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JPS6025253B2 - Manufacturing method for scratch-resistant synthetic resin molded products - Google Patents
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JPS6025253B2 - Manufacturing method for scratch-resistant synthetic resin molded products - Google Patents

Manufacturing method for scratch-resistant synthetic resin molded products

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Publication number
JPS6025253B2
JPS6025253B2 JP4489677A JP4489677A JPS6025253B2 JP S6025253 B2 JPS6025253 B2 JP S6025253B2 JP 4489677 A JP4489677 A JP 4489677A JP 4489677 A JP4489677 A JP 4489677A JP S6025253 B2 JPS6025253 B2 JP S6025253B2
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JP
Japan
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film
belt
raw material
coating
scratch
Prior art date
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Application number
JP4489677A
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Japanese (ja)
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JPS53129254A (en
Inventor
末広 田山
和則 安部
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Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Rayon Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPS53129254A publication Critical patent/JPS53129254A/en
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  • Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は耐擦傷性のすぐれた合成樹脂成形品の連続的製
造法に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for continuously producing synthetic resin molded articles with excellent scratch resistance.

現在、多くの合成樹脂成形品が市販されており、これら
は多くの優れた性質を有するが、一般に表面硬化が低く
、摩耗に対する抵抗性が小さいので、製品の加工時や、
運搬時に表面にひつかき傷がつき易く、商品価層を損う
ばかりでなく、製品の使用中にもプラスチック製品の表
面に付着したちり、ほこり等のよごれを布等により除去
する場合、拭き傷やひつかき傷を発生しやすく、また他
の物体の衝突による摩耗優等が付き易く、極端な場合に
はこれらの優によってその光学的特性が失われ全く使用
に耐え得なくなるという致命的なクく点がある。
Currently, many synthetic resin molded products are on the market, and although they have many excellent properties, they generally have low surface hardening and low resistance to abrasion, so when processing the product,
The surface is easily scratched during transportation, which not only damages the product value, but also causes scratches when wiping and removing dirt such as dirt that adheres to the surface of plastic products with a cloth during use. It is prone to scratches and scratches, and is also susceptible to abrasion caused by collisions with other objects, and in extreme cases, these defects can cause the optical properties to be lost, making it completely unusable. There is a point.

これら合成樹脂成形品の耐擦傷性を向上させる方法とし
て種々提案されているが、合成樹脂成形品の表面に耐擦
傷性の優れた樹脂皮膜を何らかの方法で付着せしめる方
法が該樹脂の性質を損うことなく改良できる最も有効な
方法であると考えられる。
Various methods have been proposed to improve the scratch resistance of these synthetic resin molded products, but the method of attaching a resin film with excellent scratch resistance to the surface of the synthetic resin molded product by some method damages the properties of the resin. This is considered to be the most effective method for making improvements without causing any problems.

そこで本発明者らは先にこのような欠点を改良し、耐擦
傷性に優れた合成樹脂成形品を効率よく連続的に製造す
る方法を提案した(特公昭49一36829号、特閥昭
50一140567号)。
Therefore, the present inventors have previously proposed a method for efficiently and continuously manufacturing synthetic resin molded products with excellent scratch resistance by improving these drawbacks (Special Publication No. 491-36829, Special Publication No. 1973). No. 1140567).

しかし、上記した方法が、相対して同方向へ同一速度で
走行するエンドレスベルトの相対する面を成形面として
使用するため、該エンドレスベルトの成形面に形成させ
た硬化皮膜が、その後成形空間を構成させるために供V
給される該エンドレスベルト両側辺部ガスケットの挟持
面に対応する位置迄に達するかあるいはガスケット挟持
面に対応する位置をこえた場合、前記硬化皮膜が基材樹
脂の表面のすべてに転写されない。すなわち、ガスケッ
トとベルトとの間にはさまれた硬化皮膜は便化皮膜と基
村樹脂とを一体化させた樹脂板をベルトより剥離すると
きにベルト上に残ったり又、ガスケツトに付着し、また
ガスケットよりも外側にある硬化皮膜は、前記樹脂板を
ベルトより剥離するときに飛散してベルト上に付着しや
すい。こうしてベルト上に付着した硬化皮膜は、ベルト
が移動する際にベルト面上を傷つけたり、あるいは再び
皮膜形成性原料を塗布し硬化したときに皮膜にうめこま
れる。このようにしてベルト面上に傷が生じた場合、こ
の傷はそのまま基村樹脂板に転写される。その結果、得
られた耐擦傷性合成樹脂成形品表面の耐擦傷性斑及び光
学歪を生じ製品価贋を大中に低下させると共に、製品の
歩蟹をも低下させる欠点があった。本発明は、このよう
な状況に鑑み鋭意研究を重ねた結果、特殊の方法を採用
することによりこれらの欠点が一挙に解決できることを
見出し本発明を完成した。
However, since the above method uses the opposing surfaces of endless belts running in the same direction and at the same speed as molding surfaces, the cured film formed on the molding surfaces of the endless belts subsequently fills the molding space. Provided to configure
If the cured film reaches the position corresponding to the clamping surface of the gasket on both sides of the supplied endless belt or exceeds the position corresponding to the gasket clamping surface, the cured film is not transferred to the entire surface of the base resin. That is, the hardened film sandwiched between the gasket and the belt remains on the belt when the resin plate that integrates the facilitation film and Motomura resin is peeled off from the belt, or it adheres to the gasket. Further, the cured film located on the outside of the gasket tends to scatter and adhere to the belt when the resin plate is peeled off from the belt. The cured film deposited on the belt in this way may damage the belt surface when the belt moves, or become embedded in the film when the film-forming raw material is applied and cured again. If a flaw occurs on the belt surface in this way, this flaw is directly transferred to the Motomura resin plate. As a result, scratch-resistant spots and optical distortions occur on the surface of the resulting scratch-resistant synthetic resin molded product, which significantly lowers the product price and also reduces the product's walking speed. The present invention was developed after extensive research in view of the above circumstances, and it was discovered that these drawbacks could be solved at once by employing a special method, and the present invention was completed.

すなわち、本発明の要旨とするところは、相対して同方
向へ同一速度で走行する一対のエンドレスベルトの相対
する面と、その両側辺部において両エンドレスベルトと
同一速度で走行する一対の連続したガスケットとで成形
空間を構成し、2個のエンドレスベルト成形面上に耐擦
傷性皮膜を形成せしめ、次いで前記成形空間に、基材樹
脂原料を注入し、重合成形する方法において、前記2個
のエンドレスベルトの少なくとも一方の成形面上に耐擦
傷性皮膜形成性樹脂原料を前記ガスケットの挟持面に対
応する位置よりも内側に塗布して重合硬化せしめ、次い
で前記成形空間に、その上流端から基材樹脂原料を往火
し、重合硬化せしめて、上記成形面上に予じめ形成され
た硬化皮膜を重合硬化せる基材樹脂上に転写せしめるこ
とを特徴とする耐擦傷性合成樹脂成形品の製造法にある
That is, the gist of the present invention is that a pair of endless belts running at the same speed in the same direction face each other, and a pair of continuous belts running at the same speed on both sides of the endless A method of forming a molding space with a gasket, forming an abrasion-resistant film on the molding surfaces of the two endless belts, and then injecting a base resin raw material into the molding space and polymerizing the two A scratch-resistant film-forming resin material is applied to at least one molding surface of the endless belt on the inner side of the position corresponding to the sandwiching surface of the gasket and polymerized and cured, and then a base material is applied into the molding space from the upstream end thereof. A scratch-resistant synthetic resin molded product characterized in that a resin raw material is heated and polymerized and cured, and a cured film previously formed on the molded surface is transferred onto a base resin to be polymerized and cured. It's in the manufacturing method.

本発明において、エンドレスベルトの少なくとも一方の
成形面上のガスケツトの挟持面に対応する位置よりも内
側に形成せしめられる耐擦傷性皮膜の薄層は特に限定さ
れないが、具体的な例としては、分子量が150以上で
かつアクリロイルオキシ基および/又はメタアクリロィ
ルオキシ基を少なくとも2個以上有する架橋重合性化合
物もしくはそれらを3の重量%以上含む他の共重合可能
な単量体との混合物から形成される耐擦傷性皮膜形成性
樹脂原料(以下、単に皮膜原料という)の硬化皮膜であ
る。
In the present invention, the thin layer of the scratch-resistant coating formed on at least one forming surface of the endless belt on the inner side of the position corresponding to the sandwiching surface of the gasket is not particularly limited; is 150 or more and has at least two acryloyloxy groups and/or methacryloyloxy groups, or a mixture thereof with other copolymerizable monomers containing 3% by weight or more This is a cured film of a scratch-resistant film-forming resin raw material (hereinafter simply referred to as a film raw material).

これらの硬化皮膜は、上記皮膜原料をあらかじめ重合し
、フィルム状にしたものをエンドレスベルト上に形成さ
せてもよく、あるいは上記皮膜原料をエンドレスベルト
の成形面に塗布し、重合硬化せしめて形成させてもよい
These cured films may be formed by pre-polymerizing the above-mentioned film raw material and forming it into a film on the endless belt, or by applying the above-mentioned film raw material onto the forming surface of the endless belt and polymerizing and curing it. It's okay.

本発明の場合には後者の方法が、硬化皮膜の膜厚、並び
に基材樹脂との一体化等の点ですぐれているので好まし
い。エンドレスベルト面上に形成させる硬化皮膜はエン
ドレスベルト両側辺部のガスケツトの挟持面に対応する
位置よりも内側に形成せしめる必要がある。もしガスケ
ットの狭持面に対応する位置より外方へこえた場合には
、前述の如く硬化皮膜がすべては基材樹脂の表面に転写
されず、その結果、耐擦傷性斑を生じたり、光学歪を生
じたりして製品価値を大中に低下せしめるので好ましく
ない。本発明において、皮膜原料として用いられる架橋
重合性化合物は、少なくとも2個の(メタ)アクリロイ
ルオキシ基を含み、これらの基が好ましくは脂肪族炭化
水素基又はその誘導体からなる残基(例えばエーテル結
合で結ばれた飽和脂肪族炭化水素基)で結合されている
化合物である。
In the case of the present invention, the latter method is preferred because it is superior in terms of the thickness of the cured film and its integration with the base resin. The cured film formed on the surface of the endless belt must be formed inside the position corresponding to the sandwiching surface of the gasket on both sides of the endless belt. If it exceeds the position corresponding to the holding surface of the gasket, not all of the cured film will be transferred to the surface of the base resin as described above, resulting in scratch-resistant spots or optical This is undesirable because it causes distortion and greatly reduces the product value. In the present invention, the crosslinked polymerizable compound used as a film raw material contains at least two (meth)acryloyloxy groups, and these groups are preferably residues consisting of aliphatic hydrocarbon groups or derivatives thereof (for example, ether bonds). It is a compound that is bonded by saturated aliphatic hydrocarbon groups).

これらの化合物の主な例としては多価アルコールと(メ
タ)アクリル酸(アクリル酸及び/又はメタアクリル酸
の意、以下同じ)又はそられの誘導体から得られるェス
テル化物、或いは多価アルコールと多価カルボン酸と(
メタ)アクリル酸又はそれらの誘導体とから得られるヱ
ステル化物である。多価アルコールとしては、例えばエ
チレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、テトラエチレングリコール、平均分子量
が約300〜約1000のポリエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,3
ーブロ/ぐンジオ−ル、1,3−ブタンジオール、2,
3−ブタンジオール、1,4−フタンジオール、1,5
−ペンタンジオール、1,6−へキサンジオール、ネオ
ベンチルグリコール(2,2−ジメチルー1,3−プロ
パンジオール)、2ーエチルヘキシルー1,3−へキサ
ンジオール、2,2′ーチオジエタノール、1,4ーシ
クロヘキサンジメタノール等の2個のァルコール、トリ
メチノールプロパン(1,1,1ートリメチロールプロ
パン)、ベンタグリセロール(1,1,1一トリメチロ
ールエタン)、グリセロール、1,2,4ーブタントリ
オール、1,2,6−へキサントリオール等の3価のア
ルコール、その他ペンタェリスリトール(2,2ービス
ヒドロキシメチルー1,3ープロパンジオール)、ジグ
リセロール、ジベンタヱリスリトール等である。
The main examples of these compounds are esterified products obtained from polyhydric alcohols and (meth)acrylic acid (meaning acrylic acid and/or methacrylic acid, hereinafter the same) or derivatives thereof, or polyhydric alcohols and polyacrylic acids (the same shall apply hereinafter). carboxylic acid and (
It is an esterified product obtained from meth)acrylic acid or its derivatives. Examples of polyhydric alcohols include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol having an average molecular weight of about 300 to about 1000, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3
-bro/gundiol, 1,3-butanediol, 2,
3-butanediol, 1,4-phthanediol, 1,5
-pentanediol, 1,6-hexanediol, neobentyl glycol (2,2-dimethyl-1,3-propanediol), 2-ethylhexy-1,3-hexanediol, 2,2'-thiodiethanol, Two alcohols such as 1,4-cyclohexanedimethanol, trimethynolpropane (1,1,1-trimethylolpropane), bentaglycerol (1,1,1-trimethylolethane), glycerol, 1,2, Trihydric alcohols such as 4-butanetriol and 1,2,6-hexanetriol, other pentaerythritol (2,2-bishydroxymethyl-1,3-propanediol), diglycerol, diventaerythritol Thor et al.

これらと(メタ)アクリル酸とから得られる特Zに好ま
しい努試喬重合性化合物としては、ジェチレングリコー
ルジ(メタ)アクリレート(アクリレート又はメタアク
リレートの意、以下同じ)、トリエチレングリコール(
メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メ
タ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)
アクリレート、1,6ーヘキサンジオールジ(メタ)ア
クリトリメチロールプロ/ぐントリアクリレート、ベン
タグリセロールトリアクリレート等を挙げることができ
る。
Examples of particularly preferred polymerizable compounds obtained from these and (meth)acrylic acid include diethylene glycol di(meth)acrylate (meaning acrylate or methacrylate; the same applies hereinafter), triethylene glycol (
meth)acrylate, tetraethylene glycol di(meth)acrylate, 1,4-butanediol di(meth)
Examples include acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrytrimethylol pro/guntriacrylate, and bentaglycerol triacrylate.

また多価アルコールと多価カルボン酸と(メタ)アクリ
ル酸もしくはそれらの誘導体とから得られる架橋重合性
化合物は、基本的には多価アルコールのヒドロキシル基
と多価カルボン酸及び(メタ)アクリル酸両者のカルボ
キシル基とが最終的には当量となるような混合物を反応
させることによって得られる。
In addition, crosslinking polymerizable compounds obtained from polyhydric alcohols, polycarboxylic acids, and (meth)acrylic acids or their derivatives are basically the hydroxyl groups of polyhydric alcohols, polyhydric carboxylic acids, and (meth)acrylic acids. It is obtained by reacting a mixture such that both carboxyl groups are ultimately equivalent.

好ましい化合物としては、多価アルコールとして2価の
アルコール又は3価のアルコール又は2価のアルコール
と3価のアルコールの混合物を用い、多価カルボン酸と
して2価カルボン酸を用いて得られたェステル化物があ
げられる。
Preferred compounds include esterified compounds obtained by using a dihydric alcohol, a trihydric alcohol, or a mixture of a dihydric alcohol and a trihydric alcohol as the polyhydric alcohol, and using a dihydric carboxylic acid as the polyhydric carboxylic acid. can be given.

3個のアルコールと2価のアルコールの混合物を用いる
場合、3価のアルコールと2価のアルコールとのモル比
は任意に選ぶことができる。
When using a mixture of three alcohols and a dihydric alcohol, the molar ratio of the trihydric alcohol to the dihydric alcohol can be arbitrarily selected.

又、2価カルボン酸と(メタ)アクリル酸とのモル比は
、2価カルボン酸のカルボキシル基と(メタ)アクリル
酸のカルボキシル基との当量比が2:1〜0:1の範囲
であることが好ましい。2価カルボン酸が上記の範囲よ
り過剰の場合には、生成するェステルの粘度が高くなり
すぎて塗膜の形成に困難を生ずるようになる。
Further, the molar ratio of divalent carboxylic acid and (meth)acrylic acid is such that the equivalent ratio of the carboxyl group of the divalent carboxylic acid to the carboxyl group of (meth)acrylic acid is in the range of 2:1 to 0:1. It is preferable. If the divalent carboxylic acid is in excess of the above range, the viscosity of the ester produced becomes too high, making it difficult to form a coating film.

2価カルボン酸としては、例えばコハク酸、アジピン酸
、セジシン酸などの脂肪族ジカルボン酸、テトラヒドロ
フタル酸、3,6−エンドメチレンテトラヒドロフタル
酸などの脂環族ジカルポン酸、フタル酸、ィソフタル酸
、テレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸、チオジグリ
コール酸、チオジバレリン酸、ジグリコール酸あるいは
マレィン酸、フタル酸、ィタコン酸などまたはこれらの
塩化物、無水物及びェステルを用いることができる。
Examples of divalent carboxylic acids include aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, and sedicic acid; alicyclic dicarboxylic acids such as tetrahydrophthalic acid and 3,6-endomethylenetetrahydrophthalic acid; phthalic acid; isophthalic acid; Aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, thiodiglycolic acid, thiodivaleric acid, diglycolic acid, or maleic acid, phthalic acid, itaconic acid, etc., or their chlorides, anhydrides, and esters can be used.

本発明の架橋重合性化合物と混合して用いることのでき
る他の共重合可能な単量体としては例えば(メタ)アク
リル酸それらのェステル、アクリルニトリル、メタアク
リルニトリル、スチレン及びその譲導体の如きモノェチ
レン系不飽和化合物を挙げることができる。
Examples of other copolymerizable monomers that can be used in combination with the crosslinked polymerizable compound of the present invention include (meth)acrylic acid, their esters, acrylonitrile, methacrylonitrile, styrene, and derivatives thereof. Mention may be made of monoethylene unsaturated compounds.

皮膜原料中、架橋重合性化合物の量が3の重量%未満の
場合には、その塗布膜を基材樹脂原料によって膨潤しな
い程度まで硬化することが困難であり、得られる製品は
クラツクを生じ易く耐擦傷性の向上も基材樹脂のみの場
合と比較して顕著でない。
If the amount of the cross-linked polymerizable compound in the film raw material is less than 3% by weight, it is difficult to cure the coated film to the extent that it does not swell with the base resin raw material, and the resulting product is likely to crack. The improvement in scratch resistance is also not remarkable compared to the case of using only the base resin.

エンドレスベルトの成形面上に皮膜原料を塗布し硬化さ
せる場合の好ましい硬化方法としては、皮膜と親和性の
ないカバー体をその上に密着被覆して皮膜の第1段目の
硬化を行ない、引き続いて該カバー体を皮膜上より剥離
した後にごら1こ空気中において皮膜の第2段目の硬化
を行なう2段階硬化法があげられる。
When applying and curing the coating raw material on the forming surface of the endless belt, the preferred curing method is to tightly cover the coating with a cover that has no affinity with the coating, perform the first stage of curing of the coating, and then There is a two-step curing method in which the cover is peeled off from above the coating, and then the coating is cured in a second stage in air.

第1段目の硬化の際に用いられるカバ一体の働きはベル
ト上に露出部分を残すことなく均一平滑な皮膜形成が容
易であること及び空気中の酸素による重合禁止効果を除
くことの2点があげられる。又皮膜の硬化を2段階に分
ける理由は、基村樹脂原料によって膨7閏もしくは溶解
しない程度にまで皮膜原料の硬化をカバ一体によって密
着被覆した状態で行なった場合、カバ一体を剥離すると
きに皮膜がカバ一体に付着し、ベルト上より取り除かれ
る危険性が大きいこと、及びカバー体に皮膜が付着する
危険性のない段階にカバ一体密着下での硬化をとどめ、
引き続きカバ一体を皮膜上より剥離した後にさらに空気
中に0おし、て皮膜の第2段目の硬化によって基材樹脂
原料によって勝潤もしくは溶解しない程度にまで十分に
硬化することが可能であることによる。皮膜の硬化の程
度をアセトンを溶媒として用いたゲル分率で表示すれば
、第1段目の硬化はゲル分率40〜90%、第2段目の
硬化はゲル分率96%以上の範囲内であることが好まし
い。皮膜原料を塗布し、硬化させる場合のいま一つの好
ましい硬化方法としては、ベルト上に塗布された皮膜原
料を空気中において基材樹脂原料によって膨潤もしくは
溶解しない程度にまで十分に硬化する方法があげられる
The integral cover used during the first stage of curing has two functions: it facilitates the formation of a uniform and smooth film without leaving any exposed parts on the belt, and it eliminates the polymerization inhibiting effect caused by oxygen in the air. can be given. The reason for dividing the curing of the coating into two stages is that if the coating material is cured to the extent that it does not swell or dissolve with the Motomura resin material while it is tightly covered with the cover, when the cover is peeled off. There is a high risk that the film will adhere to the cover and be removed from the belt, and the curing with the cover in close contact with the cover should be stopped at a stage where there is no risk of the film adhering to the cover.
Subsequently, after peeling off the cover from above the film, it is further exposed to air, and the second stage of curing of the film allows it to be sufficiently cured to the extent that it does not become wet or dissolve depending on the base resin raw material. It depends. If the degree of curing of the film is expressed by the gel fraction using acetone as a solvent, the first stage of curing is in the range of 40 to 90% gel fraction, and the second stage of curing is in the range of 96% or more. It is preferable that it be within. Another preferred curing method when applying and curing the coating raw material is a method in which the coating raw material coated on the belt is sufficiently cured in the air to the extent that it does not swell or dissolve with the base resin raw material. It will be done.

分子中に少なくとも3個以上の(メタ)アクリロィルオ
キシ基を有する化合物は酸素を除去又は遮断することな
く空気中において十分に硬化することが可能である。皮
膜原料の第1段目の硬化を行なう際に皮膜に密着させる
カバ一体としては、ポリエステル、ポリプロピレン、セ
ロフアン、防湿セロフアン、ポリエチレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリビニルアルコ−ル等の高分子フィルムを用い
ることが好ましい。カバー体として用いる高分子フィル
ムは、0.005肌から0.5風の厚さのものを使用す
ることができるが、一般に0.05肋以下の厚みのもの
を用いる場合には、高分子フィルムに一定の張力を与え
フィルムにしわを生じなくすることが好ましい。皮膜原
料をベルト上に塗布する際、皮膜原料と親和性のないカ
バ−体を用いる場合においてはベルト上に皮膜原料を直
接塗布した後にカバ一体を密着被覆してもよく、又カバ
一体に皮膜原料を塗布した後にカバ一体を皮膜原料を内
側にしてベルトとはり合わせてもよい。皮膜原料をベル
ト上又はカバ一体に塗布するには、刷毛塗り、流し塗り
、スプレーコート、ロールコート、バーコートなどの通
常の塗布方法を用いることができる。このうち所望の塗
布中と同一のないし若干短かし、中を有したロールを用
いてのロールコート法は、皮膜原料の塗布中の制御精度
が容易であることにより好ましい塗布方法としてあげら
れる。皮膜原料を塗布したベルト又はカバ一体をそれぞ
れカバ一体又はベルトとはり合わせて−体とするときに
はプレスロールによって圧着してもよい。プレスロール
で氏着する場合、用いるプレスロールは外側がゴム張り
となったものが好ましく、塗布速度及び皮膜原料の粘度
等に応じてゴムの硬度を選択し皮膜の厚み及び皮膜の厚
みの均−性をコントロールすることが好ましい。耐擦傷
性皮膜の厚みは、0.001〜0.1肋特に好ましくは
0.003〜0.03脚程度である。
A compound having at least three (meth)acryloyloxy groups in the molecule can be sufficiently cured in air without removing or blocking oxygen. A polymer film such as polyester, polypropylene, cellophane, moisture-proof cellophane, polyethylene, polyvinyl chloride, polyvinyl alcohol, etc. can be used as the cover that is brought into close contact with the coating during the first stage of curing of the coating material. preferable. The polymer film used as the cover body can have a thickness of 0.005 mm to 0.5 mm, but generally when using a polymer film with a thickness of 0.05 mm or less, the polymer film It is preferable to apply a constant tension to the film so that the film does not wrinkle. When applying the coating raw material onto the belt, if a cover body that has no affinity with the coating raw material is used, the coating raw material may be applied directly onto the belt and then the cover may be closely coated, or the cover body may be coated with the cover integrally. After applying the raw material, the cover may be attached to the belt with the coating raw material facing inside. In order to apply the coating raw material onto the belt or integrally with the cover, conventional coating methods such as brush coating, flow coating, spray coating, roll coating, and bar coating can be used. Among these, a roll coating method using a roll having a diameter that is the same as or slightly shorter than that used during the desired application is preferred as a preferred application method because it allows easy control accuracy during application of the coating raw material. When the belt or cover coated with the film raw material is laminated together with the cover or belt, respectively, to form a body, it may be pressed with a press roll. When bonding with a press roll, it is preferable that the outside of the press roll is rubber-lined, and the hardness of the rubber is selected depending on the coating speed and the viscosity of the film raw material, and the thickness of the film and the uniformity of the film thickness are determined. It is preferable to control sex. The thickness of the scratch-resistant coating is about 0.001 to 0.1 inch, particularly preferably about 0.003 to 0.03 inch.

膜厚が0.001肌以下になる場合は、本発明の目的を
十分に達成することが困鱗であり一方膿優が0.1風以
上になる場合には基材隣脂に転写された場合に樹脂がも
ろくなるおそれが強く好ましくない。皮膜原料の重合硬
化は、2段階硬化法におけるカバ一体密着下での第1段
目の硬化及びカバー体を剥離した後の第2段目の硬化、
さらに又カバ一体を用いない方法での硬化ともに通常の
硬化方法すなわち熱風功慣熟、赤外線加熱もしくは紫外
線照射による光重合のいずれの方法でも行なうことがで
きるが、硬化装置の簡便さ等を考慮すれば、紫外棚照射
による光重合の方法を用いることが好ましい。
If the film thickness is less than 0.001 mm, it will be difficult to fully achieve the purpose of the present invention, while if the thickness is 0.1 mm or more, it may be transferred to the base resin. In some cases, the resin may become brittle, which is undesirable. Polymerization and curing of the film raw material is carried out in a two-step curing method: the first stage of curing with the cover in close contact with the cover, and the second stage of curing after peeling off the cover.
Furthermore, curing without using a cover can be carried out by any of the usual curing methods, such as hot air conditioning, infrared heating, or photopolymerization by ultraviolet irradiation, but if the simplicity of the curing equipment is considered, , it is preferable to use a photopolymerization method using ultraviolet shelf irradiation.

紫外線による光重合を行なう場合には4,000A以下
の波長域において増感作用を有する光増感剤を皮膜原料
10瞳魔部に対して0.1なし、し狐重量部添加するこ
とが好ましく、0.5ないし10重量部腕添加すること
がより好ましい。添加する光増感剤の量が0.1重量部
未満の場合には皮膜の硬化速度が遅くしたがって硬化袋
簿を大型化する必要が生ずるために好ましくなく、他方
2Uの重量部をこえる濠合には皮膜を形成させた場合に
耐陰性の低下が認められやすく、又耐擦傷性の低下も認
められて好ましくない。光増感刺として用いることので
きる具体的な例としては、ベンゾィン、炭素数1ないし
4のペンゾインアルキルエーテルなどがあげられる。又
、紫外線の豚遡源としては、蛍光ケミカルランプ、高圧
水銀灯、超高圧水銀灯、アーク灯、キセノン灯等がある
In the case of photopolymerization using ultraviolet rays, it is preferable to add a photosensitizer having a sensitizing effect in the wavelength range of 4,000 A or less at a rate of 0.1 part by weight per 10 pupil parts of the coating material. , more preferably 0.5 to 10 parts by weight. If the amount of photosensitizer added is less than 0.1 part by weight, the curing speed of the film will be slow and the curing bag will need to be enlarged, which is not preferable. When a film is formed, a decrease in negative resistance is likely to be observed, and a decrease in scratch resistance is also observed, which is not preferable. Specific examples that can be used as photosensitizing barbs include benzoin and penzoin alkyl ether having 1 to 4 carbon atoms. In addition, sources of ultraviolet rays include fluorescent chemical lamps, high-pressure mercury lamps, ultra-high-pressure mercury lamps, arc lamps, xenon lamps, and the like.

本発明に用いられる基材樹脂原料としては、例えばメタ
アクリル酸低級アルキルェステル、スチレン、アクリロ
ニトリル、メタアクリルニトリル及びそれらの混合物を
主成分とする常圧で液状の鍵込み重合可能な単竃体又は
その部分重合体があげられる。
The base resin raw material used in the present invention includes, for example, a single rod which is liquid at normal pressure and can be locked-in polymerized, and whose main components are lower alkyl methacrylate, styrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, and mixtures thereof. or a partial polymer thereof.

これらは単独でも又他の単量体との滋合物として使用し
てもよい。混合して使用される単量体としてはアクリル
酸、メタクリル酸、スチレン及びそれらの誘導体が好ま
しい。特にメチルメタクリレート又はメチルメタクリレ
−トを少なくとも5瞳瞳%含む単量体混合物又はそれら
の部分重合体は最も望ましい原料である。エンドレスベ
ルト上のガスケツトの挟持面よりも内側に硬化皮膜を形
成せしめる場合、ベルト面への皮肌膜原料の供V給は、
ガスケツトの挟持面から一定の距離をとる必要があり、
すなわち1燭ないし5仇帆好ましくは5風ないし20冊
程度ガスケツトの挟持面より内側に硬化皮膜を形成する
よう供給される。
These may be used alone or in combination with other monomers. Preferred monomers used in combination are acrylic acid, methacrylic acid, styrene, and derivatives thereof. In particular, methyl methacrylate or a monomer mixture containing at least 5 pupil % of methyl methacrylate or a partial polymer thereof is the most desirable raw material. When forming a cured film on the inner side of the sandwiching surface of the gasket on the endless belt, the supply of the raw material for the skin film to the belt surface is as follows:
It is necessary to maintain a certain distance from the gasket clamping surface.
That is, 1 to 5 volumes, preferably 5 to 20 volumes, are supplied so as to form a hardened film inside the clamping surface of the gasket.

皮膜原料の供給中の兼。〒御精度はベルトのたわみ、凹
凸及び皮膜原料の粘度によって異なるが、皮膜原料の粘
度が10センチポイズ禾満の場合は供給中の制御精度は
大中に低下し、したがって皮膜原料の粘度は10センチ
ポイズ以上が好ましい。次に、本発明を添付図面をもと
にして詳細に説賜する。第1図は皮膜と親和性のないカ
バーを用いる場合の連続製造装置の1例を示したもので
ある。同図において上下に位置したエンドレスベルト1
,1′は、それぞれブーリ−2,3,2′,3′で張力
を与えられ、同一速度で同一方向に走行するように駆動
され、アイドルローラ4,4′によって各ベルトは水平
に保持される。皮膜原料5,5′は左右のガスケツトの
挟鰭面の内側間の距離よりも狭い中を有するロールコー
タ6,6′によって定量的にベルトと同一速度で移動す
るカバ一体7,7′に供給されガスケツト挟持面の内側
間隔距離よりも狭い中を有するプレスロール8,8′に
よってベルトとはり合わされ、ガスケツト挟持面の内側
間距離よりも狭い中に塗布される。カバ−体は巻き出し
ロールより連続的に供給される。その際カバ一体は両側
をカバ一体の進行方向と一定角をなしたローラー9.9
′ではさむことと、巻き出しロール10,10′及び巻
き取りロール11,11′にブレーキングトルクをかけ
ることによって進行方向及び直角方向にバランスのとれ
た張力を与えシワの発生を防ぐ。この状態のまま第1段
目の硬化装置12,12′によって前重合された後、皮
膜をベルト面に残したままカバーのみを剥離する。カバ
ーのみを剥離した後皮膜は第2段目の硬化装置13,1
3′によって後硬化される。基材原料14は定量ポンプ
により注入袋贋を通して皮膜の付着するベルト面間に供
給され、.同時にベルト面間両側辺部のシールのため、
ガスケツト15が皮膜の形成されている部分より外側の
&瞳で両側に対向面間に第2図のようにはさみこまれる
Cum while supplying film raw materials. The control accuracy varies depending on belt deflection, unevenness, and the viscosity of the coating material, but if the viscosity of the coating material is 10 centipoise or less, the control accuracy during supply will be significantly reduced, and therefore the viscosity of the coating material will be 10 centipoise or less. The above is preferable. Next, the present invention will be explained in detail based on the accompanying drawings. FIG. 1 shows an example of a continuous manufacturing apparatus in which a cover that has no affinity with the film is used. Endless belt 1 located above and below in the same figure
, 1' are each given tension by boleys 2, 3, 2', 3' and are driven to run at the same speed and in the same direction, and each belt is held horizontally by idle rollers 4, 4'. Ru. The coating raw materials 5, 5' are quantitatively supplied to cover units 7, 7' that move at the same speed as the belt by roll coaters 6, 6' whose interiors are narrower than the distance between the inner sides of the sandwiched fin surfaces of the left and right gaskets. It is applied to the belt by press rolls 8, 8' having a diameter narrower than the distance between the inner sides of the gasket clamping surfaces, and is applied within the distance narrower than the distance between the inner sides of the gasket clamping surfaces. The cover body is continuously supplied from an unwinding roll. At that time, the cover unit has rollers 9.9 on both sides that form a constant angle with the direction of movement of the cover unit.
By applying braking torque to the unwinding rolls 10, 10' and the take-up rolls 11, 11', a balanced tension is applied in the traveling direction and the right angle direction to prevent the occurrence of wrinkles. After being prepolymerized in this state by the first-stage curing devices 12, 12', only the cover is peeled off, leaving the film on the belt surface. After only the cover is peeled off, the film is transferred to the second stage curing device 13,1.
3' is post-cured. The base material 14 is fed by a metering pump through an injection bag and between the belt surfaces to which the film is to be applied. At the same time, to seal both sides between the belt surfaces,
A gasket 15 is inserted between the facing surfaces on both sides at the outer side and the pupil of the part where the film is formed, as shown in FIG.

重合城の前半部はベルト外部より温水をスプレー状に散
布して加熱する加熱器16、後半部は遠赤外線ヒーター
17で更に刀醇熱される。
The first half of the polymerization castle is heated by a heater 16 that sprays hot water from outside the belt, and the second half is further heated by a far-infrared heater 17.

重合帯域を出て両ベルト面から剥離すると、硬化皮膜と
基材樹脂とが一体となった樹脂板が連続的に得られ、両
側辺部の皮膜の付着していない部分を切り取ると耐擦傷
性表面を有する樹脂板が得られる。第3図は硬化皮膜を
エンドレスベルト面に付着せしめる際カバー体を用いな
い場合のプロセスを例示したものである。第1図と異な
る点はカバー体を用いてないこと及び皮膜原料を直接ベ
ルト上に塗布することである。皮膜原料5,5′は左右
のガスケットの挟持面の内側間の脂鰍よりも狭い中を有
するロールコータ6,6′によってガスケツト挟持面の
内側間距離よりも狭い中にベルト上に塗布され、硬化装
置13,13′によって硬化される。なお、第1図及び
第3図に示したプロセスは基材樹脂の両表面に硬化皮膜
を付与させるプロセスを示したものであるが、本発明に
おいては必要に応じ、エンドレスベルトの片面への硬化
皮膜の塗布を省略することにより、耐擦傷性皮膜を片面
のみ有する合成樹脂成形品を製造することもできる。
When it leaves the polymerization zone and is peeled off from both belt surfaces, a continuous resin plate is obtained in which the cured film and the base resin are integrated, and when the parts on both sides to which the film is not attached are cut out, it is scratch-resistant. A resin plate having a surface is obtained. FIG. 3 illustrates a process in which a cover body is not used when a cured film is attached to an endless belt surface. The difference from FIG. 1 is that a cover is not used and the coating material is applied directly onto the belt. The coating raw materials 5, 5' are applied onto the belt by roll coaters 6, 6' having a diameter narrower than the distance between the inner sides of the gasket clamping surfaces between the left and right gasket clamping surfaces, and It is hardened by hardening devices 13, 13'. Note that the process shown in FIGS. 1 and 3 shows the process of applying a cured film to both surfaces of the base resin, but in the present invention, if necessary, curing may be applied to one side of the endless belt. By omitting the application of a film, it is also possible to produce a synthetic resin molded product having a scratch-resistant film on only one side.

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.

実施例中の部は重量部を表わす。耐擦傷性の評価は以下
に示す蕗砂法での墨価の増加で示す。
Parts in the examples represent parts by weight. The evaluation of scratch resistance is shown by the increase in ink value using the sand method shown below.

すなわち、あらかじめ試験片を水平方向と4yの角度に
額斜させて、鉛直軸のまわりに11R.P.M.の速度
で回転させておき、試験片の7&ス上方から60メッシ
ュのカーボランダム300夕を150夕/分の速度で落
下させ、蕗砂後の裏価から蕗砂前の墨価をを差し引いた
値が裏価の増加を表わす。なお雲価は次の式で示される
That is, the test piece was tilted in advance at an angle of 4y with respect to the horizontal direction, and the test piece was placed around the vertical axis at an angle of 11R. P. M. The specimen was rotated at a speed of The value represents an increase in the hidden value. The cloud value is expressed by the following formula.

翼価(%)=全光線透過率−平行光線透過率餅鰍鋼率X
IOO 雲価の増加の小さいもの程、耐擦傷性はすぐれる。
Wing value (%) = total light transmittance - parallel light transmittance
The smaller the increase in IOO cloud value, the better the scratch resistance.

実施例 1 皮膜原料の合成…トリメチロールェタン1モル、1,6
ーヘキサンジオール1モル、コハク酸0.5モル、アク
リル酸4.4モルをフラスコに仕込み触媒としてパラト
ルェンスルホン酸27夕、重合禁止剤として塩化第2鍵
6夕及びトルェン2〆を加えて加熱した。
Example 1 Synthesis of film raw material...trimethylolethane 1 mol, 1,6
- Charge 1 mole of hexanediol, 0.5 mole of succinic acid, and 4.4 mole of acrylic acid into a flask, add 27 moles of para-toluene sulfonic acid as a catalyst, 6 moles of dichlorochloride and 2 moles of toluene as a polymerization inhibitor. Heated.

内温が97%になると反応によって生成した水がトルェ
ンと共沸して系外にとり出され始め、6時間後には87
の‘の水が留出した。反応液を炉遇し、0.5%硫酸5
00私で1回、水500の‘で5回洗浄した後、重合禁
止剤としてハイドロキノジモノメチルェーテル0.23
夕を添加し、トルェンを除去したところ20℃で粘度7
8センチポィズの液体を得た。この生成物100部に対
してペンゾィンェチルェーテル1.5部を加えて皮膜原
料として用いた。連続製造装置として第1図に示すもの
を用いて実施した。
When the internal temperature reached 97%, the water produced by the reaction azeotroped with toluene and began to be taken out of the system, and after 6 hours, 87%
' water was distilled out. Heat the reaction solution in a furnace and add 0.5% sulfuric acid 5
After washing once with 0.00% water and 5 times with 500% water, add 0.23% hydroquinodimonomethyl ether as a polymerization inhibitor.
When toluene was added and toluene was removed, the viscosity was 7 at 20℃.
A liquid of 8 centipoise was obtained. 1.5 parts of penzoin ethyl ether was added to 100 parts of this product and used as a coating material. The experiment was carried out using a continuous manufacturing apparatus shown in FIG.

第1図においてベルト1,1′は中80肌、厚さ1柳の
鏡面研摩されたエンドレスのステンレスベルトであり、
下側のベルトは上側のベルトより長く2.5仇のばされ
ている。
In Fig. 1, belts 1 and 1' are mirror-polished endless stainless steel belts with a medium diameter of 80 mm and a thickness of 1 willow.
The lower belt is 2.5 lengths longer than the upper belt.

ベルトは主プーリー2′を駆動することにより毎分12
肌の速度で走行せしめられ、ベルトの初期張力はテンシ
ョンプーリ−に油圧シリンダーを設けることによって与
えられ、ベルト断面あたり10kg/協に設定されてい
る。皮膜原料は周速ともに毎分1比松で回転している2
0ミクロンの間隔に調整されたロールコータ6,6′を
経て中100弧、厚さ12ミクロンのポリエステルフィ
ルムに6&かの中で塗布される。このときフィルムは巻
き出しローラーより巻き取りローラーの間において両側
端に20仇の間隔をもって直径6伽のゴム張りのローラ
ー9,9′をフィルムの上下に設置し、このローラーを
進行方向と6o懐けてフィルムの進行によりローラーに
よってフィルムの中方向に張力が与えられ、フィルムの
しわの発生を防止している。その後中6取れ、25%圧
縮荷重80夕/仇のネオプレンゴムを厚さ3物吻貼つた
プレスロールによりベルトに密着されるが、このとき皮
膜原料は65凧の塗布中の外側に左右1.5脚ずつ流れ
出した。なお皮膜の厚みはプレスロールの中の内側にお
いては8ミクロン、その外側では若干厚くなっていた。
ついで40ワット蛍光ケミカルランプ(松下電器製FL
−4肥L)1本の照射している部分を通過したところで
ポリエステルフィルムは皮膜より剥離され、皮膜は2キ
ロワット高圧水銀灯(東芝H−200山)1本の照射し
ているゾーンを通過する。こうして上下ともに皮膜処理
されたベルトを対向させ、皮膜処理されたベルトの中の
外側のベルト位置に70弧の間隔をもつて相当量の可塑
剤の入ったポリ塩化ビニル製中空パイプ15で両側辺部
のシールを行ないその間にメチルメタクリレートモノマ
‐77部、平均重合度1,800のメチルメタクリレー
トポリマ‐2$部、さらに重合開始剤としてアゾビスジ
メチルバレロニトリル0.065部よりなる基村樹脂原
料を定量ポンプにより注入装置を通じて供V給する。
12 per minute by driving the main pulley 2'
The belt is run at a normal speed, and the initial tension of the belt is given by a hydraulic cylinder provided on the tension pulley, and is set to 10 kg per cross section of the belt. The coating material rotates at a circumferential speed of 1 m/min2.
It is coated on a polyester film of 100 mm diameter and 12 microns thick through roll coaters 6 and 6' whose spacing is adjusted to 0 microns. At this time, between the unwinding roller and the take-up roller, rubber-coated rollers 9 and 9' with a diameter of 6 degrees are installed above and below the film at a distance of 20 mm on both sides, and these rollers are aligned 6 degrees in the direction of travel. As the film advances, tension is applied by the rollers in the direction of the film, preventing wrinkles from forming in the film. After that, the inside is removed and the belt is closely adhered to the belt using a press roll with a thickness of 3 layers of neoprene rubber with a 25% compression load of 80 mm and 25% compression applied. Five legs started flowing out. The thickness of the film was 8 microns on the inside of the press roll, and was slightly thicker on the outside.
Next, a 40-watt fluorescent chemical lamp (Matsushita Electric FL)
-4 Fertilizer L) The polyester film is peeled off from the coating after passing through the irradiated area of one 2-kilowatt high-pressure mercury lamp (Toshiba H-200 Mountain). In this way, the upper and lower film-treated belts are placed facing each other, and hollow pipes 15 made of polyvinyl chloride containing a considerable amount of plasticizer are placed on both sides at intervals of 70 arcs at the outer belt position of the film-treated belt. During the sealing process, 77 parts of methyl methacrylate monomer, 2 parts of methyl methacrylate polymer with an average degree of polymerization of 1,800, and 0.065 parts of azobisdimethylvaleronitrile as a polymerization initiator were added to the Motomura resin raw materials. A metering pump supplies V through the infusion device.

重合区域は全長3.3ので、前半の区間は15肋間隔で
配列したアイドルローラー群でベルト面間距離を規制し
、ベルト外面より80午0の温水をノズルからスプレー
状に散布して加熱し、後半1.5肌の区間は1凧間隔で
配例したアイドル。
Since the total length of the polymerization zone is 3.3, the distance between the belt surfaces is regulated in the first half by a group of idle rollers arranged at 15 rib intervals, and the belt is heated by spraying hot water at 80°C from a nozzle onto the outside surface of the belt. , the second half of the 1.5 skin section has idols arranged at 1 kite intervals.

ーラーでベルトを支持し、赤外線ヒーターで約130℃
に加熱される。冷却後ベルトから厚さ2柵の樹脂板を剥
離すると、皮膜はすべて基材樹脂の方に移行し、これを
皮膜原料の塗布中に切断すると、表面に凹凸がなく光学
歪のない耐擦傷性のすぐれた樹脂板が得られた。耐擦傷
性は落砂法での雲価の増加が12%であり、他方このよ
うな処理を行なわないメタアクリル樹脂板は55%であ
った。比較例 1 実施例1において皮膜原料をガスケットの挟持面より外
側となるようにベルト上に塗布し、硬化させる以外は、
実施例1と全く同様の方法をくり返して樹脂板を製造し
た。
Support the belt with a roller and heat it to about 130℃ using an infrared heater.
is heated to. When a two-barrel thick resin plate is peeled off from the belt after cooling, all of the film is transferred to the base resin, and when this is cut while the film raw material is being applied, the surface has no irregularities and is scratch resistant with no optical distortion. A resin plate with excellent properties was obtained. Regarding the scratch resistance, the increase in cloud value by the sand drop method was 12%, while the methacrylic resin plate without such treatment was 55%. Comparative Example 1 Except for applying the film raw material on the belt so that it is outside the sandwiching surface of the gasket and curing it in Example 1,
A resin plate was manufactured by repeating the same method as in Example 1.

この場合、硬化皮膜が基材樹脂の表面すべてに転写され
ず、耐擦傷性斑および光学歪のもつ樹脂板が得られた。
In this case, the cured film was not transferred to the entire surface of the base resin, and a resin plate with scratch-resistant spots and optical distortion was obtained.

実施例 2皮膜原料として下記のものを用いた以外はす
べて実施例1と同様のことを行なったところ実施例1と
同様の結果が得られた。
Example 2 The same procedure as in Example 1 was carried out except that the following materials were used as coating raw materials, and the same results as in Example 1 were obtained.

このときの蕗砂法での墨価の増加も同様に12%であっ
た。トリメチロールェタン1モル、コハク酸0.5モル
、アクリル酸2.2モルを原料とし、実施例1の場合と
同様のェステル化反応を行なったところ、2ぴ0で粘度
5,700センチポィズ、ブロム価100、酸価8.2
側KOH/夕の生成物を得た。
At this time, the increase in ink value using the Fukisa method was also 12%. Using 1 mol of trimethylolethane, 0.5 mol of succinic acid, and 2.2 mol of acrylic acid as raw materials, the same esterification reaction as in Example 1 was carried out. Brome number 100, acid number 8.2
A side KOH/side product was obtained.

この生成物10碇部‘こ対して、1,6ーヘキサンジオ
ールジアクリレート10碇部、ベンゾインエチルエーテ
ル3部を加えて2び0で粘度70センチポィズの液体を
得、これを皮膜原料として用いた。実施例 3 実施例1のかわりに皮膜原料として1,6ーヘキサンジ
オール5碇部、トリメチ。
To 10 parts of this product were added 10 parts of 1,6-hexanediol diacrylate and 3 parts of benzoin ethyl ether to obtain a liquid with a viscosity of 70 centipoise, which was used as a coating material. . Example 3 Instead of Example 1, 5 parts of 1,6-hexanediol and trimethylene were used as film raw materials.

ールエタントリアクリレート5碇都、ベンゾインエチル
エーテル1部を用い、ロールコータの周速を毎分1&ス
とし10ミクロンの間隔に調整し、フィルムとベルトと
の密着時にプレスロールを用いずにフィルムの自重のみ
ではり合わせた以外はすべて実施例1と同様のことを行
なった。その結果、フィルムとベルトとが貼り合わされ
てから皮膜原料は塗布中から外側に左右1仇舷ずつ流れ
出したが、皮膜処理されたベルトの中の外側のベルト位
置に7比又の間隔をもってガスケツトで両側辺部のシー
ルを行なうと、硬化皮膜はすべて基材樹脂の方に移行し
、これを皮膜原料の塗布中に切断すると、表面に凹凸が
なく光学歪のない耐擦傷性のすぐれた樹脂板が得られた
Using 5 parts of polyethane triacrylate and 1 part of benzoin ethyl ether, the circumferential speed of the roll coater was adjusted to 1 & 2 seconds per minute, and the interval was adjusted to 10 microns. The same procedure as in Example 1 was carried out except that the pieces were glued together using only their own weight. As a result, after the film and belt were bonded together, the coating raw material flowed out from the coating process to the outside by 1 ship on each side, but gaskets were placed at the outer belt position of the film-treated belt at 7 ratio intervals. When both sides are sealed, all of the cured film is transferred to the base resin, and when this is cut during application of the film raw material, a resin plate with excellent scratch resistance and no unevenness on the surface and no optical distortion is created. was gotten.

このときの落砂法での雲価の増加は11%であった。実
施例 4 トリメチロールプロパン1モル、アジピン酸0.5モル
、アクリル酸2.2モルを原料とし、実施例1の場合と
同様のェステル化反応を行なったところ、20qoで4
,000センチポイズ、プロム価102、酸価10.2
m9KOH/夕の生成物を得た。
At this time, the increase in cloud value using the falling sand method was 11%. Example 4 Using 1 mol of trimethylolpropane, 0.5 mol of adipic acid, and 2.2 mol of acrylic acid as raw materials, the same esterification reaction as in Example 1 was carried out.
,000 centipoise, Prom value 102, acid value 10.2
A product of m9KOH/night was obtained.

この生成物10唯軸こ対してペンゾィンェチルェーテル
2部を加えてこれを皮膜原料として用いた。一方、装置
は第3図に示したような連続製造装置を用いた。
2 parts of penzoin ethyl ether was added to 10 ml of this product, and this was used as a coating material. On the other hand, a continuous manufacturing apparatus as shown in FIG. 3 was used.

皮膜原料はベルトと同一速度で回転している中6&初の
シリコンゴム貼りのロールコータ18,18′によって
聡肌の中にベルト上に塗布される。
The coating raw material is coated onto the belt by roll coaters 18 and 18' coated with silicone rubber, which rotate at the same speed as the belt.

その後皮膜は2キロワツト高圧水銀灯(東芝H−200
皿)1本の照射しているゾーンを通過させる。こうして
上下ともに皮膜処理されたベルトを対向させ、皮膜処理
されたベルト中の外側の位置に7瓜かの間隔をもってガ
スケツト15で両側辺部のシールを行ない、以下実施例
1と同様のことを行った。
Afterwards, the coating was applied using a 2 kilowatt high pressure mercury lamp (Toshiba H-200).
dish) pass through one irradiated zone. In this way, the upper and lower film-treated belts were placed facing each other, and the gaskets 15 were used to seal both sides of the film-treated belt at a distance of 7 mm, and the same procedure as in Example 1 was carried out. Ta.

硬化皮膜はすべて基材樹脂の方に移行し、これを皮膜原
料の塗布中に切断すれば表面に凹凸のない耐擦傷性のす
ぐれた樹脂板が得られた。このときの落砂法での裏価の
増加は13%であった。
All of the cured film was transferred to the base resin, and if this was cut during application of the film raw material, a resin plate with excellent scratch resistance and no irregularities on the surface was obtained. At this time, the increase in the back price using the falling sand method was 13%.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は皮膜の硬化を皮膜と親和性のないカバーを用い
る場合の連続製造袋直の1例であり、第2図は硬化皮膜
と基材樹脂と一体化させる時の拡大断面図、第3図は皮
膜の硬化を皮膜と親和性のないカバーを用いない場合の
他の連続製造装置の1例である。 1,1′……エンドレスベルト、2,3,2′,3′…
…プーリー、4,4′……アイドルローラー、5,5′
・・・・・・皮膜原料、6,6′・・・・・・ロールコ
ータ、7,7′……カバー体、8,8′……プレスロー
ル、9,9′……カバー体テンションローラー、10,
10′……カバー体巻き出し。 ーラ−、11,11′……カバー体巻き取りローラー、
12,12′,13,13′・・・・・・硬化装置、1
4・・・・・・基材樹脂原料、15・・・・・・ガスケ
ット、16・・・・・・加熱器、17・・・・・・赤外
線ヒーター、19,19′・・・・・・皮膜原料の硬化
皮膜。第1図 第2図 第3図
Figure 1 shows an example of continuous production directly from bags when curing the coating using a cover that has no affinity with the coating, and Figure 2 is an enlarged cross-sectional view when the cured coating is integrated with the base resin. FIG. 3 is an example of another continuous manufacturing apparatus in which the coating is cured without using a cover that has no affinity with the coating. 1, 1'... Endless belt, 2, 3, 2', 3'...
...Pulley, 4,4'...Idle roller, 5,5'
...Coating raw material, 6,6'...Roll coater, 7,7'...Cover body, 8,8'...Press roll, 9,9'...Cover body tension roller ,10,
10'... Unwinding the cover body. roller, 11, 11'...cover body winding roller,
12, 12', 13, 13'... Curing device, 1
4... Base resin raw material, 15... Gasket, 16... Heater, 17... Infrared heater, 19, 19'...・Curing film of film raw material. Figure 1 Figure 2 Figure 3

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 相対して同方向へ同一速度で走行する一対のエンド
レスベルトの相対する面と、その両側辺部において両エ
ンドレスベルトと同一速度で走行する一対の連続したガ
スケツトとで成形空間を構成し、2個のエンドレスベル
ト成形面上に耐擦傷性皮膜を形成せしめ、次いで前記成
形空間に、基材樹脂原料を注入し、重合成型する方法に
おいて、 前記2個のエンドレスベルトの少なくとも一
方の成形面上に耐擦傷性皮膜形成性樹脂原料を前記ガス
ケツトの挟持面に対応する位置よりも内側に塗布して重
合硬化せしめ、次いで前記成形空間に、その上流端から
基材樹脂原料を注入し、重合硬化せしめて、前記成形面
上に予じめ形成された硬化皮膜を重合硬化せる基材樹脂
上に転写せしめることを特徴とする耐擦傷性合成樹脂成
形品の製造法。
1. A molding space is constituted by opposing surfaces of a pair of endless belts that run opposite each other at the same speed in the same direction, and a pair of continuous gaskets that run at the same speed as both endless belts on both sides thereof, and 2. In the method of forming a scratch-resistant film on the molding surface of two endless belts, then injecting a base resin raw material into the molding space and polymerizing the molding surface, A scratch-resistant film-forming resin raw material is applied inside the position corresponding to the sandwiching surface of the gasket and polymerized and hardened, and then a base resin raw material is injected into the molding space from its upstream end and polymerized and hardened. A method for producing a scratch-resistant synthetic resin molded article, characterized in that a cured film previously formed on the molding surface is transferred onto a base resin to be polymerized and cured.
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