JPS6025555B2 - 捺染糊 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は特にポリエステル、ポリアミド、ポリアクリロ
ニトリルのような分散染料に対し可染性を有する成形品
ことに繊維製品を捺染するための染料捺染糊に関するも
のであり、更に詳しくはスクリーンの目詰まりを起こさ
ず、皮膜強度の優れた、しかも均一かつ尖鋭性の優れた
捺染品を与えることができる捺染糊に関する。

従来、カルボキシル基含有架橋型ビニル重合体の塩で増
粘された分散染料含有捺染糊でポリエステル製品を印捺
した場合、該ビニル重合体の架橋密度によりスクリーン
の目詰まり、尖鋭性に著しし、差異が見られる。

すなわち、架橋密度が大きいビニル重合体の場合はスク
リーンの目詰まりは良好であるが、尖鋭性が著しく劣り
、図柄を忠実に布上に再現することができなかった。一
方、架橋密度が４・さいピニル重合体の場合は尖鋭性は
比較的良好であるが、スクリーンの目詰まりを生じる欠
点を有することから、スクリーンの目詰まり防止と尖鋭
性との両方を満足する増粘剤の開発が強く望まれている
。本発明者はスクリ−ンの目詰まりのないしかも尖鋭性
の優れた捺染湖を得るべく鋭意研究の結果本発明の方法
に到達した。

すなわち、本発明は‘ａーカルボキシル基含有架橋型ビ
ニル重合体の塩と｛ｂー天然糊剤および半合成糊剤から
選ばれた湖剤の少くとも１種とを｛ａ）：‘ｂ｝＝９５
：５〜５０：５０の重量割合で、かつｔａーと｛ｂーと
の合計で１．０〜１５重量％含有する捺染糊に対し、分
子量が２０００以上のポリアルキレングリコールと有機
カルボン酸とのェステルを０．１〜５．の重量％配合し
た捺染糊である。本発明の捺染糊によればスクリーン通
過性が優れることから目詰まり等の問題もなく、しかも
型際尖鋭性の優れた捺染品を得ることができる。また発
色性、均梁性、ビルドアップ性が良好であるほか固着後
の脱糊性が優れることから風合の良好な鮮明捺染品が得
られる等多くの特徴を有する。カルボキシル基含有架橋
型重合体の塩の単独使用では架橋密度の大きいものでな
い限りスクリーン通過性が悪く、目詰まりすることから
架橋密度の小さいまたは未架橋タイプは連続操業性の点
からも満足できない。したがって連続操業性の点から架
橋密度が比較的大きいものを便わご・るを得ないが、一
方架橋密度が大きくなればなるほど抱水性が大きくなり
、自由水が多くなるため毛管現象によるにじみが著しく
、かつ低固型分で増粘されることから皮膜層が薄く、し
かも皮膜そのものが硬くて脆いため均一かつ連続的なフ
ィルムが形成されず、したがって印捺、乾燥中のコスレ
などの原因になるなどの欠点を生じる。本発明において
は抱水性の比較的小さい天然糊剤および／もしくは半合
成糊剤を特定割合で配合し、しかもェステル系の特定助
剤を併用することによって連続操業性を損うことなく、
かつブリードのない尖鋭性の優れた捺染糊を得ることに
成功したのである。本発明において用いられるカルボキ
シル基含有架橋型ビニル重合体の塩としては、アクリル
酸、メタクリル酸、クロトン酸、マィレン酸、フマール
酸、マレイン酸モノェステルのようなエチレン性不飽和
カルボン酸と該不飽和カルボン酸と共重合し得るエチレ
ン性不飽和基を分子中に２個以上有する多官能性単量体
および所望により更に上記不飽和カルボン酸および多官
能性単量体と共重合し得る他のエチレン性不飽和単量体
（以下付加的不飽和単豊体という）を共重合して得られ
る架橋型のボリビニルカルボン酸の塩が例示される。好
ましい不飽和カルボン酸ははアクリル酸、メタクリル酸
、マレィン酸である。また使用し得る多官能性単量体と
してはエチレングリコールジアクリレート、エチレング
リコールジメタクリレート、ブタンジオールジアクリレ
ート、ブタンジオールジメタクリレート、トリメチロー
ルプロパンのジ−、トリ‐アクリレートまたはジ−、ト
リ‐メタクリレート、ベンタエリスリトールのジ−、ト
リ−、テトラ‐アクリレートまたはジ−、トリ−、テト
ラ‐メタクリレート、ポリメチレングリコールのジアク
リレートまたはジメタクリレ−ト、ポリアルキレンエー
テルグリコールのジアクリレートまたはジメタクリレー
ト、ヱリスリトール、マニトール、ソルビトールのポリ
アクリレートまたはポリメタクリレートのような多価ア
ルコールおよび糠類等のエチレン性不飽和酸ポリエステ
ル類、エチレングリコールジビニルェーテル、ブタンジ
オールジビニルエーテル、トリメチロールプロバンのジ
‐またはトリ‐ビニルエーテル、ペンタエリスリトール
のジ−、トリ‐またはテトラ‐ビニルエーテル、ソルビ
トール、エリスリトール、マニトール等のボリビニルェ
ーテルのような多価アルコールおよび糠類等のポリビニ
ルヱ−テル類、ジアリルフマレート、ジアリルマレェ−
ト、トリアリルトリメリテート、ジアリルフタレート、
ジアリルイソフタレート、ジメタリルフタレート、ジメ
タリルイソタレート、ジアリルモノハイドロゼンホスフ
エート、トリアリルホスフエート、ジアリルモノメチル
ホスフエート、ジアリルモノエチルホスフエート、ジア
リルモノフエニルホスフエート、ジアリルモノベンジル
ホスフエート、ジアリルモノハイドロゼンホスフアイト
、トリアリルホスフアイト、ジアリルモノメチルホスフ
アイト、ジアリルモノフエニルホスフアイト、ジアリル
モノベンジルホスフアイトのような有機酸または無機酸
のポリアリルまたはポリメタリルェステル類、トリメチ
ロールプロパンのジ‐またはトリアリルエーテル、ベン
タエリスリトールのジ−、トリ‐またはテトラ‐アリル
エー７ル、エリスリトールポリアリルエーテル、ヱスリ
トールポリメタリルエーテル、アラピノーズポリアリル
エーテル、アラビトールポリアリルエーブル、キシロー
ズポリアリルエーテル、グルコーズポリアリルエーテル
、マンノーズポリアリルエーテル、マニトールポリアリ
ルエーテル、ソルビトールポリアリルエーテル、イノシ
トールポリアリルェーテル、廉糖のボリアリルェーテル
のような多価アルコールおよび糠類等のポリアリルまた
はポリメタリルェーテル類、メチレンビスアクリルアミ
ド、メチレンビスメタクリルアミド、エチレンビスアク
リルアミド、エチレンビスメタクリルアミド、ジヒドロ
キシエチレンピスアクリルアミド、トリス（アクリロイ
ル）へキサヒドローＳ−トリア−ジンのようなポリ不飽
和酸アミド類、ジビニルケトン等が挙げられる。しかし
特に好ましいのは多価アルコールおよび糠類等のポリビ
ニルェーテル、ポリアリルェーテル類である。また使用
し得る付加的不飽和単量体としてはメチルアクリレート
、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、エチルヘ
キシルアクリレート、ステアリルアクリレートのような
アクリル酸ェステル類、メチルメタクリレート、エチル
メタクリレート、ブチルメタクリレート、エチルヘキシ
ルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレ−ト、
ヒドロキシプロピルメタクリレート、ジメチルアミノエ
チルアクリレート、ｔーブチルアミ／エチルメタクリレ
ート、シクロヘキシルメタクリレート、グリシジルメタ
クリレートのようなメタクリル酸ェステル類、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル
のようなビニルェステル類、メチルビニルェーテル、イ
ソブチルビニルェーテルのようなビニルェーテル類、ア
クリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリル
アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−メチロ
ールアクリルアミド、Ｎ−アルコキシメチルアクリルア
ミド、Ｎーヒドロキシエチルアクリルアミド、ィタコン
酸アミド、ジアセトンアクリルアミドのような不飽和酸
アミド類のほか、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、スチレン、ビニルピ
ロリドン、エチレン、プロピレン、イソブチレン、ブタ
ジェン、マレィン酸ジメチル、アリルグリシジルェーテ
ル、ジグリシジルマレェート等が例示される。

なお上記不飽和カルボン酸、多官能性単量体および付加
的不飽和単量体の共重合比は重量比で通常４０〜９９．
９９：０．０１〜１５：０〜５９．９９が好ましく、就
中６０〜９９．５：０．５〜１０：０〜３９．５力；特
に好ましい。またカルボキシル基含有線状重合体を後処
理により同程度の架橋密度に架橋させた重合体であって
もよい。該カルボキシル基含有架橋型重合体は通吊のに
よってアルカリで中和され、ナトリウム塩、カリウム塩
、アンモニウム塩、アミン塩のような塩として使用され
る。

一方、特開昭５２−１２７９９８号公報に開示されてい
るように水可溶性有機溶媒中に不飽和カルボン酸、また
はこれを主体とする付加的不飽和単畠体と多官能性単量
体とを投入しながら重合させ、同時にアルカリを逐次投
入して重合と中和を平行して行わせてもよい。また、上
記架橋型重合体の塩と配合される天然糊剤および半合成
糊剤としてはメチルセルロース、ヒドロキシエチルセル
ロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルヒドロ
キシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースの
ようなセルロース譲導体、ローカストピーンガム系、グ
アーガム系、ァルギン酸ソーダ等の天然糊剤（加湖剤を
含む）、半合成糊剤が挙げられるが、東計器社、Ｂ班型
粘度計、ｏ‐夕‐＃７，５仇ｐｍ，２５℃で測定した５
重量％水溶液の粘度が１０００にＰＳ以下、特に３００
にＰＳ以下のものが好ましく、就中カルボキシメチルセ
ルロース、ローカストビーンガム系、グアーガム系が特
に好ましい。

上記架橋型重合体の塩と天然もしくは半合成糊剤の配合
比は９５／５〜５０／５の重量比であり、好ましくは８
０／２０〜６０／４０である。上記架橋型重合体の塩お
よび天然もしくは半合成糊剤は夫々単独で水性溶液とし
捺染糊調製に使用してもよいし、また両者を混合して水
に溶解し使用してもよい。その使用量は両者合計で捺染
糊に対し１．０〜１５重量％である。本発明で使用する
分散染料はパウダー品、リキッド品でもよく、侍開昭５
１−１００１２５号公報記載の非イオン性水性調整物で
あってもよい。本発明において使用されるポリアルキレ
ングリコールと有機カルボン酸のェステルとしては下記
式（１）で示される化合物が特に好ましい。

ここでＲ，，Ｒ２：炭素数が１〜３０、好ましくは４〜
２２のアルキル基、アラルキル基等 Ｒ３：水素または低級アルキル基 Ｒ４：低級アルキレン基 ｍ：正の整数、ｎ：０または正の整 数であり、ｍ十ｎ＞５０，ｍ＞ｎで ある。

上記式（１）で示される具体的化合物の特に好ましい例
としてはポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コール、ポリエチレングリコール・ポリプロピレングリ
コールブロツク共重合体、エチレンオキシド・ブロピレ
ンオキシドランダム共重合体、ポリエチレングリコール
・ポリテトラメチレングリコールブロック共重合体、２
価アルコール・アルキレンオキシド付加体のようなポリ
アルキレングリコール類の脂肪酸ジェステルが挙げられ
る。

なお式（１）以外の化合物としては多価アルコール・ア
ルキレンオキシド付加体や多価カルボン酸・アルキレン
オキシド付加体のようなアルキレンオキシド議導体と有
機モノカルボン酸のジ、トリ、テトラェステル等が例示
される。

その配合量は捺染糊に対し通常０．１〜５．の重量％で
あり、好ましくは０．２〜３．の重量％である。またロ
ート油のような硫酸化油を捺染糊に対し０．１〜２重量
％程度併用することにより更に一層優れた結果を得るこ
とができる。捺染糊には更に安定性向上のため通常の還
元防止剤、不揮発性有機酸たとえばりんご酸などを添加
してもよく、また通常の濃染剤を添加することも差支え
ない。以下、実施例により本発明を説明する。

なお、実施例中の部および％は重量部および重量％であ
る。実施例 １ オートクレープにメチルアルコール４５．５ｋ９を仕込
み、これに過酸化ペンゾイル０．０８ｋ９を溶解した。

一方アクリル酸１６ｋｇとグリセリントリアリルェーテ
ル０．２４ｋｇの混合単量体および４８％水酸化ナトリ
ウム水溶液１８．５ｋ９を用意し、これを２８分割して
１５分間間隔で前記メチルアルコール中に６５℃で添加
し、中和重合を繰返して１幼時間で重合反応を終了した
。架橋型ポリアクリル酸ナトリウムがスラリー状で形成
され、このスラリーを炉別、メチルアルコールを除去、
乾燥して白色微粉末を得た。得られた微粉末３部、ファ
インガムＳＰ−１（第一工業製薬社、カルボキシルメチ
ルセルロース、５％水溶液の粘度１０に俺以下）０．５
部、リンゴ酸０．２部、メタニトロベンゼンスルホン酸
ナトリウム０．２部１こ水を加えて全体を１０礎部とし
元糊とした。

この元糊８の織こポリエチレングリコール（ＥＯ１３０
モル）ジステアレート０．３部、ダイヤニックスブルー
ＢＧ−ＦＳリキッド（三菱化成社、分散染料）５部、水
１４．７部を加え充分縄拝して色糊とした。色糊の粘度
は１１２０にＰＳ（東京計器製Ｂ母日型粘度計ロータ＃
７，５仇．ｐ．ｍ，２５ｑｏ）であった。ポリエステル
ジョーゼット上に、フラットスクリーン捺染機により上
記色糊を用いて１３５メッシュ紬線柄を印榛、乾燥し、
１７０００で１ぴ分間高温スチーミングした後、常法に
より８０千０で５分間還元洗浄した。

その結果、尖鋭性の優れた図柄が再現され、色糊のスク
リーン通過性も極めて良好であった。

実施例２〜６および比較例１〜２表−１に示す糊剤組成
および濃度で下記処方の色糊を調整し、実施例１と同様
にポリエステルジョーゼット上に印榛、乾燥、高温スチ
ーミング、還元洗浄した。

その結果を表−１に示した。色糊処方糊 剤 表
−１に示す組成および量ダイアニツクスブルーＢＧ一Ｆ
Ｓリキツ ド ５部 リンゴ酸 ０．２都メタニトロ
ベンゼンスルホン酸トリウム○‐２部 ポリエチレングリコール（ＥＯ１３０モ ル）ジステアレート ０‐＄部表‐Ｉ１
）実施例１で合成したポリマー ２）第一工業製薬社、カルボキンメチルセルロース３）
×：不良 △：やや不良 ○：良好表−１から明ら
かなように、架橋型ポリアクリル酸塩と半合成糊剤を特
定割合で併用した捺染糊にポリアルキレングリコールジ
ェステルを添加して初めてスクリーン通過性の良好な捺
染糊が得られ、しかも尖鋭性の優れた捺染品が得られた
。

比較例 ３実施例６において、ポリエチレングリコール
ジステアレートを除いた色糊を調整したところ、粘度１
０５００に的の色糊を得た。

この色糊を使って実施例１と同様にポリエステルジョー
ゼット上に印孫、乾燥、高温スチーミング、還元洗浄し
た。その結果、得られた捺染品は実施例６に比べ著しく
尖鋭性が劣っていた。実施例７および比較例４〜１２ 実施例１で使用した架橋型ポリアクリル酸ナトリウム２
．４％、ファインガムＳＰ−１０．６％および表−２に
示す各種界面活性剤０．５％からなる元糊を調整した。

ダイアニックスブルーＢＧ−ＦＳリキツド５部に元糊を
適量加え、水で全量を１０庇部とし色糊粘度９０００〜
１２００にＰＳの色糊を調整した。この色糊を使って実
施例１と同様にポリエステルジョーゼット上に印漆、乾
燥、高温スチーミング、還元洗浄した。その表−２に示
した。表‐２ １）ポリエチレングリコ−ル・ポリプロピレングリコー
ル共重合体（ＥＯ：ＰＯ＝５：１モル、アルキレンオキ
ンド付加モル数１００モル）ジステアレート２）○：良
好 △：や・不良 ×：不良 ××：極めて不良
表‐２から明らかなように本発明のポリアルキレングリ
コールジェステル以外はいずれも尖鋭性が不良であった
。

実施例 ８ 実施例１で使用した架橋型ポリァＩＪル酸ナトリウム２
．４％、ィンダルカＰＡ−３０（中外貿易社、グアーガ
ム）０．６％およびポリエチレングリコール（ＥＯＩＯ
Ｏモル）ジステアレート０．３％からなる元糊を調製し
た。

次いでダイアニツクスフルー８Ｇ−ＦＳリキツド５部、
上記元湖８碇邦および水１５部からなる色糊を調整し、
ポリエステルスゥェード上に実施例１と同様にしてプリ
ントした。

その結果、得られた捺染品の図柄は尖鋭幽こ優れかつ均
一であった。比較例 １３ポリエチレングリコールジス
テアレートを使用しない以外は実施例８と同様にしてて
色糊を調整し、プリントした。

その結果、得られた捺染品の図柄はブリードが著しく、
不鮮明で尖鋭性に欠けていた。比較例 １４ 実施例１で使用した架橋型ポリアクリル酸ナトリウム１
．２５％、ポバール２１７（クラレ製、ポリビニルアル
コール）１．２５％からなる元糊を調製した。

次いでダイアニツクスブルーＢＧ−ＦＳリキツド５部、
上記元糊８碇邦および水１５部を加え色糊とした。

この色糊をポリエステルスウェード上に実施例１と同様
にプリントした。

色糊は粘性が強く充分に均一な印漆ができないばかりか
、尖鋭性、脱糊性共に劣り、不鮮明で風合の硬い捺染布
であった。実施例 ９ ミネラル夕−ペン５部、流動パラフィン５部、モノェタ
ノールアミン１７部、ソルビタンモノラウレート５部、
ソルゲンＴＷ８０５部および水５６部からなる乳化分散
液中に、アクリル酸９８．森部、メタクリル酸１部、ェ
リスリトールトリアクレート０．８部よりなる架橋型カ
ルポキシル基含有共重合体微粉末１７部を灘拝しながら
少量づっ添加し、均一ペーストとした。

上記ペースト１４．＄部、ィンダルカＰＡ−３ ０．６
部、メタニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム０．２都
、リンゴ酸０．２部、ポリプロピレングリコ−ル（Ｐ０
７０モル）ジステアレート０．２部および水８４．５部
よりなる色糊を調整した。

この色糊を使って実施例１と同様にプリントしたところ
、優れた尖鋭性を有する捺染品が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ （ａ）カルボキシル基含有架橋型ビニル重合体の塩
   と（ｂ）天然糊剤および半合成糊剤から選ばれた糊剤の
   少くとも１種とを（ａ）：（ｂ）＝９５：５〜５０：５
   ０の重量割合で、かつ（ａ）と（ｂ）との合計で１．０
   〜１５重量％含有する捺染糊に対し、分子量が２０００
   以上のポリアルキレングリコールと有機カルボン酸との
   エステルを０．１〜５．０重量％配合したことを特徴と
   する捺染糊。 ２ エステルがポリエチレングリコールと炭素数４〜２
   ２の脂肪族モノカルボン酸ののジエステルである特許請
   求の範囲第１項記載の捺染糊。 ３ （ａ）：（ｂ）が８０：２０〜６０：４０である特
   許請求の範囲第１項記載の捺染糊。 ４ 天然糊剤および半合成糊剤から選ばれた糊剤がカル
   ボキシメチルセルロース、ローカストビーンガム系、グ
   アーガム系である特許請求の範囲第１項記載の捺染糊。