JPS6023765B2 - ポリ塩化ビニルの製造方法 - Google Patents
ポリ塩化ビニルの製造方法Info
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- JPS6023765B2 JPS6023765B2 JP56024549A JP2454981A JPS6023765B2 JP S6023765 B2 JPS6023765 B2 JP S6023765B2 JP 56024549 A JP56024549 A JP 56024549A JP 2454981 A JP2454981 A JP 2454981A JP S6023765 B2 JPS6023765 B2 JP S6023765B2
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- Japan
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- polymerization
- tertiary
- polymerization initiator
- polymer
- vinyl
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- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は塩化ビニル単量体あるいは塩化ピニルを主体と
するビニル系単量体温合物を、重合開始剤として第三級
−アミルパーオキシネオデカノェートを単独あるいは第
三級−アルキルパーオキシェステル類、あるいはジアル
キルパーオキシジカーボネート類と併用して懸濁重合さ
せることを特徴とするポリ塩化ビニルの製造方法に関す
るものである。
するビニル系単量体温合物を、重合開始剤として第三級
−アミルパーオキシネオデカノェートを単独あるいは第
三級−アルキルパーオキシェステル類、あるいはジアル
キルパーオキシジカーボネート類と併用して懸濁重合さ
せることを特徴とするポリ塩化ビニルの製造方法に関す
るものである。
塩化ビニル単量体または塩化ビニルを主体とするビニル
系単量体温合物を懸濁重合してその重合体を製造するに
際し、重合開始剤として従釆ジラゥロィルパーオキシサ
ィド（しＯＰ）や第三級−ブチルパーオキシピパレート
（ＴＢＰＰ）等が用いられて来た。
系単量体温合物を懸濁重合してその重合体を製造するに
際し、重合開始剤として従釆ジラゥロィルパーオキシサ
ィド（しＯＰ）や第三級−ブチルパーオキシピパレート
（ＴＢＰＰ）等が用いられて来た。
しかしかかる重合開始剤を使用した場合比較的高温でな
くては重合効率も悪く、多量使用しなけば重合が完結し
ないという点で経済的に問題があった。この点を改良す
るため、また重合サイクルを短縮して生産性を高めるた
め低温活性の重合開始剤が開発され現在ではアセチルシ
クロヘキシルスルホニルパーオキサイド（ＡＣＳＰ）や
ジイソプロピルパーオキシジカーボネート（ｍＰ）等の
低温活性パーオキサィドが使用されている。ところが最
近、特にポリマーの品質が重視されるようになり、高活
性だけでなくポリマーの品質を向上させる様な重合開始
剤が望まれる様になった。
くては重合効率も悪く、多量使用しなけば重合が完結し
ないという点で経済的に問題があった。この点を改良す
るため、また重合サイクルを短縮して生産性を高めるた
め低温活性の重合開始剤が開発され現在ではアセチルシ
クロヘキシルスルホニルパーオキサイド（ＡＣＳＰ）や
ジイソプロピルパーオキシジカーボネート（ｍＰ）等の
低温活性パーオキサィドが使用されている。ところが最
近、特にポリマーの品質が重視されるようになり、高活
性だけでなくポリマーの品質を向上させる様な重合開始
剤が望まれる様になった。
従来のパーオキシェステル類は品質の良いポリマーを与
えるが重合開始剤としての効率が悪く、またパーオキシ
ジカーボネート類は重合開始剤としての効率は良いが品
質の良いポリマーが出来にくかった。発明者らは重合開
始剤として効率が良く、かつ品質の良いポリマーを与え
得る重合開始剤を見出すべく鋭意研究の結果、第三級ー
アミルパーオキシネオデカノヱートがこれらの要件を十
分満足させうろことを見出し本発明に至ったのである。
えるが重合開始剤としての効率が悪く、またパーオキシ
ジカーボネート類は重合開始剤としての効率は良いが品
質の良いポリマーが出来にくかった。発明者らは重合開
始剤として効率が良く、かつ品質の良いポリマーを与え
得る重合開始剤を見出すべく鋭意研究の結果、第三級ー
アミルパーオキシネオデカノヱートがこれらの要件を十
分満足させうろことを見出し本発明に至ったのである。
すなわち本発明で使用される重合開始剤は次のような多
くのすぐれた特徴を有している。【１｝ 重合開始剤と
して活性でありながら触媒の持続性がすぐれている。
くのすぐれた特徴を有している。【１｝ 重合開始剤と
して活性でありながら触媒の持続性がすぐれている。
‘２｝ 得られた重合体の熱安定性が非常に良く、しか
もフィルム加工した場合着色がほとんどない。
もフィルム加工した場合着色がほとんどない。
‘３｝ 他の重合開始剤、特にジアルキルパーオキシジ
カーボネート類と併用する事によって、単独使用時より
も重合サイクルを短縮することができ、かつ熱安定性の
良いポリマーを得ることができる。
カーボネート類と併用する事によって、単独使用時より
も重合サイクルを短縮することができ、かつ熱安定性の
良いポリマーを得ることができる。
【４｝ 他の重合開始剤を使用した時にくらべてスケー
ルの付着が少ないし、フィッシュアイも少ない。
ルの付着が少ないし、フィッシュアイも少ない。
本発明における懸濁重合は新規な重合開始剤を使用する
以外は一般に自体既知の方法が適用される。
以外は一般に自体既知の方法が適用される。
重合開始剤の使用量は一般に単量体の仕込量１０の重量
部に対して、０．００１〜０．５重量部、好ましくは０
．００５〜０．２重量部である。重合開始剤の使用量が
０．００１重量部以下では重合速度および重合率が低下
し重合が不完全となり、０．５重量部以上では反応の制
御が困難になり、また得られた重合体の品質が低下する
。本発明は塩化ビニル単量体または塩化ビニルを主体と
するビニル系単量体混合物を出発物質とするものである
が、ここに塩化ビニルを主体とするビニル系単量体混合
物としては、一般に塩化ビニルとこれと共重合しうるピ
ニル系単量体との混合物が使用される。
部に対して、０．００１〜０．５重量部、好ましくは０
．００５〜０．２重量部である。重合開始剤の使用量が
０．００１重量部以下では重合速度および重合率が低下
し重合が不完全となり、０．５重量部以上では反応の制
御が困難になり、また得られた重合体の品質が低下する
。本発明は塩化ビニル単量体または塩化ビニルを主体と
するビニル系単量体混合物を出発物質とするものである
が、ここに塩化ビニルを主体とするビニル系単量体混合
物としては、一般に塩化ビニルとこれと共重合しうるピ
ニル系単量体との混合物が使用される。
塩化ビニルと共重合しうるビニル系単量体としては、た
とえばスチレン、酢酸ビニル、アクリル酸ェステル類、
アルキルビニルェーテル類、メタアクリル酸ェステル類
、ビニリデンクロラィド、モノオレフィン類などがあげ
られる。本発明に使用される第三級−アミルパ−オキシ
ネオデカノェートは、たとえば第三級−ァミルハイドロ
パーオキサイドとネオデカノイルクロライドとをアルカ
リの存在下に反応させることによって収率よく得ること
ができる。
とえばスチレン、酢酸ビニル、アクリル酸ェステル類、
アルキルビニルェーテル類、メタアクリル酸ェステル類
、ビニリデンクロラィド、モノオレフィン類などがあげ
られる。本発明に使用される第三級−アミルパ−オキシ
ネオデカノェートは、たとえば第三級−ァミルハイドロ
パーオキサイドとネオデカノイルクロライドとをアルカ
リの存在下に反応させることによって収率よく得ること
ができる。
本発明にて使用される第三級−アミルパーオキシネオデ
カノェートは、その各称から明らかなように、例えば次
の■〜■の構造を有する化合物であり、市販品はこれら
■〜■の化合物の混合物である。
カノェートは、その各称から明らかなように、例えば次
の■〜■の構造を有する化合物であり、市販品はこれら
■〜■の化合物の混合物である。
本発明で使用される重合開始剤は単独で、あるいはトリ
クロロェチレン中の０．２モル濃度液における半減期が
１伍時間となる温度が２０〜６５００の間にある第三級
−アルキルパ−オキシヱステル類、ならびにジアルキル
パーオキシジカーボネ−ト類から選ばれた少なくとも一
種のものと併用しても好結果が得られる。
クロロェチレン中の０．２モル濃度液における半減期が
１伍時間となる温度が２０〜６５００の間にある第三級
−アルキルパ−オキシヱステル類、ならびにジアルキル
パーオキシジカーボネ−ト類から選ばれた少なくとも一
種のものと併用しても好結果が得られる。
併用の場合におけるそれぞれの重合開始剤の配合比は適
宜選択すればよい。第三級ーアルキルパーオキシェステ
ル類としては、第三級ーブチルパーオキシネオデカノェ
ート、第三級−ブチルパーオキシピパレートなどがあげ
られ、ジアルキルパーオキシジカーボネート類としては
、ジ第二級ブチルパーオキシジカーボネート、ジ２−エ
チルヘキシルパーオキシジカ−ボネート、ジイソプロピ
ルパーオキシジカーボネートなどを例示することができ
る。本発明の方法は、懸濁重合に・よって行なわれ、一
般的には、自体既知の方法が用いられる。
宜選択すればよい。第三級ーアルキルパーオキシェステ
ル類としては、第三級ーブチルパーオキシネオデカノェ
ート、第三級−ブチルパーオキシピパレートなどがあげ
られ、ジアルキルパーオキシジカーボネート類としては
、ジ第二級ブチルパーオキシジカーボネート、ジ２−エ
チルヘキシルパーオキシジカ−ボネート、ジイソプロピ
ルパーオキシジカーボネートなどを例示することができ
る。本発明の方法は、懸濁重合に・よって行なわれ、一
般的には、自体既知の方法が用いられる。
重合温度は一般に２０〜７５００、好ましくは、３０〜
６５００である。重合温度が２０ｑｏ以下では反応時間
が長くなり、一方７５００以上になると重合開始剤が重
合初期に消費され末期重合がほとんど起こらない。以下
実施例を示し本発明を具体的に説明するが本発明はこれ
に限定されるものではない。実施例１〜３、比較例１〜
２ ステンレス製オートクレープに表一１に示すように脱イ
オン水、重合開始剤、ポリビニルアルコールを懸濁させ
、真空ポンプで真空にした後、塩化ビニル単量体を仕込
み５８ｑｏで７．５時間懸濁重合させた。
６５００である。重合温度が２０ｑｏ以下では反応時間
が長くなり、一方７５００以上になると重合開始剤が重
合初期に消費され末期重合がほとんど起こらない。以下
実施例を示し本発明を具体的に説明するが本発明はこれ
に限定されるものではない。実施例１〜３、比較例１〜
２ ステンレス製オートクレープに表一１に示すように脱イ
オン水、重合開始剤、ポリビニルアルコールを懸濁させ
、真空ポンプで真空にした後、塩化ビニル単量体を仕込
み５８ｑｏで７．５時間懸濁重合させた。
表一１
注１）添加量は重量部である。
注２） 開始剤添力堰量は純品をベースとしている。
この結果から本発明の第三級−アミルパーオキシネオデ
カノェートを用いる重合体の製造方法はジイソプロピル
パーオキシジカーボネートを用いる場合に比し、重合時
反応器壁へのポリマー付着量が少なく、また開始剤の持
続性、重合体の収率があまりかわらないし、第三級−ブ
チルパーオキシネオデカノェートを用いる場合に比べる
と開始剤の持続性がすぐれ重合体の収率が良いことがわ
かる。また他の重合開始剤、特にジアルキルパーオキシ
ジカーボネート類との併用によって重合時間を短縮でき
、熱安定性のよい重合体を得ることができる。得られた
重合体の熱安定性試験として、塩化ビニル重合体１００
夕にジオクチルフタレート５０夕、ステアリン酸バリウ
ム０．３夕およびステアリン酸カドミウム０．５夕を加
えて混合後、１５０００のロールで２０分間混練してフ
ィルムの着色度合を目視により観察し、熱安定性の比較
をおこなった。
カノェートを用いる重合体の製造方法はジイソプロピル
パーオキシジカーボネートを用いる場合に比し、重合時
反応器壁へのポリマー付着量が少なく、また開始剤の持
続性、重合体の収率があまりかわらないし、第三級−ブ
チルパーオキシネオデカノェートを用いる場合に比べる
と開始剤の持続性がすぐれ重合体の収率が良いことがわ
かる。また他の重合開始剤、特にジアルキルパーオキシ
ジカーボネート類との併用によって重合時間を短縮でき
、熱安定性のよい重合体を得ることができる。得られた
重合体の熱安定性試験として、塩化ビニル重合体１００
夕にジオクチルフタレート５０夕、ステアリン酸バリウ
ム０．３夕およびステアリン酸カドミウム０．５夕を加
えて混合後、１５０００のロールで２０分間混練してフ
ィルムの着色度合を目視により観察し、熱安定性の比較
をおこなった。
結果は表−２のとおりであった。表一２
これより明らかな如く、本発明の重合開始剤を単独使用
または、他の重合開始剤との併用による懸濁重合によっ
て得られた重合体は着色がほとんどなく反応器壁へのポ
リマー付着量が少なく、熱安定性のすぐれたものである
ことが認められる。
または、他の重合開始剤との併用による懸濁重合によっ
て得られた重合体は着色がほとんどなく反応器壁へのポ
リマー付着量が少なく、熱安定性のすぐれたものである
ことが認められる。
次に本発明に用いられる第三級−アミルパーオキシネオ
デカノェートと公知の重合開始剤との半減期の比較を表
−３に示す。表一３ 注）半減期はトリクロロェチレン中０．２モルの濃度で
測定。
デカノェートと公知の重合開始剤との半減期の比較を表
−３に示す。表一３ 注）半減期はトリクロロェチレン中０．２モルの濃度で
測定。
表−３で見られるように本発明に用いられる重合開始剤
は、従来の重合開始剤よりも低温で活性であり、表−１
で示されるように持続性にすぐれ且つ表−２で示される
ように得られた重合体の熱安定性もすぐれている。
は、従来の重合開始剤よりも低温で活性であり、表−１
で示されるように持続性にすぐれ且つ表−２で示される
ように得られた重合体の熱安定性もすぐれている。
Claims (1)
- １ 塩化ビニル単量体あるいは塩化ビニルを主体とする
ビニル系単量体混合物を、第三級−アミルパーオキシネ
オデカノエートを含有する重合開始剤を使用して懸濁重
合させることを特徴とするポリ塩化ビニルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56024549A JPS6023765B2 (ja) | 1981-02-22 | 1981-02-22 | ポリ塩化ビニルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56024549A JPS6023765B2 (ja) | 1981-02-22 | 1981-02-22 | ポリ塩化ビニルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57139104A JPS57139104A (en) | 1982-08-27 |
| JPS6023765B2 true JPS6023765B2 (ja) | 1985-06-10 |
Family
ID=12141227
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56024549A Expired JPS6023765B2 (ja) | 1981-02-22 | 1981-02-22 | ポリ塩化ビニルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6023765B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PT1394186E (pt) * | 2002-08-19 | 2013-08-02 | Shinetsu Chemical Co | Misturas de iniciadores para a produção de polímeros à base de cloreto de vinilo por meio de polimerização em suspensão |
| KR101757565B1 (ko) * | 2015-12-29 | 2017-07-12 | 한화토탈 주식회사 | 폴리에틸렌 또는 폴리에틸렌 비닐아세테이트 공중합체의 제조 방법 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4063013A (en) * | 1973-02-20 | 1977-12-13 | Argus Chemical Corporation | T-Alkyl peresters of t-hydroperoxides catalysts for polymerization of unsaturated monomers |
| JPS5411190A (en) * | 1977-06-29 | 1979-01-27 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Suspension polymerization of vinyl chloride |
-
1981
- 1981-02-22 JP JP56024549A patent/JPS6023765B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57139104A (en) | 1982-08-27 |
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