JPS6028824B2 - アミドカルボニルチオバルビツル酸誘導体の製造法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規なアミドカルボニルチオバルピツル酸誘
導体の製造法に関する。

５−アセチルー１，３ージメチル−２ーチオバルビッル
酸の如きチオバルビッル酸議導体が殺虫性、毅ダニ性、
殺菌性及び除草性を有することはすでに公知である。

しかしながら、それらの活性は特に低量及び低濃度で用
いる場合には必ずしも完全に満足しえない（参照、独国
公開公報第２１３８〇４９号）。本発明は、一般式 〔上式中、Ｒ，はハロゲン、ニトロ、低級アルキル、低
級アルコキシ、トリフルオルメチル、クロルジフルオル
メチル、低級フルオルアルコキシもしくはメチルスルホ
ニルで置換されていてもよいフェニル基、ベンジル基、
シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、シクロヘ
キシルメチル基、ナフチル基、炭素数１〜１２のアルキ
ル基、アリル基、メトキシプロピル基、ブチルチオカル
ボニル基またはクロルヘキシル基を表わし、Ｒ２及びＲ
３はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基、フェニ
ル基、ハロゲンもしくは低級アルキルで置換されたフェ
ニル基、ベンジル基、アリル基または水素を表わし（た
だしＲ２およびＲ３の両方は同時に水素を表わさない）
、そしてＸは酸素又は硫黄を表わす〕のァミドカルボニ
ルチオバルビツル酸誘導体及びその塩である化合物を提
供する。

これらの化合物は、優秀な殺虫、毅ダニ及び殺菌活性を
示す。

本発明は、随時酸受容体及び溶媒又は希釈剤の存在下に
一般式〔上式中、Ｒ２及びＲ３は前述と同義である〕の
チオバルビッル酸を一般式ＸＣＮ−Ｒ１
（ｍ）〔上式中、ＲＩ及び×は前述と同義であ
る〕のイソシアネート又はイソチオシアネートと随時１
０〜１５０ｑｏで反応させるとを特徴とする上記化合物
の製造法を提供する。

驚くことに、本発明によるアミドカルボニルチオバルビ
ッル酸誘導体は、文献から公知の５ーアセチルー３，３
−ジメチル−２ーチオバルビツル酸よりも実質的に大き
い殺虫、毅ダニ及び殺菌活性を示す。

即ち本発明による活性化合物は、薬剤としての価値を有
している。１，３−ジメチル−２−チオバルビツル酸及
び４ークロルーフヱニルィソシアネートを出発物質とし
て用いる場合、反応の過程は次の反応式で表わすことが
できる：式０‘ま出発物質として用いられるチオバルビ
ッル酸の一般的な定義を与える。

そのようなチオバルビーツル酸はすでに公知である。

その例としては次のものを挙げることができる：１，３
ージメチル−２−チオバルビッル酸、１ーメチルー２ー
チオバルビツル酸、３ーェチル−１−メチル−２−チオ
バルビッル酸、３−ィソプロピルー１−メチル−２ーチ
オバルビツル酸、１ーメチルー３−プロピル−２ーチオ
バルビツル酸、３ーブチルー１ーメチル−２−チオバル
ビツル酸、３−ｉ−ブチル−１−メチル−２−チオバル
ビツル酸、３−ｓｅｃーブチルー１ーメチルー２−チオ
バルビッル酸、３一ｔ−ブチル−１ーメチル−２−チオ
バルビッル酸、１，３ージフェニル−２−チオバルピツ
ル酸、３−ペンジル−１−メチル−２−チオバルビッル
酸、及び３ーアリルー１ーメチル−２ーチオバルビツル
酸。式ｍの物質は、出発物質として用いられるィソシァ
ネート又はィソシアネートの一般的な定義を与える。

そのようなイソシアネート及びイソチオシアネートはす
でに公知であり、又は通常の方法に従って製造できる。

その例としては次のものを挙げることができる：４−メ
チルスルホニルフエニルイソシアネート、４ーメトキシ
フエニルイソシアネート、４ーエトキシフエニルイソシ
アネート、３ークロルフエニルイソシアネート、３ーブ
ロムフエニルイソシアネート、３ーフルオルフエニルイ
ソシアネート、４ープロムフエニルイソシアネート、４
ーフルオルフエニルイソシアネート、４−クロルフエニ
ルイソシアネート、４ーメチルフエニルイソシアネート
、４一ｔ−ブチルフエニルイソシアネート、４−ニトロ
フエニルイソシアネート、４ートリフルオルメチルフエ
ニルイソシアネート、３−メチルフエニルイソシアネー
ト、２ークロルフエニルイソシアネート、２ーメチルフ
エニルイソシアネート、２ーメトキシフエニルイソシア
ネート、３，４−ジクロルフエニルイソシアネート、３
ークロルー２ーメチルフエニルイソシアネート、２ーク
ロルー４−ニトロフエニルイソシアネート、４ークロル
ー２ーメチルフエニルイソシアネート、４ークロルー３
ーメチルフエニルイソシアネート、４ークロル−３−ト
リフルオルメチルフエニルイソシアネート、２ークロル
−４ートリフルオルメチルフヱニルイソシアネート、２
ークロル−４ークロルジフルオルメチルフエニルイソシ
アネート、３ークロルー４ートリフルオルメトキシフヱ
ニルイソシアネート、２，４，６ートリクロルフヱニル
イソシアネート、２，６ージクロルー４−トリフルオル
メチルフエニルイソシアネート、４ーブロムー２ーイソ
プロピルフエニルイソシアネート、４ーフロムー２，６
ージエチルフエニルイソシアネート、２，６ージイソプ
ロピルー４ーニトロフエニルイソシアネート、Ｑ−ナフ
チルイソシアネート、メチルイソシアネート、メチルイ
ソチオシアネート、エチルイソチオシアネート、ｎ一ブ
チルイソシアネート、ｔ一フチルイソシアネート、プロ
ピルイソチオシアネート、ｉープロピルイソシアネート
、アリルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネー
ト、シクロヘキシルイソチオシアネート、２ーメチルシ
クロヘキシルイソシアネート、６ークロルヘキシルイソ
シアネート、及び１ーメトキシープロピルィソシアネー
ト。本発明によるアミドカルボニルチオバルビッル酸の
可能な塩は、生理学的に許容しうる塩素との塩、例えば
トリェチルアミン塩、アンモニウム塩、ナトリウム塩、
カリウム塩などである。

使用しうる可能な稀釈剤は、すべての不活性な有機溶媒
である。これらは、好ましくは炭化水素、例えばリグロ
イン、石油エーテル、ベンゼン、トルェン、キシレン、
塩素化炭化水素、例えばクロロホルム、四塩化炭素、エ
チレンクロリド、メチレンクロリド、又はケトン、例え
ばアセトン及びメチルエチルケトン、又はエーテル、例
えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーブル、ジイ
ソブチルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフ
ラン及びジオキサンを含む。酸結合剤としては、普通用
いられるすべての酸結合剤が使用しうる。好ましくはそ
の例として水酸化アルカリ金属、水酸化アルカリ士類金
属、炭酸アルカリ金属、炭酸アルカリ土類金属、有機塩
基などを挙げることができる。第三有機塩基、例えばト
リエチルアミン、ピリジン、ジメチルシクロヘキシルア
ミン及びジメチルベンジルアミン、及び無機酸結合剤、
例えば炭酸水素ナトリウム又は炭酸水素カリウムは特に
適当である。反応温度は、実質的な範囲内で変化させる
ことができる。

一般に反応は、約１０〜１５０ｑｏ、好ましくは２０〜
１００ｑｏ及び常圧下に行なわれる。本発明による方法
を行なう場合、式０のチオバルビッル酸１モルに対して
式ｍのイソシアネート１モル及び無機酸受容体１〜１．
２モル又は有機酸受容体０．１〜１モルを使用する。こ
れ以上の量を用いても収率は認めるうるだけ改良されな
い。生成物を分離するためには、溶媒を留去し、残笹を
水中に入れ、混合物を酸性にし、不落性物炉８Ｕする。
次いで炉液をすてる。一方残澄をアルコールで十分洗浄
し、乾燥し、適当には再結晶によって精製する。すでに
述べたように、本発明による活性化合物は植物の害虫及
び衛生上の害虫に対してすぐれた殺虫及び殺ダニ活性を
有することに特色がある。

この点に関して、該化合物は吸液昆虫及びそしやく昆虫
の双方に対して、並びにダニ（Ａｃａｒｉ雌）に対して
良好な活性を有する。この理由により、本発明における
化合物は殺虫剤として、植物保護に有利に用いることが
できる。吸液昆虫には特にアブラムシ科昆虫類 （Ａｐｈｉ船ｅ）、例えばモモアカアブラムシ（Ｍｙｚ
ｕｓｐｅ岱ｉｃａｅ）、ビーンアフイド（ｂｅｅｎ−ａ
ｐｈｉｄ）（Ｄｏ協ｌｉｓ ｆａｂａｅ）、ムギクビレ
アブラムシ（Ｒｈｏｐａｌｏｓｉｐｈｕｍｐａｄｉ）、
エンドウヒゲナガアブラムシ（Ｎねｃｒｏｓｉｐｈ山ｍ
ｐｉｓｉ）、ポテトアフイド（Ｐｏｔａのａｐｈｉｄ）
（Ｎねｃｒｏｓｉｐｈｍｍｓｏｌａｎｉｆｏｌｉｉ）、
カラントガ−ルアフイド（ｃｍｒａｎｔｇａｌｌａｐｈ
ｉｄ）（Ｃりｐｔｏｍｙｚｕｓｋｏｒｓｃｈｅｌｔｉ）
、ｏジーアツプルアフイド（ｒｏｓｙ ａｐｐｌｅ ａ
ｐｈｉｄ）（Ｓａｐｐａｐｈｉｓｍａｌｉ）、モモコフ
キアブラムシ（Ｈｙａｌｏｐｔｅｍｓａｍ肘ｉｎｉｓ）
及びチェリーブラックフライ（ｃｈｅｒひｂｌａｃｋ−
ｎｙ）（Ｍｙｚ聡 ｃｅｒａｓｊ）；その他、カイガラ
ムシ科及びコナカィガラムシ料昆虫類（Ｃｏｅｅｉ脇）
、例えばシロマルカイガラムシ（瓜ｐｉｄｉｏｔ聡 ｈ
ｅｄｒａｅ）、ソフトスケ‐ル（ｓｏｆｔｓｃａｌｅ）
（Ｌｅｃａｎｌｍｍｈｅｓｐｅｒｉｄｕｍ）及びグレー
プ・ー リ ー バ ツ ク（ｇａｐｅ ｍｅａｌｙｂ
ｕｇ ）（Ｐｓｅｕｄｏｃｏｃｃ雌ｍａｒｉｔｉｍ雌）
：アザミウマ目昆虫類（Ｔｈ＄ａｎｏｐｔｅｒａ）、例
えばクリバネアザミウマ（Ｈｅｒｃｉｎｏ伍ｒｉｐｓに
ｍｏｒａｌｉｓ）；及び半遡目昆虫類例え ば ビ ー
トバ ッ グ（ｂｅｅｔ ｂｕｇ）（Ｐｉｅｓｍａｑ
ｕａｄｒａｔｅ）、レッドコットンバッグ（ｒｅｄｃｏ
ｔｔｏｎｂ唯）（Ｄ＄ｄｅｒｃｕｓｉｎｔｅ皿ｅｄｉｕ
ｓ）、ナンキンムシ（Ｃｉｍｅ×ｌｅｃｔｕｌａｒｉｕ
ｓ）アサシンバツグ（ａｓｓａｓｓｉｎｂｕｇ）（Ｒｈ
ｏｄｎｉ瓜 ｐｒｏｌｉｘ雌）及びシヤーガスバツク（
Ｃｈａｇａｓ′ｂｕｇ）（Ｔｒｉａｔｏｍａｉｎｆｅｓ
ｔａｎｓ）；及びセミ科の昆虫類（Ｃｉｃａｄａｓ）、
例えばェウスセリスピロバトウス（Ｅｕｓｃｅｌｉｓｂ
ｉｌｏｂａｔ雌）及びネホテテイツクス・ビパンクタト
ウス（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘｂｉｐ皿ｃねｔｕｓ）が
含まれる。

そしやく昆虫類としては、特に鱗麹目 （仏ｐｉｄｏｐｔｅｒａ）昆虫類、例えばコナガ（Ｐｌ
ｕｔｅｌｌａｍａｃｕｌｉｐｅｎｎｉｓ）、マイマイガ
（ＬＭｍａｎｔｒｉａｄｉｓｐａｒ）、ブラウンテイル
モス（ｂｒｏ皿ｔａｉｌｍｏｔｈ）（Ｅｎｐｒｏｃｔｉ
ｓｃｈｒ＄ｏｒｒｈｏｅａ）及びウメケムシ（Ｎにｌａ
ｃｏｓｏｍａ Ｍｕｓｔｒｉａ）：更にョトワガ（Ｎｂ
ｍｅｓｔｒａｂｒａｓｓｉｃａｅ）及びカットワーム（
ｃｕｔ−ｗｏｎｎ）（Ａｇｒｏｔｉｓｓｅ鉾ｔｕｍ）、
ラージホワイトバタフライ（凶ｒ袋ｗｈｉｔｅｂｕ比ｅ
ｒｎｙ）（Ｐｉｅｒｉｓ−ｂｒａｓｓｉｃａｅ）、スモ
ールウインターモス（ｓｍａｌｌＭｎｔｅｒｍｏｔｈ）
（Ｃｈｅｉｍａｔｏｂｉａｂｒ山ｍａね）、グリーンオ
ーク・トルトリツクスモス（ｇｒｅｅｎ ｏａｋｂｒｔ
ｒｉｘｍｏｍ）（Ｔｏれｒｉｘｖｉｒｉｄａｎａ）、フ
オールアーミーワ‐ム）（ｆａｌｌ ａｒｍｙｗｏｒｍ
）（Ｌａｐｈｙｇｍａｈｕｇｉｐｅｒｄａ）、ハスモン
ョトン（Ｐｒｏｄｅｎｉａｌｉｔｕｒａ入 ヱルミン
モス（ｅ血１肥 ｍｏｔｈ）（Ｈｙｐｏｎｏｍｅ山ａｐ
ａｄｅｌｌａ）、メデイテラニーンフフ ー モ ス（
Ｍｅｄｉにｒｒａｎｅａｎ ｆｌｏｍ ｍｏ伍 ）（Ｅ
ｐｈｅｓｔｉａ ｋｄｈｎｉｅｌｌａ）、及びハチミッ
ガ（Ｃａｌｌｅｒｉａｍｅｌｌｏ船１１ａ）が挙げられ
る。

またそしやく昆虫に分類されるものには鞘麹目類（Ｃｏ
ｌｅｏｐｔｅｒａ）、例えばグラナリーウイービール（
ｇｒａｎａりｗｅｅｖｉｌ）（Ｓｉｔｏｐｈｉ】ｕｓｇ
ｒａｎａｒｌｕＳニＣａｌａｎｄｒａ ｇｒａｎａｒｉ
ａ）、コ ロ ラドピートル（Ｃｏｌｏｒａｄｏ
氏ｅｔｌｅ ）（ Ｌｅｐｔｉｎｏｔａｒｓａｄｅ
ｃｅｍｌｉ肥ａｔａ）、ドックビートル（ｄｏｃｋ戊ｅ
ｔｌｅ）（Ｇａｓｈｏｐｈｙｓａｖｉｒｉｄ山ａ）、マ
スタードビートル（ｍｕｓねｒ肋ｅｅｔｌｅ）（Ｐｈａ
ｅｄｏｎｃｏｃｈｌｅａｒｉａｅ）、ブラツサムビート
ル（ｂｌｏｓｓｏｍｂｅｅｔｌｅ）（Ｍｅｌｉ鱒ｔｈｅ
ｓａｅｎｅｕｓ）、ラスブベリービートル（ｒａｓｐ皮
ｒひＰｅｔｌｅ）（Ｂｙｔｍ船上ｏｍｅｎのｓｕｓ）、
インゲンマメゾ ウ ム シ（Ｂｒｕｃｈｉｄｉｕｓ
＝ Ａｃａｎ仇ｏｓｃｅｌｉｄｅｓｏｂｔｅｃｔ船）、
フイリカツオブシムシ（Ｄｅ皿ｅｓｔｅｓｆｒｉｓｃｈ
ｉ）、カーブラビートル（ｋｈａｐｒａｂｅｅＵｅ）（
Ｔｒｏ数ｄｅｒｍａｇａ脇ｒｉ血ｍ）、コクヌストモド
キ（Ｔｒｉかｌｊｕｍｃａｓｔａｎｅｍｍ）、コクゾウ
（Ｃａｌａｎｄｒａ又はＳｉｔｏｐｈｉｌｕｓｚｅａｍ
ａｉｓ）、ジンサンシバンムシ（Ｓにｇｏｂｉｍｍｐａ
ｎｉｃｅｕｍ）、チヤイロコメノゴミムシダマシ（Ｔｅ
ｎｅｂｒｉｏｍｏｌｉｔｏｒ）、及びノコギリヒラタム
シ（０びｚａｅｐｈｉｌ雌ｓｍＩＭｍｅｍｉｓ）；並び
に士壌中に生接する種の昆虫、例えばワイヤーウオーム
（ｗｉｒｅｗｏｒｍ）類（Ａ釘ｉｏｔｅｓ科）、及びコ
ックカフ エル（ｃＭｋｃｈａ企ｒ）（Ｍｅｌｏｌｏｎ
ｔｈａｍｅｌｏｌｏｎ比ａ）の幼虫類；ゴキブリ目の昆
虫類、例えばチヤバネゴキブリ（Ｂ１ａに１１ａ史ｒｍ
ａｎｉｃａ）、ワモンゴキブリ（Ｐｅｈｐｌａｎｅねａ
ｍｅｒｉｃａＭ）、マデイラ・コックローチ（ＮＰｄｅ
ｉｒａ ｃ比ｋｒｏａｃｈ（仏ｕｃｏｐｈａｅａ又はＲ
ｈｙｐａｒｏｂｉａｎねｄｅｒａｅ）、オリエンタルコ
ックローチ（Ｏｒｉｅｎｔａｌ ｃＭｋｒｏａｃｈＢ１
ａｔｔａｏｒｉｅｎＱ１ｉｓ）、ジヤイアントコツクロ
ーチ（ｇａｎｔｃｏｃｋｒｏａｃｈ）（Ｂ１ａはｒ船ｇ
ｉｇａｎｔｅ雌）及びブラックジヤイアントコツクロー
チ（ｂｌａｃｋｇａｎｔｃＭｋｒｏａｃｈ）（Ｂｌａｂ
ｅｍｓｆｕｓｃ雌）並びにへンシヨウテデニア・フレキ
シビツタ（ＨｅｎｓｃｈｏｕｔｅｄｅｎｊａｆｌｅｘＭ
雌）：さらにオルトプテラ（０九ｈｏｐｔｅｒａ）、例
えばハウスクリケット（ｈｏｕｓｅｃｒｉｃｋｅｔ）（
Ａｃｈｅｔａｄｏｍｅｓｔｉｃ船）；シロアリ目の昆虫
類、例えばイースタンサブテラニアンターマイト（ｅａ
ｓｔｅｍｓ肋笹ｒｒａｎｅａｎｔｅｒｍｉｔｅ）（Ｒｅ
ｔｉｃｕｌｉにｒｍｅｓｎａｖｉｐｅｓ）及びヒメノプ
テラ（Ｈｙｍｅｎｏｐｔｅ椎）、例えばガーデンア ン
ト（鉾ｒｄｅｎａｎｔ）（Ｌａｓｉ雌ｎｉ鉾ｒ）の如き
あり類が含まれる。

双題目（Ｄｉｐ企ｒａ）の昆虫は主としてハヱ類、例え
ばキイロショウジョウバ（Ｄｒｏｓｏｐｈｉｌａｍｅｌ
ａｎｏ鱗ｓｔｅｒ）、メデイテラニアンフルーツフライ
（Ｍｅｄｉにｒｒａｎｅａｎ ｆｒｕｉｔ ｆｌｙ）（
ＧｅｒａｔｉｔｉｓｃａｐＭｔａ）、イエバエ（Ｍ船ｃ
ａｄｏｍｅｓｔｉｃａ）、ヒメイエバヱ（Ｆａｎｎｉａ
ｃａｎｉｃ山ａｒｉｓ）、クロキンバヱ（Ｐｈｏｒｍｉ
ａａｅ亀ｎａ）及びブルーポットルフラィ（ｂｌｕｅか
ｔｔｌｅ ｆｌｙ）（Ｃａｌｌｉｐｈｏｒａ ｅり仇ｒ
ｏｃｅｐｈａｌａ）並びにサシバェ（Ｓｔｏｎｌｏｘ侭
ｃａｌｃｉＶａ順）；更にナット（餌ａｔ）類、例えば
ネッタイシマカ（Ａｅｄｅｓａｅ戦ｐｔｉ）、ノーザン
ハウスモスキツト（ｎｏｒ比ｅｍ ｈｏ船ｅ ｍｏｓｑ
ｕｉｔｏ）（Ｃｕｌｅｘ ｐｌｐｌｅ瓜）及びマラリア
モスキット（ｍａｌａｒｉａｍｏｓｑｕｉｔｏ）（Ａｎ
ｏｐｈｅｌｅｓ ｓｔｅｐｈｅｎｓｉ）などの力類が含
まれる。

ダニ目（Ａｃａｒｉ）に分類されるものには特にハダニ
科（Ｔｅｔねｎｙｃｈｉ船ｅ）、例えばナミハダニ（Ｔ
ｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ ｍｔｉｃａｅ）及びリンゴハダ
ニ（Ｐａぬｔｅｔｒａｎｙｃｈ瓜 ｐｉｌｏｓｎｓ＝Ｐ
ａｎｏｎｙｃｈｓ 山ｍｉ）、ガルマイト（餌１１ｍｉ
ｔｅ）類、例えばブラックカラントガルマイト（ｂｌａ
ｃｋｃ川的ｎｔｇａｌｌ ｍｉｔｅ）（Ｅｒｉｏｐｈｙ
ｅｓｒｉｂｉｓ）及びホコリダニ科、例えばチャノホコ
リダニ（Ｈｅｍｉｔｅ【ｓｏ肥ｍ瓜ｌａ瓜ｓ）及びシク
ラ メ ン ホ コリダニ（Ｔａ岱ｏｎｅｍｕｓｐａｌ
ｌｉｄｕｓ）；最後にティツク（Ｔｉｃｋｓ）類、例え
ばリラプシングフエーバーテイツク（ｒｅｌａｐｓｉｎ
ｇ柁ｖｅｒｔｉｃｋ）（びｎｉｔｈｏｄｏｒ船ｍｏｕ鼠
ｔａ）が含まれる。

本発明による活性化合物は、更に強力な殺菌及び毅バク
テリア活性を示す。

それらは菌及びバクテリアを撲滅するのに必要な濃度で
は作物植物を筈せず、溢血動物に対して低毒性である。
これらの理由のために、それらは菌及びバクテリアの駆
除に対する植物保護剤として用いるのに適当である。殺
菌剤は、アーチミセテス（ Ａｒｃｈｉｍｙｃｅにｓ
）、 フ イ コ ミ セ テ ス（Ｐｈｙｃｏｍｙｃ
ｅｔｅｓ ）、 ア ス コ ミ セ テ ス（＄ｃｏ
ｍｙｃｅｔｅｓ ）、バ シ ジ オ ミ セ テ ス
（母ｓｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ）及びフンジ・ィンパー
フェクチ（Ｆ皿ｇＩｍｐｅびｅｃｔｉ）の駆除に対する
植物保護に用いられる。

本発明による化合物は、種々の作物植物を攻撃する菌及
びバクテリア、例えばピシウム（Ｐｈｔｈｉｍｍ）種、
フイトフソラ（Ｐｈｙｂｐｈｔｈｏｒａ）種、フサリウ
ム（Ｆ肌ａｒｊ肌ｍ）、バーチシリウム・アルボアトラ
ム（Ｖｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍａｌｂｏａｔｒｍｍ）、フ
イアロフオラ・シネレセンス（Ｐｈｉａｌｏｐｈｏｒａ
ｃｌ船ｒｅｓｃｅ船）、スクレロチニア・スクレロチロ
ラム（Ｓｃにｒｏｔｉｎｉａｓｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍ
）種、ポトリチス（Ｂｏｔｒれｉｓ）、コクリオブラス
・ミアベアナス（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｍｓｍｉｙａ技ａｎ
瓜）、ミコスフエレラ・ムシコラ（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅ
ｒｅｌｌａｍｕｓｉｃｏｌａ）、サーコスポラ・バーン
ナタ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａｐｅｒｓｏ雌ｔａ）、へル
ミンソスポリウム・グラミネアム（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏ
ｓｐｏｎｕｍ餌ａｍｌｎｅｍｍ）種、アルターナリア（
ＡＩｔｅｍａｒｊａ）種、コレトトリチャム（Ｃｏｎｅ
ｔｏｍｃｈｕｍ）種、ベンチュリア・ィナェクアリス（
ＶｅｎｔｍｉａｉＭｅｑｕａｌｉｓ）種、リゾクトニア
（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ）、シエラビオプシス・バシ
コフ（ｍｉｅｌａｖｉｏｐｓｉｓ奴ｓｉｃｏｌａ）種、
及びバクテリアのキサンソモナス・オリザエ（Ｘａｎｔ
ｈｏｍｏｎａｓｏひｚａｅ）に対して活性を示す。

本発明による化合物は穀類の病気、例えばパクシニア・
レコンジタ（Ｐｕｃｃｉｎｉａｒｅｃｏｎｄｉね）、エ
リシフエ・グラミニス（Ｅｒ＄ｉｐｈｅｇｒａｍｉｎｉ
ｓ）及びチレチア・キヤリェス（Ｔｍｅｔｉａｃａｒｉ
ｅｓ）に対しても活性である。更に本発明による活性化
合物は、非常に良好な殺機軟体動物活性も示す。

本発明による活性化合物は、動物の体内寄生虫、ダニ並
びに体外寄生虫に対しても非常に良好な活性を示す。

本活性化合物は普通の組成物例えば溶液、乳剤、懸濁剤
、粉剤、塗布剤及び粒剤に変えることができる。

これらは公知の方法、例えば活性化合物を伸展剤、即ち
液体もしくは固体または液化した気体の希釈剤または坦
体と随時表面活性剤、即ち乳化剤及び／または分散剤及
び／または発泡剤を用い混合することによって調製する
ことができる。伸展剤として水を用いる場合には、例え
ば有機溶剤を補助溶剤として用いることができる。液体
の希釈剤または担体として好ましくは、芳香族炭化水素
例えばキシレン、トルェン、ベンゼン、もしくはアルキ
ルナフタリン、塩素化された芳香族または脂肪族炭化水
素例えばクロロベンゼン、クロロェチレンもしくは塩化
メチレン、脂肪族炭化水素、例えばシクロヘキサン或い
はパラフィン例えば鍵油留分、アルコール例えばブタノ
ールもしくはグリコール並びにそのエーテル及びヱステ
ル、ケトン例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトンもしくはシクロヘキサノン、または
強い有檀性溶剤例えばジメチルホルムアミド、ジメチル
スルホキシドもしくはアセトニトリル、並びに水である
。液化した気体の希釈剤または担体とは、常温及び常圧
で気体である液体を意味し、例えばハロゲン化された炭
化水素例えばフレオンの如きェーロゾル噴射剤である。

固体の希釈剤または担体として好ましくは、粉砕した天
然鉱石例えばカオリン、粘土、タルク、チョーク、石英
、アタパルギット、モントモリロナイトもしくはケィソ
ウ士、或いは粉砕した合成鉱石例えば高分散性ケイ酸、
アルミナもしくはケイ酸塩を用いる。

乳化剤及び発泡剤の好適な例としては非イオン性及び陰
イオン性乳化剤、例えばポリオキシェチレン−脂肪酸ェ
ステル類、ポリオキシヱチレンー脂肪族アルコールエー
テル類例えばアルキルアリールポリグリコールエーテル
、アルキルスルホネイト、アルキルスルフェイト及びア
リールスルホネイト並びにアルブミン加水分解生成物が
含まれる；分散剤の好適な例としてはリグニン亜硫酸塩
廃液及びメチルセルロースが含まれる。

本活性化合物は他の活性化合物と混合した組成物として
存在することができる。

一般に上記の組成物は０．１〜９つ好ましくは０．５〜
９の重量％の活性化合物を含有する。

本活性化合物はそのまま、或いは調製剤液剤、濃厚乳剤
、乳剤、泡剤、懸濁剤、撒布用粉剤、塗布剤、水和性粉
剤、粉剤及び粒剤の如き組成物もしくはその組成物から
つくられた施用形態で使用することができる。

それらは普通の方法、例えば噴射散布、液剤頃霧、噴霧
、粉剤散布、粒剤散布、煩蒸施用、蒸発施用、液剤散布
、塗抹または付着施用で行うことができる。調製済調剤
における活性化合物の濃度はかなり広い範囲に変えるこ
とができる。

一般にこの濃度は重量で０．０００１〜１０％、好まし
くは０．０１〜１％である。また活性化合物は超濃厚少
量散布法（ＵＬＶ）により用いて良好な結果を得ること
ができ、この際活性化合物９５％までの組成物を使用す
ることまたは１００％活性化合物のみを使用することも
可能である。

従って本発明は、固体または液化した気体の希釈剤もし
くは迫体或いは表面活性剤を含む液体希釈剤もしくは担
体との混合物として本発明化合物を活性成分として含有
する作物保護組成物を与える。

また本発明は、本化合物を単独で、或いは活性成分とし
て本発明の化合物を希釈剤または担体との混合物として
含有する組成物の形で害虫またはそれらの生息場所に施
用することを含む作物の害虫を駆除する方法を与える。

更に、化合物を単独で、或いは希釈剤または担体との混
合物として、作物の生育直前及び／または生育期間中に
その生育地に施用し、害虫の駆除方法も与える。本発明
によれば普通の作物の収穫法が改良されることが理解で
きよう。

本発明による化合物及びその製造及び使用法は次の実施
例で示される。

実験例Ａ〜Ｃにおける本化合物は、その製造実施例１〜
１０３に相当する数字で示している。実験例 Ａ フアェドン（Ｐｈａｅｄｏｎ）試験 溶剤：ジメチルホルムアミド３重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールェ−テル１重
量部活性化合物の適当な処方物を調製するために、活性
化合物１重量部を上記量の乳化剤を含有する上記量の溶
剤と混合し、そしてこの濃厚物を水で希釈して活性化合
物の所望の濃度０．０２５重量％にした。

キャベツ植物（Ｂｒａｓｓｌｃａｏｌｅｒａｃｅａ）を
上記活性化合物の処方物各５０の‘で液剤散布するが、
その際に活性化合物の処方物がキャベツの葉をぬらすこ
となく土壌に浸透するようにした。

活性化合物はキャベツによって土壌から吸収され、そし
てかくして葉に到る。土壌１００９（空気乾燥した重量
）に対し活性化合物１２．５の９を用いた。一定時間後
、キャベツにマスタード・ビートル（Ｐｈａｅｄｏｎｃ
ｏｃｈｉｅａｒｉａｅ）を感染させ、そしてその撲滅度
を３日の間隔後に測定した。ここに、１００％は全ての
幼虫の死滅を表わし、そして０％は幼虫の死滅皆無を意
味する。活性化合物、活性化合物の濃度、評価時間及び
結果を下表Ａに示す。

表Ａ 実験例 Ｂ ナミハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ）試験（抵抗性）
溶媒：ジメチルホルムアミド３重量部髪Ｕヒ剤：アルキ
ルアリールポリグリコールェーテル１重量部活性化合物
の適当な処方物を調製するために、活性化合物１重量部
を上記量の乳化剤を含有する上記量の溶媒と混合し、得
られた濃厚物を水で希釈することにより所筆の濃度にし
た。

高さ約１０〜３０肌の大豆植物（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ肌
１鞍ｒｉｓ）に活性化合物の調剤をしたり落ちる位温め
るまで頃霧した。

これらの大豆植物にすべての発育段階のナミハダニ（Ｔ
ｅｔｒａｎｙｃｈｕｓｍｔｉｃａｅ）をひどく感染せし
めた。特定の規間後、死滅したダニを教えることにより
活性化合物調剤の効果を決定した。

このようにして得た死滅の程度をパーセントとして表示
する；１００％はすべてのダニの死滅を、０％は死滅皆
無を意味する。活性化合物、活性化合物の濃度、評価時
間及び死滅の程度は表Ｂから知ることができる。

表Ｂ 実験例 Ｃ ミセリウム（ｍｙｃｅｌｉ川ｍ）の生長試験用いた栄養
媒体：寒天 ２の重量部じ
やがし、もの煎じ汁 ２０の重量部モルト
５重量部デキストローズ
１５重量部べプトン
５重量部Ｎａ２ＨＰ０４
２重量部Ｃａ（Ｎ０３）２
０．立重量部溶媒混合物の栄養媒体に対する比：溶媒
混合物 ２重量部寒天栄養媒体
１０の重量部溶媒混合物の組成：ア
セトン ０．１９重量部アルキ
ルアリールポリグリコールェーテル乳化剤
０．０１重量部水 １
．８の重量部栄養媒体中に期待する活性化合物の濃度に
必要な活性化合物の量を上述した溶媒量と混合した。

この濃縮物を上述の割合で４〆０に冷却した液体業養媒
体と完全に混合した。調剤を添加しない比較物も製造し
た。栄養媒体が冷却し、固化したとき、このプレートに
表に示す菌種を植えつけ、約２１℃で培養した。

次いで菌の生長速度に応じて４〜１０日後に評価を行な
った。

この評価を行なうとき、処理した栄養媒体上のミセリウ
ムの放射状の生長を比較栄養媒体上での生長と比較した
。菌の生長の評価に際しては次の特性値を用いた：１
菌の生長なし ３まで 生長が非常に強く抑制 ５まで 生長が中程度に抑制 ７まで 生長が僅かに抑制 ９ 未処理のものと同等の生長 活性化合物、その濃度及び結果を表Ｃに示す：○船 製造例 １ ＜・＞ １，３ージメチルー２−チオバルビツル酸８．６夕（０
．０５モル）をベンゼン２００地に溶解し、トリェチル
アミン５．０夕（０．０５モル）を室温で添加した。

この溶液を３５〜４０ｑｏに暖め、損梓及び還流させな
がら４ークロルフエニルイソシアネート７．７夕（０．
０５モル）をゆっくりと徐々に添加した。１５時間還流
下に加熱した後、混合物を冷却し、濃塩酸１ｏｗ‘で酸
性にした。

次いで溶媒を真空下に蟹去した。残澄を水２００地中に
入れた。この時塩化トリエチルアンモニウムが溶解した
。次いで不熔怪物質を炉別し、メタノール５０の【で２
回ゆすぎ、乾燥した。この結果融点２４３〜２４５ｑｏ
の５一（４′ーク。

ルー１′ーアニ１」ド）ーカルボニルー１，３ージメチ
ルー２ーチオバルビッル酸１３．５夕（理論量の８３％
）を得た。製造例 ２〜１７７ 製造例１と同様にして下表の化合物を製造した。

表 Ｉ 表 １（つづき） 表 １（つづき） 表 １（つづき） 表 １（つづき） 表 １（つづき） 表 １ （つづき） 表 １（つづき） 表 １（つづき） 表 １（つづき） 表 １（つづき） 表 １ （つづき） 表 １（つづき） 表 １（つづき） 表 １（つづき）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔上式中、Ｒ＿１はハロゲン、ニトロ、低級アルキル
   、低級アルコキシ、トリフルオルメチル、クロルジフル
   オルメチル、低級フルオルアルコキシもしくはメチルス
   ルホニルで置換されていてもよいフエニル基、ベンジル
   基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、シク
   ロヘキシルメチル基、ナフチル基、炭素数１〜１２のア
   ルキル基、アリル基、メトキシプロピル基、ブチルチオ
   カルボニル基またはクロルヘキシル基を表わし、 Ｒ＾
   ２及びＲ＾３はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル
   基、フエニル基、ハロゲンもしくは低級アルキルで置換
   されたフエニル基、ベンジル基、アリル基または水素を
   表わし（ただしＲ＾２およびＲ＾３の両方は同時に水素
   を表わさない）、そして Ｘは酸素又は硫黄を表わす〕
   のアミドカルボニルチオバルビツル酸誘導体及びその塩
   である化合物を製造するにあたり、一般式 〔上式中、
   Ｒ＾２及びＲ＾３は前述と同義である〕のチオバルビツ
   ル酸を一般式ＸＣＮ−Ｒ＾１ （III） 〔上式中、Ｒ＾１及びＸは前述と同義である〕のイソ
   シアネート又はイソチオシアネートと反応させることを
   特徴とする方法。