルスルフェートと組合せてスルホこは
く酸のジ（Ｃ７〜Ｃ９）アルキルェステルの水熔性の塩
を洗浄活性物質として含む手作業用食器洗浄組成物が開
示されている。 これらの組成物は良好な超泡性及び洗浄性を示すが、そ
れらの性質はジアルキルスルホスクシネートの連鎖の長
さによる影響が顕著であり、ジ（Ｃ７〜Ｃ９）化合物に
較べてジ（ｎ−Ｃ６）及びジ（ｎ−Ｃ，ｏ）化合物によ
る成果はきわめて劣る。比較的短い連鎖（Ｃ６又はそれ
以下）を有する若干の物質を必須成分として含ませた特
定鎖長のジアルキルスルホスクシネートのある種の組合
せが、予想外に良好な起泡力及び洗糠力を示すことが今
回発見されたが、これは驚くべきことである。 スルホスクシネートのこれらの組合せは、単体で用い、
又は他の洗浄活性剤と一緒に用いて、高性能の洗剤組成
物、特に液体洗剤組成物、とりわけ手作業による食器洗
浄に好適な液体洗剤組成物の主剤を形成することができ
る。 従って本発明により、 ‘ａ）式１： （式中、同一又は異なる基であってよいＲ，及びＲ２の
おのおのは炭素数７〜９のアルキル基を表わし、そして
Ｘ，は可溶化カチオンを表わす）を有する１種又はそれ
以上の化合物と、

【ｂ｝ 式０：（式中、Ｒ３及びＲ４
のうちの一方は炭素数７〜９のアルキル基を表わし、他
の一方は炭素数３〜６のアルキル基を表わし、そしてＸ
２は、Ｘ．と同一であってもよいし又は異なっていても
よい可溶化カチオンを表わす）を有する１種又はそれ以
上の化合物とが含まれている洗剤組成物、特に液体洗剤
組成物が提供される。 一つの基ぶ３及びＲ４に含まれる炭素原子の合計数は少
なくとも１１であるのが好ましく、少なくとも１２であ
るのがいっそう好ましい。 「可溶化カチオン」というのは、洗浄活性を示すのに充
分な程度に可溶性である式１又は０の塩を生じる任意の
カチオンという意味である。 可溶化カチオンＸ，及び×２は一般に一価であって、例
えばアルカリ金属、特にナトリウムであるか、アンモニ
ウムであるか、又はエタノールアミンのような置換アン
モニウムである。しかしながら、マグネシウムのような
二価のカチオンも好適である。便宜上化合物‘ａ’及び
｛ｂ｝を以下単にジアルキルスルホスクシネートという
ことにするが、この用語は可溶化カチオンの塩をさすも
のであることを理解すべきである。 本発明の洗剤組成物中における２種の成分‘ａ’及び｛
ｂ｝の割合は臨界的要素ではない。 原則としては、【ａ｝対【ｂーのモル比は９９：１〜１
：９９の範囲内とすることができるが、１０：１〜１：
１０以下であるのが好ましく、１：１以下、特に１：２
以下の【ａ’：【ｂーで特に良好な結果が得られる。化
合物‘ａ’及び｛ｂ｝‘こおけるＲ基は直鏡でも分枝鎖
でもよい。Ｒ基の少なくとも１個が直鏡のアルキル基で
ある化合物が特に好ましい。分枝鎖の基が含まれている
場合には、前記の化合物｛ａ’及び｛ｂ｝の定義で述べ
た炭素原子の数は、炭素原子の合計数か、又は最も長い
連鎖中の炭素原子の数を示す。 所望によっては、直鎖及び分枝鎖の混合した物質を用い
ることもできる。 化合物｛ａ’‘ま対称的、すなわち、両方のＲ基が同一
であるのが有利である。 式１の範鴫に属する対称的な化合物には次のようなもの
がある：ジ（Ｃ７アルキル）スルホスクシネート、例え
ば、ジ（ｎーヘプチル）スルホスクシネートジ Ｃ８ア
ルキル スルホスクシネート、例えば、ジ（ｎーオクチ
ル）スルホスクシネートジ（２ーメチルヘプチル）スル
ホスクシネートジ（Ｃ９アルキル）スルホスクシネート
、例えば、ジ（ｎーノニル）スルホスクシネートジ（２
ーメチルオクチル）スルホスクシネート。 しかしながら、所望によっては２個のＲ基が異なってい
る化合物‘ａ｝を用いることができる。 式１の範時に属する非対称的化合物を下記に示す：（Ｃ
７アルキル）（Ｃ８アルキル）スルホスクシネート（Ｃ
？アルキル）（Ｃ９アルキル）スルホスクシネート（Ｃ
８アルキル）（Ｃ９アルキル）スルホスクシネート２個
のＲ基が等価の位置にないので、上記の各化合物には２
個の異性体が存在する。 いずれの場合においても、本発明は異性体のうちの一方
又は両方を利用することを包含する。Ｒ基が７個又は８
個の炭素原子を含む式１の化合物、すなわち、ジ（Ｃ７
アルキル）スルホスクシネート ジ（Ｃ８アルキル）スルホスクシネート （Ｃ？アルキル）（Ｃ８アルキル）スルホスクシネート
を本発明に用いるのが望ましい。 Ｒ基が８個の炭素原子を含む基である式１の化合物、す
なわち、ジ（Ｃ８アルキル）スルホスクシネートは特に
重要である。 ジ（Ｃ８アルキル）スルホスクシネートがある条件の下
で高超泡性の洗浄活性剤であることはすでに公知である
が、約１が日（フランス硬度）以上の硬度を有する水中
における性能が比較的劣るという唯一の欠点を有する。
しかしながら、驚くべきことには、これらの物質を本発
明に従って式０の混合鎖長物質｛ｂ）と組合せるならば
、化合物【ｂ’自体が高起泡性物質であるか否かに関係
なく、硬水及び軟水、特に硬水中における該物質の性能
の向上することが見いだされたのである。式０を有する
化合物‘ｂ松定義に従えば非対称的であって、化合物｛
ａ｝のアルキル基（場合により複数）の鎖長と同じ程度
の長さのアルキル鎖１個と、それよりも短い鎖長のアル
キル鎖１個と含んでいる。化合物‘ｂ｝は次の表から選
ばれる：（Ｃ３アルキル）（Ｃ７アルキル）スルホスク
シネート（Ｃ３アルキル）（Ｃ８アルキル）スルホスク
シネート（Ｃ３アルキル）（Ｃ９アルキル）スルホスク
シネート（Ｃ４アルキル）（Ｃ７アルキル）スルホスク
シネート（Ｃ４アルキル）（Ｃ８アルキル）スルホスク
シネート（Ｃ４アルキル）（Ｃ９アルキル）スルホスク
シネート（Ｃ５アルキル）（Ｃ７アルキル）スルホスク
シネート（Ｃ５アルキル）（Ｃ８アルキル）スルホスク
シネート（Ｃ５アルキル）（Ｃ９アルキル）スルホスク
シネート（Ｃ６アルキル）（Ｃ７アルキル）スルホスク
シネート（Ｃ６アルキル）（Ｃ８アルキル）スルホスク
シネート（Ｃ６アルキル）（Ｃ９アルキル）スルホスク
シネート上表に示す各非対称化合物は、いずれも１対の
異性体を表わすものであり、いずれの場合にあっても、
本発明は異性体の片方又は両方の利用を包含する。 非対称化合物の好ましい連鎖の長さは、短鎖の方につい
ては対応する原料の入手容易性からＣ４及びＣ６であり
、長鎖の方については性能上の理由からＣ７及びＣ８で
ある。 従って次の化合物が好ましい：（Ｃ４アルキル）（Ｃ７
アルキル）スルホスクシネート（Ｃ４アルキル）（Ｃ８
アルキル）スルホスクシネート（Ｃ６アルキル）（Ｃ７
アルキル）スルホスクシネート（Ｃ６アルキル）（Ｃ８
アルキル）スルホスクシネート本発明の一つの好ましい
態様によれば、最適な１対の化合物｛ａ｝及び【ｂ｝は
、化合物【ｂ｝の長い方の鎖が化合物‘ａ｝の片方、好
ましくは両方の連鎖と同じ長さであるように選ばれる。 従って、ジ（Ｃ７ァルキル）スルホスクシネートと（Ｃ
３〜Ｃ６アルキル）（Ｃ７アルキル）スルホスクシネー
トとを組合せるのがよく、そして本発明の特に好ましい
態様によれば、ジ（Ｃ８アルキル）スルホスクシネート
と（Ｃ３〜Ｃ６アルキル）（Ｃ８アルキル）スルホスク
シネートとを組合せるのが最適である。きわめて良好な
結果が得られると認められた２種類の組合せは次の通り
である：ジ（Ｃ８アルキル）スルホスクシネート＋（Ｃ
４アルキル）（Ｃ８アルキル）スルホスクシネート及び
４ジ（Ｃ８アルキル）スルホスクシネート＋（Ｃ６アル
キル）（Ｃ８アルキル）スルホスクシネート。 本発明者による同時出願の未決係属特許出願の主題であ
る（Ｃ６アルキル）（Ｃ８アルキル）スルホスクシネー
トは、それ自体高起泡性の洗浄活性物質である。しかし
、ある特定条件下においては、ジ（Ｃ８アルキル）スル
ホスクシネートと（Ｃ６アルキル）（Ｃ８アルキル）ス
ルホスクシネートとの混合物は、成分物質のいずれより
も良好な起泡性を示す。（Ｃ４アルキル）（Ｃ８アルキ
ル）スルホスクシネートは、単体では高起泡性物質では
ない。 しかし、ジ（Ｃ８アルキル）物質と混合することにより
、ジ（Ｃ８アルキル）スルホスクシネートの超泡一性を
高めることができる。本発明のさらに好ましい態様によ
れば、式ｍ：（式中、同一又は異なる基であってよいＲ
５及びＲ６のおのおのは炭素数３〜６のァルキル基を表
わし「そしてＸ３はＸ，及び（又は）Ｘ２と同一であっ
てもよいし、又は異なっていてもよい可溶化カチオンを
表わす）を有する１種又はそれ以上の化合物｛ｃ｝を付
加的に洗剤組成物に含ませることができる。 成分ゆ、｛ｂ｝及び｛ｃ｝の合計量を基準にして、成分
‘ｃーの量が５０モル％を超えないのが望ましい。 アルキル基Ｒ５及びＲ６は直鎖でも分枝鎖でもよいが、
直鎖基である方が望ましい。式ｍに含まれる化合物には
次のようなものがある：ジ（Ｃ３アルキル）スルホスク
シネート ジ（Ｃ４アルキル）スルホスクシネート ジ（Ｃ５アルキル）スルホスクシネート ジ（Ｃ６アルキル）スルホスクシネート （Ｃ３アルキル）（Ｃ４アルキル）スルホスクシネート
（Ｃ３アルキル）（Ｃ５アルキル）スルホスクシネート
（Ｃ３アルキル）（Ｃ６アルキル）スルホスクシネート
（Ｃ４アルキル）（Ｃ５アルキル）スルホスクシネート
（Ｃ４アルキル）（Ｃ６アルキル）スルホスクシネート
（Ｃ５アルキル）（Ｃ６アルキル）スルホスクシネート
対称的な化合物が好ましく、なかでもジＣ４及びジＣ５
化合物が特に重要である。 またＣ４／Ｃ６非対称的化合物も重要である。本発明の
一つの態様によれば、化合物【ｃ｝のＲ基の片方、又は
好ましくは両方の鎖長が、化合物｛ｂ｝の短い方のＲ基
の長さと同じであるのが望ましい。 従って、次のような化合物【ｂ｝と化合物｛ｃ｝とを１
対にするのが最適である：さきに述べたとおり、化合物
‘ａ）及び｛ｂ｝の組合せも鎖長を考慮して行うのが有
利である。 従って、本発明のきわめて有利な態様によれば、必須成
分の｛ａ’及び（ｂ）、それに随意成分の‘ｃ｝は、す
べて鎖長に関して互に釣合うようにする。化合物【ａ）
及び｛ｃ｝は対称的化合物であり、化合物脚は化合物‘
ａ｝及び【ｃーの鎖長に対応する長さの鎖を有する。こ
れを例示すれば次のとおりである：【ａ） （ｂ
） ｛ｃ｝ ジＣ７ Ｃ４／Ｃ７ ジＣ４ ジＣ８ Ｃ４／Ｃ８ ジＣ４ ジＣ６ Ｃ６／Ｃ８ ジＣ６ ジ（Ｃ８アルキル）スルホスクシネートを含む組合せが
特に重要である。 本発明に従って用いられる化合物‘ａー、‘ｂｌ及びＷ
は適当な方法で製造することができる。 ジアルキルスルホスクシネートの合成は文献に詳しく開
示されている：例えばアメリカン・シアナミド社（Ａｍ
ｅｒｉｃａｎ Ｃのｎａｍｉｄ）による米国特許第２０
２８０９１号を参照されたい。好ましい方法によれば、
ｐ−トルェンスルホン酸のような酸触媒の存在下におい
て、無水マレィン酸（又はマレィン酸もしくはフマル酸
であるが無水マレイン酸が好ましい）を適当なアルカノ
ールでェステル化して対応するジアルキルマレェートノ
フマレートを得、次にこのものにビスルフアィト付加反
応を施してジアルキルスルホスクシネートを得る：無水
マレィン酸（又はマレィン酸もしくはフマル酸）のェス
テル化を単一のアルコールを用いて行うと、両方のアル
キル基が同一の単一生成物が得られる。 これに対し、もし、２種のアルコールの混合物を用いれ
ば、生成物の混合物が得られる：もしも、２種の原料ア
ルコールの実質的に等モルの混合物を用いるとすれば、
統計学的に見て、２種の対称的ジェステル各約２５モル
％、及び非対称的ジェステル（異性体の混合物）約５０
モル％が得られよう。 もし原料アルコールの片方がＣ７〜Ｃ９アルカノールで
あって、他の片方がＣ３〜Ｃ６アルカノールであれば、
得られる３種の生成物は本発明の化合物【ａ｝、‘ｂ｝
及び｛ｃーとなるであろう。 例えば、原料アルコールとしてｎ−プタノール及びｎー
オクタノールを用いれば、ジーｎ一オクチルスルホスク
シネート、ｎーブチルｎーオクチルスルホスクシネート
及びジーｎーブチルスルホスクシネートが得られるであ
ろう。従って、本発明のさらに好ましい態様によればＣ
７〜Ｃ９アルカノールとＣ３〜Ｃ６アルカノールとの混
合物を用い、適当な原料物質、例えばマレィン酸、フマ
ル酸又はスルホこはく酸でもよいが特に無水マレイン酸
をェステル化することを含む方法により、スルホスクシ
ネートの混合物が得られる。 所望によっては、３種又はそれ以上のアルカノールの混
合物をェステル化反応に用いることができる。 例えば、ｎ−プタノール、ｎーヘキサノ−ル及びｎ−オ
クタノ−ルの混合物を用いれば、次のようなスルホスク
シネートの混合物が得られる：化合物（ａー：ジーｎ−
オクチル 化合物｛ｂ｝：ｎーブチルｎーオクチル ｎーヘキシルｎ−オクチル 化合物‘ｃ｝：ジーｎ−ブチル ジ−ｎーヘキシル ｎーブーチルｎ−へキシル この最後にあげた混合物によって抜群の起泡効果が得ら
れる。 本発明のスルホスクシネート混合物の起泡性能は、一般
に個々の成分の性能から予想されるよりも実質上良好で
ある。 前項に記載したような、短鎖物質を高比率で含む混合物
が、軟水中でジーｎーオクチルスルホスクシネート単体
の起泡性と同じ起泡性能を示し、硬水中ではそれを実質
的に上まわる性能を発揮することは特に驚くべきことで
ある。すでに述べたとおり、ジアルキルスルホスクシネ
ートは、鎖の長さが厳密に規制された物質として市販さ
れているアルカノールから製造することができるので、
スルホスクシネートの鎖長の調節を正確に行うことがで
きる。 本発明の洗剤組成物には、所望によって本発明のスルホ
スクシネート混合物と同じように他の洗浄活性剤を含ま
せることができる。それらの活性剤はアニオン性又は非
イオン性であるのが好ましいが、カチオン性、両性又は
双‘性イオン性であってもよい。本発明のスルホスクシ
ネート混合物のほかに含ませる洗浄活性物質のタイプは
、意図される製品の最終用途によって変わる。スルホス
クシネートの合計対他の洗浄活性物質の重量比は、例え
ば９９：１〜１：９９の範囲内とすることができる。す
でに述べたとおり、特に本発明は手作業による食器洗浄
組成物に関するものであり、それらの組成物において、
本発明のスルホスクシネート混合物は、所望によっては
他のアニオン性の洗剤、例えばアルキルベンゼンスルホ
ネート、第二アルカンスルホネート、Ｑ−オレフインス
ルホネート、アルキルグリセリルエーテルスルホネート
、第一及び第二アルキルスルフヱート、アルキルェーテ
ルスルフェート、及び脂肪酸ェステルスルホネートと組
合せ、又は非イオン性の洗剤、例えばェトキシル化及び
プロポキシル化されたアルコールならびにェトキシル化
及びフ。 。ポキシル化されたアルキルフェノールと組合せて用い
ることができる。これらの物質は当業者にとって周知で
ある。非イオン性の界面活性剤又は増泡剤として認めら
れているアミンオキシドやモノー及びジアルカノールア
ミドのような物質も付加的に、又は代替的に含ませるこ
とができる。これらの物質もやはり当業者にとって周知
である。前２項において記述した洗浄活性物質の若干の
組合せが、手作業による食器洗浄用組成物以外の製品に
も好適であることはもちろんである。 手作業による食器洗浄用の配合物にあっては、本発明の
スルホスクシネートと、他の特定の洗浄活性物質、特に
アルキルェーテルスルフェート及び非イオン性洗剤とを
絹合せることが特に望ましい。スルホスクシネートの合
計対これらの他の物質の重量比は、好ましくは１：４〜
２０：１、より好ましくは１：１〜１２：１の範囲内で
ある。好ましいアルキルェーテルスルフェートは、一般
式Ｒ，一〇−（Ｃ２日４０）ｎ−Ｓ０３Ｍ（式中のＲ，
は炭素数１０〜１８のアルキル基を表わし、ェトキシル
化度を表わすｎは１〜１２であり、そしてＭはアルカリ
金属、アンモニウム又はアミンからなるカチオンである
）で表わされる第一及び第二アルコールェトキシスルフ
ェートである。Ｒ，基が１０〜１３固の炭素原子を含み
、そしてｎが１〜８であるのがいちだんと好ましい。市
販のエーテルスルフェートにあっては、いずれもェトキ
シル化の程度に幅のあることはいうまでもないので、ｎ
は平均値を表わすものとなる。好適なアミンカチオンＭ
の例はモノエタノールアミンのカチオンである。好まし
い非イオン性の洗剤は、特に直鎖又は分枝鎖を有する第
一又は第二脂肪族アルコールとエチレンオキシドとの縮
合物であって、一般式Ｒ２−○−（Ｃ２日４０）ｍＨ（
式中のＲ２は炭素数８〜２０、好ましくは８〜１２のア
ルキル基であり、そして平均ェトキシ化度を表わすｍは
５〜２０の範囲内である）で示される。 他の好適な非イオン性の洗剤には、一般式Ｒ３一Ｃ６比
−０一（Ｃ２日４０）ｘＨ（式中、Ｒ３は炭素数６〜１
０好ましくは８〜１２のアルキル基であり、平均ェトキ
シル化度ｘは８〜１０好まし〈は９〜１２である）を有
する非イオン性アルキルフェノールポリェーテル、及び
一般式Ｒ４一ＣＯ−○−（Ｃ２凡○）ｙＨ（式中、Ｒ４
は炭素数１２〜１８のアルキル基であり、平均ヱトキシ
ル化度ｙは８〜１６である）を有する脂肪酸とエチレン
オキシドとの縮合生成物が包含される。 式１、ロ及びｍのジアルキルスルホスクシネ−ト自体は
周囲温度において固体であるが、すでに述べたとおり、
本発明の洗剤組成物は液体であるのが望ましい。 しかしながら、本発明の洗剤組成物は、例えば粉末、固
形棒状又はゲルといった任意の物理的形状のものにする
ことができる。これらの洗剤組成物は、例えば布洗濯用
製品、一般用途向けの家庭用及び工業用洗浄剤組成物、
カーペット洗浄剤、自動車洗浄用製品、個人向けの洗浄
用製品、シャンプー、泡浴製品ならびに機械的又は手作
業の食器洗浄組成物のようなあらゆるタイプの洗剤製品
に用いることができる。しかしながら、本発明にかかる
スルホスクシネート物質は、他の洗浄活性物質を添加し
、又は添加していない液状生成物に含ませるのに特に適
している。 これらの液状洗剤製品は、すべての通常の洗浄目的に用
いることができるが、重負荷洗濯及びデリケートな布類
の洗濯の両方に、ビルダーを加えた形又は加えない形の
両方で布洗濯液として、シャンプーとして、そしてなか
んずく食器洗浄用、特に機械によらない食器洗浄に用い
るのに適している。これらの液体製品には、実質的に１
００％の活性洗剤を含む濃縮原液から消費者が目にする
希釈された水溶液までの広範囲の種類がある。水溶液の
タイプの製品に含まれる洗浄活性物質の合計量は一般に
２〜６の重量％であって、残りは水のほか、香料、着色
剤、防腐剤、殺菌剤等のような小割合成分、及び必要と
あれば、当業界でヒドロトロープと称されている粘度及
び溶解度調節系で占められる。例えばヒドロトロープ系
は、低級アルコール、特にエタノール、尿素、及びナト
リウム又はアンモニウムキシレンスルホネート又はトル
ェンスルホネートのような低級モノ−又はジアルキルベ
ンゼンスルホネートのうちの任意の１種又はそれ以上か
らなるものであってよい。以下例をあげて本発明をさら
に詳しく説明するが、本発明はこれらの例に限定される
ものではない。例１ （ｉ）Ｃ６／Ｃ８マレェート／フマレートの統計学的混
合物の製造オクタン一１ーオール（１３０夕、１．０モ
ル）及びへキサンー１ーオール（１０２２、１．０モル
）を含むトルェン（４００の【）中の無水マレィン酸（
９８夕、１モル）とｐ−トルェンスルホン酸（２夕）と
を還流下に３時間燈拝した。 ディーン・アンド・スターク装置を用いて水を共沸除去
した（約１＆‘、すなわち、１モルの水が回収された）
。粗反応混合物を冷却し、３０％の水酸化ナトリウム溶
液、次に水、次にブラィンで洗浄した後無水硫酸マグネ
シウム上で乾燥した。混合物を炉遇し、溶剤を減圧除去
して油（２９３夕）を得る。質量分光分析器と組合せた
気液クロマトグラフィーで分析したところ、この油は約
１：２：１の割合で対称ジＣ８ジェステル、非対称Ｃ６
／Ｃ８ジェステル及びジ対称ジＣ６ジェステルで構成さ
れているのが判った。（ｉｉ） Ｃ６／Ｃ８スルホスク
シネート混合物の製造例１（ｉ）で製造した油を精製し
ないで工業用のメタノール変性アルコールに（５００机
）に溶解し、ピロ亜硫酸ナトリウムの４０％水溶液４７
５の‘と共に６時間還流した。 溶剤を減圧除去して粗固形物を得、これを熱エタノール
に溶解し、熱時炉遇し、０℃で結晶させた。収量は３０
０夕であり、約９８％の洗浄活性物質と０．１１％の非
洗浄活性物質とで構成されていた。高性能液体クロマト
グラフィーにより、約１：２：１の割合のジＣ８、Ｃ６
／Ｃ８及びジＣ６ジアルキルスルホスクシネートからな
るものであることが認められた。例２ （ｉ）Ｃ４／Ｃ８マレェートノフマレートの統計学的混
合物の製造原料アルコールミックス中のへキサノールの
代りにブタン−１ーオール（７４夕、１．０モル）を用
いた以外は例１（ｉ）の方法を繰返し、２６９夕の油を
得た。 質量分光分析計と組合せた気液クロマトグラフィーで分
析し、この油が約１：２：１のモル比のジＣ８マレェー
ト／フマレートジェステル、非対称Ｃ４／Ｃ８ジェステ
ル及び対称ジＣ４ジェステルからなることを認めた。 （ｉｉ）Ｃ４／Ｃ８スルホスクシネートの統計学的混合
物の製造例１（ｉｉ）の手法にならい、前記の油を精製
しないで対応するスルホスクシネート混合物に変換した
。 生成物は約９５％の洗浄活性物質と約１．５％の非洗剤
有機物とで構成されていた。高性能液体クロマトグラフ
ィーで分析し、約１：２：１のモル比のジＣ８、Ｃ４／
Ｃ８及びジＣ４スルホスクシネートからなるものである
ことを知った。例３（ｉ）純粋なブチル／オクチルマレ
ェート／フマレートの製造例２（ｉ）‘こ記載したよう
にＣ４／Ｃ８マレェート／フマレートの統計学的混合物
を製造した。 得られた油（２６９夕）を減圧分留によって３種の成分
にわけた。純Ｃ４／Ｃ８非対称マレェート／フマレート
６０夕を得た。このものは沸点が１８０〜２００００（
０．２柳Ｈｇ）であり、１６４０肌‐１（Ｃ＝Ｃ）及び
１７２５ｃの‐１（Ｃ＝○）に赤外ピークを示した。ま
たＩＨＮＭＲ及び質量分光分析によっても同定された。
（ｉｉ｝ 純粋なブチル／オクチルスルホスクシネート
の製造例１（ｉｉ）の手法により、例３（ｉ）の生成物
（６０夕）を対応するスルホスクシネートに変換した。 得られた生成物は洗浄活性物質９８％及び非洗剤有機物
０．５％で構成されていた。このものは１７３５ｃｍ‐
１（Ｃ＝０）及び１２１０〜１２４０肌‐１（Ｓ０３Ｎ
ａ）に赤外ピークを有し、またＩＨ ＮＭ眼によっても
同定された。例 ４及び５ 純粋なへキシル／オクチルスルホスクシネートの製造ジ
Ｃ６、ジＣ８及びＣ６／Ｃ８マレェートノフマレ−トジ
ェステルの沸点が接近していて分留を行い難いため、Ｃ
６／Ｃ８系には例３の方法を用いることができない。 単体の非対称マレェート／フマレ−トジェステルを製造
するには、制御された条件下で一つのアルコール（好ま
しくはオクタノール）でェステル化してまずモノェステ
ルを得、次にこのモノヱステルを第２のアルコール（好
ましくはへキサノール）で選択的にェステル化して非対
称ジェステルを得るようにし、統計学的混合物の形成を
避けなくてはならない。純粋なモノェステルを製造する
第１工程は、酸触媒の不存在下においてトルェンのよう
な溶剤中でアルコールと無水マレィン酸とを加熱するこ
とによって達成しうる。 モノェステルと対照的ジヱステルとの混合物が得られ、
それらは例えば石油エーテルからの再結晶によって簡単
に分離できる。第２工程は、対称ジェステルと非対称ジ
ェステルとの混合物を生じる恐れのある可逆反応を回避
する条件下で行わなくてはならない。 これには二つの方法がある。いずれもモノェステルのア
ルカリ金属塩とアルキルハラィド、好ましくは臭化物Ｒ
′Ｂｒとを反応させて、異性体純度が９２％を超える非
対称ジェステルを得ようとする方法である。第１の方法
によれば、モノェステルのアルカリ金属（好ましくはカ
リウム）塩の水溶液と、臭化アルキルのクロロホルム溶
液とを相間移動触媒、例えばテトラ−ｎーブチルアンモ
ニウムブロミド又はョージドの存在下で反応させる。第
２の方法によれば、例えばジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシド又はへキサメチル燐酸トリアミドのよ
うな双極性非プロトン溶剤中において、臭化アルキルＲ
′Ｂｒとモノェステルのアルカリ金属塩とを反応させる
。 触媒は必要でない。例４ （ｉ）モノオクチルマレェートノフマレートの製造縄拝
機及び凝縮器を付した１その三つ口丸底フラスコに、オ
クタン−１ーオール（２５０叫、１．５９モル）とトル
ェン（２００の‘）との混合物を入れた。 無水マレィン酸（１５３夕、１．５６モル）を加え、混
合物の澄拝を還流下に２時間行った。減圧下にトルェン
を蒸発させ、得られた油を３０／４０石油エーテル（】
．５そ）で希釈した。混合物を炉適し、４℃で結晶させ
た。結晶を２回に亘つて回収した。 合計収量は３１１夕（８７％）であった。 この結晶の融点は３７℃であり、１７２５肌‐１（Ｃ＝
○）及び１６４０の‐１（Ｃ＝Ｃ）に赤外ピークを有し
ていた。（ｉｉ） へキシル／オクチルマレエート／フ
マレートの製造モノオクチルマレィン／フマール酸（８
８夕、０．３９モル）をクロロホルム（２００の

【）に
溶解し、凝縮器つきのェルレンマィャー（クイックフィ
ット）フラスコ内で、水酸化カリウム（２１夕、０．３
８モル）及びテトラブチルアンモニウムョージド（１５
夕、０．０４モル）を２００の上の水に溶解した溶液と
共に損拝した。 臭化へキシル（６４夕、０．３９モル）を蝿梓混合物に
添加し、２相系混合物を還流下に５時間烈しく健投した
。クロロホルム層を分別し、炭酸ナトリウム溶液、次に
水で洗浄した後硫酸ナトリウムで乾燥した。 炉過及び蒸発を行って得られた油を３０／４０石油エー
テルで処理した。沈殿したテトラブチルアンモニウムョ
ージッドは再使用することができた。炉過／蒸発により
粗生成物を油として得た（７７夕）。減圧蒸留により１
３．１夕の臭化へキシルが除去された。 非蒸留物質の収量は５９．３夕（臭化へキシル基準で６
２％）であった。炎イオン化検出器と絹合せた気液クロ
マトグラフにより、この物質の組成（面積法による）が
、ジＣ６ジェステル０．７％、ジＣ８ジェステル５％、
非対称ジェステル９３％（マレエート７６％、フマレー
ト１７％）であることが認められた。１６４０弧‐１（
Ｃ＝Ｃ）及び１７２５ｃｍ‐１（Ｃ＝○）に赤外ピーク
を有し、又ＩＨＮＭＲ及び質量分光分析によっても同定
された。 『ｉｉ） へキシル／オクチルスルホスクシネートの製
造へキシル／オクチルマレエート／フマレート（５０夕
、０．１６モル）をメチル変性アルコール（１００羽）
に熔解し、混合物を灘梓器及び凝縮器を付した三つ口丸
底フラスコ内において、ピロ亜硫酸ナトリウム（６０夕
）の水（１６０泌）中溶液と共に５時間還流下に蝿拝し
た。 熱溶液を炉過してから静暦結晶させた。粗結晶を炉別し
、乾燥してから沸騰エタノールで抽出した。無機の残燈
を炉遇して除いた。炉液を蒸発させてガラス状の固体（
２０夕）として生成物を得た。このものはァセトン又は
エタノールから再結晶させることは不可能であった。こ
の物質には洗浄活性物質９２％と非洗剤有機物１．５％
とが含まれていた。生成物は１７３５伽‐１（Ｃ＝○）
及び１２１０〜１２４比の‐１（Ｓ０３Ｎａ）における
赤外ピークを有し、ＩＨＮＭＲによっても同定された。
例５ 純粋なＣ６／Ｃ８スルホスクシネートの製造（別法）例
４（ｉ）１の生成物１００夕（０．４４モル）をエタノ
ール（２００泌）に落籍し、水（１００のと）に溶解し
た水酸化リチウム水化物（２０夕、０．４３モル）で処
理した。 減圧で溶剤を除去し、得られたりチウム塩を臭化へキシ
ル（７４夕、０．４４モル）のジメチルホルムアミド（
２００の‘）溶液と共に５時間９０℃で礎拝した。減圧
下に溶剤を除去し、得られた油を水と油とに分配し、エ
ーテル層からジメチルホルムアミドを洗浄除去した。炎
イオン化検出器と組合せた気液クロマトグラフを用い、
得られた油（１５０夕）の分析を行ったところ、面積法
による組成が次のとおりであることが判った：生成物の
エーテル溶液を炭酸ナトリウム溶液で抽出することによ
り、不要の原料酸を除去した。 精製物質は１６４０弧‐１（Ｃ＝Ｃ）及び１７２５肌‐
１（Ｃ＝○）に赤外ピークを有し、またＩＨＮＭＲ及び
質量分光分析によっても同定された。例４（ｉｉｉ）に
記載した方法で生成物を対応するスルホスクシネートに
変換した。 生成物は例４皿に記載の生成物と同じであった。例６ オクタノール／へキサノールミツクスの代りに原料アル
コールとして２６０夕（２．０モル）のオクタン−１−
オールを用い、例１の手法に従ってジーｎ−オクチルス
ルホスクシネートを製造した。 オクタノール／へキサノールミツクスの代りにそれぞれ
２０３夕（２．０モル）のへキサン−１−オール及び１
４６夕（２．０モル）のブタン−１ーオールを用い、同
じ方法でジーｎーヘキシルスルホスクシネート及びジー
ｎ−ブチルスルホスクシネートを製造した。例 ７〜１
５ フエツテ・ウント・ザイフエン（Ｆｅｔｔｅ ｕｎｄＳ
ｅ船ｎ）１９５１、５３、２０７頁に記載の原理に基づ
く修正シュラハテルーデイェルケス（Ｓｃｈｌａｃｈｔ
ｅｒ−Ｄｉｅｒｋｅｓ）試験法により、本発明の種々の
スルホスクシネート混合物の起泡性能を調べた。 ４ぷ０において、活性洗剤の濃度が０．０５％となるよ
うに、一般に５０日又は２４０ 日の水（フランス硬度
、すなわち、水１００００の都当り炭酸カルシウム５又
は２４部）に熔解した各供試物質の１００の‘の水溶液
を目盛りつきシリンダー内において、垂直に振動する孔
あき円板をはげしく振動させた。 最初に泡が生じた後、汚れ（市販の料理用脂肪９．５部
、オレィン酸０．２５部、ステアリン酸０．２５部、及
び小麦殿粉１＄部を水１２０部に加えたもの、水７部に
代えてカゼイン７部を用いた場合もある）のインクレメ
ント（０．２夕）を泡が消えるまで１９砂間隔（１栃砂
間おだやかに蝿拝して５秒間休む）で加えた。汚れのイ
ンクレメントの数（ＮＳＩ得点）として結果を記録した
。６以下の得点の差は一般に意味のないものと見なす。 すべての結果は、おおむね３回又は４回実験した平均値
である。例７ 本発明によるスルホスクシネート混合物と、従来技法に
よる市販の食器洗浄用洗浄活性物質、すなわち、Ｃ，。 〜Ｃ，２線状アルキルベンゼンスルホネート〔シェル社
（Ｓｈｅｌｌ）製のドブス（Ｄｏｄｓ、商標）１０２〕
との起泡性能を単体の場合と４：１の重量比でアルキル
ェーテルスルフェートを存在させた場合とにおいて比較
した。アルキルェーテルスルフェートはＣ，２〜Ｃ，５
第一アルコール班○スルフェート〔シェル社製のドバノ
ール（Ｄｏｂａｎｏｌ、商標）２５一３Ａ〕であった。
用いたスルホスクシネート混合物は例１で製造したＣ６
／Ｃ８三成分系混合物（１：２：１）であった。結果を
表１に示す。表１ スルホスクシネートミックスは単独の場合、４種の条件
のすべてにおいてアルキルベンゼンスルホネート単体よ
りもすぐれていろはか、カゼインの汚れを含む硬水及び
軟水の両方においてアルキルベンゼンスルホネート／ア
ルキルエーテルスルフェートよりも良好である。 スルホスクシネートミックスにアルキルェーテルスルフ
ェートを添加することにより、カゼイン汚れを含む軟水
の場合を除いて性能がさらに改善される。また四つの条
件のすべてにおいて、スルホスクシネ−ト／アルキルエ
ーテルスルフエートはアルキルベンゼンスルホネート／
アルキルエーテルスルフエートよりも性能が良好である
。例８ 例６で製造したジーｎ−オクチルスルホスクシネートと
、例４で製造したｎ−オクチルｎーヘキシルスルホスク
シネートとの二成分系混合物（本発明による）と、これ
らの２種の構成成分物質と性能を比較し、その結果を表
２に示す。 表２ 軟水で通常の汚れの場合及び硬水でカゼイン汚れの場合
、混合物の得点は成分のそれぞれの得点から予想される
得点よりも実質上高い。 さらに、軟水で標準の汚れの場合の性能は、成分物質の
それぞれの性能よりもすぐれている。例９ ジＣ８物質対Ｃ６／Ｃ８物質の比率を一定範囲内で変動
させて例８を繰返した。 これらの試験は、例８とは異なった時期に、また別の装
置で行ったので、個々の物質についての得点に多少の差
が生じた。結果を表３に示す。表 ３例７で試験した従
来技法による食器洗浄系を用いて得られるよりも得点が
有意に高いことが認められると思う。 また、軟水で標準の汚れの場合及び硬水でカゼイン汚れ
の場合、すべてのモル比における性能がきわめて良好で
あることが認められるであろう。さらに軟水で標準の汚
れの場合、すべてのモル比における性能測定値は予想性
能値よりも相当高く、そして１：１及びそれ以下のモル
比においては、２種の成分物質のいずれよりも高い性能
値が測定されている。例 １０ 例１の方法で製造したジーｎーオクチルスルホスクシネ
ート、ｎ−へキシルｎーオクチルスルホスクシネート及
びジーｎ−へキシルスルホスクシネートが１：２：１の
モル比で含まれる三成分系混合物の性能をそれぞれ個々
の成分物質と比較した。 結果を表４に示す。表４ 単体では低すぎて測定不可能な性能のジ（ｎーヘキシル
）化合物が存在しているにも拘らず、特に軟水で標準汚
れの場合及び硬水でカゼイン汚れの場合に混合物を用い
て得られる性能が予想値よりも実質的にすぐれているこ
とが認められるであろう。 例１１ 水の硬度の範囲を広げて例１０を繰返した。 結果を表５に示す。表 ５ これらの試験は、例１０と異なる時期に異なる装置で行
ったので、ジＣ８化合物及びＣ６／Ｃ８化合物の得点に
わずかな相違が生じた。 硬度が低い方の三つの条件下においては、例１０におけ
ると同じ傾向が見られるが、３ぴ日においては、予想値
と測定値との間には実質的な差が認められない。 例 １２ 例２において製造したモル比が１：２：１のジーｎ−オ
クチルスルホスクシネート、ｎープチルｎーオクチルス
ルホスクシネート及びジーｎーフチルスルホスクシネー
トからなる三成分系混合物と、個々の成分物質との性能
を比較し、結果を表６に示す。 表 ６ 個々の成分のそれぞれの性能が妥当である三つの場合に
おいて、混合物の性能が予想値よりもすぐれているのが
認められよう。 標準的汚れの硬水の場合には、個々の成分の性能が合格
値に達していないが、このような場合には混合物を用い
てもなんら改良されない。例 １３ ｎーブタノール１部（モル）、ｎーヘキサノール１部及
びｎーオクタノール２部からなるアルコールミックスを
用い、例１の手順に従って混合スルホスクシネート物質
を製造した。 得られた生成物にはジＣ８、ジＣ６、ジＣ４、Ｃ６／Ｃ
８、Ｃ４／Ｃ６及びＣ４／Ｃ６スルホスクシネートが含
まれていた。起泡性能は表７に示すとおりであった。表
７ 予想性能値の計算に当つては、別に測定を行わなかった
Ｃ４／Ｃ６化合物の得点を０と想定したが、ジＣ４及び
Ｃ６化合物についての測定得点がいずれも０であること
と一致している。 例 １４ 本例においては、本発明によるスルホスクシネート混合
物を食器洗浄に従来から用いられている他の洗浄活性物
質（アルキルェーテルスルフェート）と混合したときの
起泡性能について検討した。 使用したスルホスクシネート混合物は例１で製造したも
の（モル比１：２：１）であり、アルキルェーテルスル
フェートは例７で用いたドバノール２５−３Ａとし、そ
して全スルホスクシネート対アルキルェーテルスルフェ
ートの重量比は４：１とした。この系の起泡性能を、重
量比４：１における個々のスルホスクシネートとアルキ
ルェーテルスルフェートの対応混合物の起泡性能と比較
した。結果を表８に示す。これらの試験では標準的な汚
れのみを用いた。例１１と比較し、エーテルスルフェー
トを含ませることにより、硬水及び軟水のいずれにおい
ても超泡性能の改善されることが認められるであるつｏ
表８ 例 １５ 本例においては、スルホスクシネート混合物対アルキル
ェーテルスルフェートの比率を変えることによる影響を
検討した。 スルホスクシネート混合物はこの場合もＣ６／Ｃ８三成
分系混合物（１：２：１）とし、アルキルエーテルスル
フエートもやはりドバノール２５一３Ａを用いた。結果
を表９に示す。すべての比率において良好な得点を収め
、いずれの場合にも予想得点を有意に上まわった。 硬水と軟水との両方で良好な機能を達成するには、１：
１、２：１及び４：１の比率が最適であるように考察さ
れる。表９ 例１６ 本例においては、ジアルキルスルホスクシネートノァル
キルェーテルスルフェート混合物とァルキルベンゼンス
ルホネート／アルキルエーテルスルフェート混合物との
食器洗浄能力の比較を血洗い試験で実施した。 この試験では、殿粉／脂肪／脂肪酸混合物で汚染した皿
をボウルの中で５その試験溶液（５ｏ 日又は２４ｏ
日の水中の全濃度０．４夕／夕）を用いて標準的な方法
で洗い、ボウル内の溶液の表面を覆う泡が表面の１／３
に減少するまで続ける。 この仮に定めた終点に達するまでに洗い終った皿の数を
食器洗浄能力の指数とした。この試験に用いた本発明に
よる組成物は、例１で製造した統計学的混合物と、例７
で用いたアルキルエーテルスルフエート（ドバノール２
５−泌）との重量で４：１の混合物であり、そして比較
用の組成物は例７で用いたアルキルベンゼンスルホネー
ト（ドブス１０２）と、例７で用いたアルキルエーテル
スルフエート（ドバノール２５一船）との重量で４：１
の混合物であった。 結果を表１０に示すが、スルホスクシネートを基剤とす
る組成物の優秀性が明白に示されている。表１０ 例 １７ 本例においては、わずかに変更した皿洗い試験法を用い
、例１で製造した統計学的混合物の一連の希釈溶液の食
器洗浄能力を調べた。 この試験においては、小麦粉ノ大豆油／オレィン酸／ス
テァリン酸の汚れで汚染された皿を１枚ずつ１０の‘の
４０日の水であらかじめ濡らしておく。 次に２６地の４０日の水であらかじめ温めらせておいた
スポンジに少量（２．５の【）の供試製品を含ませたも
ので直後皿の洗浄を行った。セットされた手順を用いて
皿洗いをし、泡が消えるまでに洗い上げた皿の枚数を食
器洗浄能力の指数とした。３種の異なる濃度のスルホス
クシネートの希水溶液を製造して試験した。 また比較のため、線状Ｃ，。〜Ｃ，３アルキルベンゼン
スルホネート〔ブラジルのディーテン社（Ｄｅｔｅｎ）
製〕の３種の溶液を製造して試験した。結果を表１１に
示す。表１１ これらの結果から、約３．５％の濃度のスルホスクシネ
ートミツクスの食器洗浄能力が１１．５％のアルキルベ
ンゼンスルホネートの洗浄能力と同等であることが内挿
法によって推論できる。 例】８ 本例においては、第３の試験法を用いて、スルホスクシ
ネート／アルキルエーテルスルフヱート混合物と、アル
キルベンゼンスルホネート／アルキルェーテルスルフェ
ート混合物との食器洗浄能力を比較した。 この試験では、とうもろこし油／オレィン酸／ステアリ
ン酸／米穀粉汚れで汚染した皿を用い、５０日の水７の
‘であらかじめ濡らしておいた。 供試生成物の４％溶液（５ｏ 日の水中）５０の‘の中
にスポンジを浸潰し、そのスポンジを用いてセットされ
た手順どおりに皿を洗った。泡が消える前に洗い上げた
皿の枚数を食器洗浄能力の指数として用いた。この試験
に用いた本発明による生成物は、例１における統計学的
混合物と、例７で用いたェーナルスルフェート（ドバノ
ール２５−３Ａ）との重量で４：１の希釈水溶液であっ
た。 比較生成物として、Ｃ，．〜Ｃ，４の線状アルキルベン
ゼンスルホネート（日本の三菱製）と、Ｃ，．〜Ｃ，３
オキソアルコ−ル班○スルフェート〔ＩＣＩ社製のシン
ベロニック（Ｓ如ｐｅｒｏｎｉｃ、商標）＄−６０〕と
の重量で４：１の混合物の希釈水溶液を用いた。試験の
結果を表１２に示す。表１２ この場合にもやはり合計濃度が５．５重量％であるスル
ホスクシネート／エーテルスルフェート系は、１５重量
％のアルキルベンゼンスルホネート／エーテルスルフェ
ート系と同等の性能を示すであろうということが内挿法
で推論できる。 例 １９ 模擬皮脂の存在下における起泡能力を若干の公知のシャ
ンプー洗剤の起泡能力と比較する下記の実験において、
本発明のスルホスクシネートミツクスのシャンプー洗剤
としての効能を調べた。 用いたスルホスクシネートミツクスは例１で製造したＣ
６／Ｃ８の統計学的混合物であり、そして模擬皮脂の組
成は次のとおりであった：重量％ トリオレイン ３
５．０トリステアリン
１０．０オレィン酸 １０
．０ステアリン酸 ５．０
スクアレン ３５
．０コレステロール
５．０各試験物質ごとに１４ｏ ｆｌの水を用いて１２
％溶液（これは瓶づめの典型的なシャンプーの組成に見
立てたものである）を調製した後９倍に薄めた（これは
、消費者によって洗髪に用いられる直前及び洗髪中のシ
ャンプーのうすめ方に合わせたものである）。 各希釈溶液（１．３３％）の一定容量（１８０の上）に
人造皮脂１夕を加え、６０仇ｐｍで回転する食品用ミキ
サーを用いて機械的燈拝を施し、２分後における泡の発
生容積を測定した。結果を表１３に示す。表１３ この試験管内の試験において、本発明のスルホスクシネ
ートミックスが、従来のシャンプー洗剤であるナトリウ
ムラウリルヱーテルスルフエートやモノエタノールアミ
ンラウリルスルフエートに較べて有意に高容積の泡を生
成することが認められるであろう。 モノアルキルスルホスクシネートの性能も本発明のジア
ルキルスルホスクシネートの性能よりも実質的に劣って
いる。例 ２０ 例１９の手法を用い、最初の溶液の濃度を１２％から６
％に薄めた場合の影響について検討した。 結果を表４に示す。表１４ この結果は、最初の溶液に含まれる洗浄活性物質の濃度
を１／２にしても、高濃度における従釆の物質よりも有
意に良好な成果が得られることを示している。 例 ２１ この実験においては、ターゴトメータ− （にｒ奴ｔｏｍｅにｒ）を用いる試験によって、本発明
の物質と従来の布洗濯用洗浄活性剤とによるクレーの汚
れを布から除去する性能を比較した。 本発明による物質は例１において製造した統計学的混合
物であり、比較用の物質は線状のＣ，ｏ〜Ｃ，５アルキ
ルベンゼンスルホネート〔シェル社製のドブス（商標）
０５５〕であった。いずれの場合にも、脱イオン水中に
０．１夕／そ又は０．２タ′その洗浄活性物質と緩衝剤
としての１夕／そのメタ棚酸ナトリウム・４水化物とを
含む洗濯液（５００の【）を調製した。 ィラィトークレーで汚染されたポリエステル線混紡試験
布片１０夕を加え、２５００において９０サイクル／分
の速度で３の分間液を損拝した。試験布から除去された
クレー汚れの量を、カール・ッアイス・エルレフオ・レ
フレクト メ ー タ ー（Ｃａｒｌ をｉｓｓ ＥＩ
ｒｅｐｈｏＲｅｆｌｅｃのｍｅにｒ）を用いて測定した
反射率の増加から計算した。結果は次のとおりであった
：

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ （ａ） 式I ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、同一又は異なる基であつてよいＲ＿１及びＲ＿
   ２のおのおのは炭素数７〜９のアルキル基を表わし、そ
   してＸ＿１は一価の可溶化性カチオン又はｍ価の可溶化
   性カチオンの１／ｍを表わす）を有する化合物の１種又
   はそれ以上と、（ｂ） 式II▲数式、化学式、表等があ
   ります▼ （式中、Ｒ＿３及びＲ＿４のうちの一方は炭素数７〜９
   のアルキル基を表わし、他方は炭素数３〜６のアルキル
   基を表わし、そしてＸ＿２はＸ＿１と同一であつてもよ
   いし、又は異なつていてもよい可溶化性カチオンを表わ
   す）を有する化合物の１種又はそれ以上とを、成分（ａ
   ）対成分（ｂ）のモル比が１０：１〜１：１０の範囲内
   である量で含有することを特徴とする洗剤組成物。 ２ 基Ｒ＿３及びＲ＿４に含まれる炭素原子の合計数が
   少なくとも１２である特許請求の範囲１に記載の洗剤組
   成物。 ３ 基Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿４のうちの少な
   くとも一つが直鎖のアルキル基である特許請求の範囲１
   又は２に記載の洗剤組成物。 ４ 成分（ａ）における基Ｒ＿１及びＲ＿２が同一であ
   る特許請求の範囲１〜３のいずれか１項に記載の洗剤組
   成物。 ５ 成分（ｂ）における基Ｒ＿３及びＲ＿４のうち連鎖
   の長い方の基が、成分（ａ）における基Ｒ＿１及びＲ＿
   ２のうちの少なくとも一つと同一である特許請求の範囲
   １〜４のいずれか１項に記載の洗剤組成物。 ６ 成分（ｂ）における基Ｒ＿３及びＲ＿４のうち連鎖
   の長い方の基と、成分（ａ）における二つの基Ｒ＿１及
   びＲ＿２とが同一である特許請求の範囲５に記載の洗剤
   組成物。 ７ 成分（ａ）がジ（Ｃ＿８アルキル）スルホスクシネ
   ートからなり、そして成分（ｂ）が（Ｃ＿４アルキル）
   （Ｃ＿８アルキル）スルホスクシネート及び（又は）（
   Ｃ＿６アルキル）（Ｃ＿８アルキル）スルホスクシネー
   トからなる特許請求の範囲６に記載の洗剤組成物。 ８ （ｃ） 式III ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、同一又は異なる基であつてよいＲ＿５及びＲ＿
   ６のおのおのは炭素数３〜６のアルキル基を表わし、そ
   してＸ＿３はＸ＿１及び（又は）Ｘ＿２と同一であつて
   もよいし、又は異なつていてもよい可溶化性カチオンを
   表わす）を有する化合物の１種又はそれ以上が付加的に
   含まれている特許請求の範囲１〜７のいずれか１項に記
   載の洗剤組成物。 ９ 成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の合計量を基準にし
   て５０モル％を超えない量で成分（ｃ）が含まれている
   特許請求の範囲８に記載の洗剤組成物。 １０ 成分（ｃ）における基Ｒ＿５及びＲ＿６のうちの
   少なくとも一つが直鎖のアルキル基である特許請求の範
   囲８又は９に記載の洗剤組成物。 １１ 成分（ｃ）における基Ｒ＿５及びＲ＿６が同一で
   ある特許請求の範囲８〜１０のいずれか１項に記載の洗
   剤組成物。 １２ 成分（ｃ）における基Ｒ＿５及びＲ＿６のうちの
   少なくとも一つが、成分（ｂ）における基Ｒ＿３及びＲ
   ＿４のうちの連鎖の短い方の基と同一である特許請求の
   範囲８〜１１のいずれか１項に記載の洗剤組成物。 １３ 成分（ａ）が式IV ▲数式、化学式、表等があります▼ を有し、成分（ｂ）が式V ▲数式、化学式、表等があります▼ 及び（又は）式V′ ▲数式、化学式、表等があります▼ を有し、そして成分（ｃ）が式VI ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する〔ただし、Ｘ＿１及びＸ＿２は特許請求の範囲
   １で定義したと同義であり、Ｘ＿３は特許請求の範囲８
   で定義したと同義であり、Ｒは（Ｃ＿７〜Ｃ＿９）アル
   キル基であり、そしてＲ′は（Ｃ＿３〜Ｃ＿６）アルキ
   ル基である〕特許請求の範囲１２に記載の洗剤組成物。 １４ ＲがＣ＿８アルキル基であり、そしてＲ′がＣ＿
   ６アルキル基又はＣ＿４アルキル基である特許請求の範
   囲１３に記載の洗剤組成物。１５ １種又はそれ以上の
   アニオン性、非イオン性、カチオン性、双性イオン性又
   は両性洗浄活性剤が付加的に含まれている特許請求の範
   囲１〜１４のいずれか１項に記載の洗剤組成物。 １６ アルキルベンゼンスルホネート、第二アルキルス
   ルホネート、α−オレフインスルホネート、アルキルグ
   リセリルエーテルスルホネート、第一及び第二アルキル
   スルフエート、アルキルエーテルスルフエート、脂肪酸
   エステルスルホネート、アルコールエトキシレート及び
   プロポキシレート、アルキルフエノールエトキシレート
   及びプロポキシレート、アルキルアミンオキシドならび
   に脂肪酸のモノ及びジアルカノールアミドから選ばれた
   少なくとも１種の洗浄活性剤が含まれている特許請求の
   範囲１５に記載の洗剤組成物。 １７ 全スルホスクシネート対他の洗浄活性物質の重量
   比が１：４〜２０：１の範囲内である特許請求の範囲１
   ５又は１６に記載の組成物。 １８ 全スルホスクシネート対他の洗浄活性物質の重量
   比が１：１〜１２：１の範囲内である特許請求の範囲１
   ７に記載の洗剤組成物。 １９ 液体である特許請求の範囲１〜１８のいずれか１
   項に記載の洗剤組成物。 ２０ 洗浄活性物質の合計含有量が５〜５５重量％の範
   囲内である水溶液の形態である特許請求の範囲１９に記
   載の洗剤組成物。 ２１ 低級アルカノール、尿素および低級アルキルベン
   ゼンスルホネートから選ばれた少なくとも１種の物質か
   らなる粘度調節系が含まれている特許請求の範囲２０に
   記載の洗剤組成物。 ２２ 式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物の１種又はそれ以上から成る成分（ａ
   ）と式（V）▲数式、化学式、表等があります▼ 及び（又は）式（V′） ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物の１種又はそれ以上から成る成分（ｂ
   ）と式（VI）▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物の１種又はそれ以上から成る成分（ｃ
   ）〔ただし、前記各式中Ｘ＿１及びＸ＿２は同一または
   異なつていてもよく、一価の可溶化性カチオン又はｍ価
   の可溶化性カチオンの１／ｍを表わし、Ｘ＿３はＸ＿１
   及び（又は）Ｘ＿２と同一または異なつていてもよい可
   溶化性カチオンを表わし、Ｒは（Ｃ＿７〜Ｃ＿９）アル
   キル基であり、そしてＲ′は（Ｃ＿３〜Ｃ＿６）アルキ
   ル基である〕とを含有する洗剤組成物の製造方法であつ
   て、無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、スルホこ
   はく酸及びそれらの適当な誘導体から選ばれた物質を、
   アルコールＲＯＨ及びＲ′ＯＨ又はそらの適当な誘導体
   の混合物によりエステル化する工程および所望により、
   得られた生成物をビスルフアイト付加反応に付する工程
   を含む前記洗剤組成物の製造方法。