JPS6029374B2 - ５−アルコキシ−４−ヒドロキシイソフタルアルデヒドの製法 - Google Patents
５−アルコキシ−４−ヒドロキシイソフタルアルデヒドの製法Info
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- JPS6029374B2 JPS6029374B2 JP2446677A JP2446677A JPS6029374B2 JP S6029374 B2 JPS6029374 B2 JP S6029374B2 JP 2446677 A JP2446677 A JP 2446677A JP 2446677 A JP2446677 A JP 2446677A JP S6029374 B2 JPS6029374 B2 JP S6029374B2
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Description
この発明は５ーアルコキシー４ーヒドロキシィソフタル
アルデヒド（以下単にィソフタルアルデヒドと言う）の
製法に関するものである。 グアャコールを塩基性水媒体中でグリオキシル酸と反応
させた後、反応生成物を酸化すると、バニリンと共にィ
ソフタルァルデヒドが生成することは公知である。 この方法で得られる酸化反応液からィソフタルアルデヒ
ドを単離する方法としては、○｝ 酸化反応液を蒸留し
て、水ついでバニリンを留去した後、０．１側Ｈｇ（絶
体圧）の高真空下に缶液温度を１３５〜１４０ｏｏにし
て真空蒸留してィソフタルアルデヒドを蟹去させる方法
、‘２｝ 酸化反応液を蒸留して、水ついでバニリンを
蟹去した後、蒸留残澄を有機溶媒に溶解し、この溶液に
亜硫酸水素ナトリウム水溶液を添加して縄拝し、ついで
有機溶媒層と分離した水層に、加熱下に硫酸を添加し、
亜硫酸ガスの発生がなくなるまで縄拝し、引き続き水層
を冷却してィソフタルアルデヒドを析出させる方法など
がある。 上記｛１ーの方法では高真空下に蒸留しなくてはならず
工業的に実施するのが著しく困難であり、かつ酸化反応
液中に存在するィソフタルアルデヒドの量に対する単離
されたィソフタルアルデヒドの量の割合（以下単離率と
言う）が２０％程度である〔比較例の‘２｝参照〕。 上記
アルデヒド（以下単にィソフタルアルデヒドと言う）の
製法に関するものである。 グアャコールを塩基性水媒体中でグリオキシル酸と反応
させた後、反応生成物を酸化すると、バニリンと共にィ
ソフタルァルデヒドが生成することは公知である。 この方法で得られる酸化反応液からィソフタルアルデヒ
ドを単離する方法としては、○｝ 酸化反応液を蒸留し
て、水ついでバニリンを留去した後、０．１側Ｈｇ（絶
体圧）の高真空下に缶液温度を１３５〜１４０ｏｏにし
て真空蒸留してィソフタルアルデヒドを蟹去させる方法
、‘２｝ 酸化反応液を蒸留して、水ついでバニリンを
蟹去した後、蒸留残澄を有機溶媒に溶解し、この溶液に
亜硫酸水素ナトリウム水溶液を添加して縄拝し、ついで
有機溶媒層と分離した水層に、加熱下に硫酸を添加し、
亜硫酸ガスの発生がなくなるまで縄拝し、引き続き水層
を冷却してィソフタルアルデヒドを析出させる方法など
がある。 上記｛１ーの方法では高真空下に蒸留しなくてはならず
工業的に実施するのが著しく困難であり、かつ酸化反応
液中に存在するィソフタルアルデヒドの量に対する単離
されたィソフタルアルデヒドの量の割合（以下単離率と
言う）が２０％程度である〔比較例の‘２｝参照〕。 上記
【２１の方法は、‘１１の方法に比して単離率はか
なり大きくなるが、それでも約５０％であり〔比較例の
【３｝参照〕、さらに操作が複雑であり、工業的方法と
しては採用することができない。 この発明は、酸化反応液からのィソフタルアルデヒドの
単離が容易であり、かつィソフタルアルデヒドの単離率
の大きいイソフタルアルデヒドの製法を提供するもので
ある。 すなわち、この発明は、 式 または式 （両式中、Ｒは炭素数１〜３のアルキル基である）で示
されるアルコキシヒドロキシベンツアルデヒド（以下単
にベンツアルデヒドと言う）を、塩基性水媒体中で０〜
５０℃の範囲の温度でグリオキシル酸と反応させる第１
工程と、第１工程で得られる反応生成混合物に鉱酸を添
加してｐＨ値を５〜７にした混合物と有機溶媒とを接触
させて、混合物中の式〔１〕または式〔０〕で示される
ベンツアルデヒドを抽出除去する第２工程と、第２効工
程で得られる抽出残の水層に塩化性化合物を添加して水
層を塩基性にした後酸化する第３工程と、酸化反応液に
鉱酸を添加してｐＨ値を６．５以下にし、ィソフタルア
ルデヒドを析出させる第４工程とからなるイソフタルア
ルデヒドの製法である。 つぎに、この発明の各工程について説明する。 〔第１工程〕第１工程においては、ベンツアルデヒドを
グリオキシル酸と反応させる。 式〔１〕または式〔ロ）で示されるベンツアルデヒドの
具体例としては、４ーヒドロキシー３ーメトキシベンツ
アルデヒド、３ーエトキシ−４ーヒドロキシベンツアル
デヒド、４ーヒドロキシー３一ｎ−プロポキシベンツア
ルデヒド、２ーヒドロキシー３ーメトキシベンツアルデ
ヒド、３ーエトキシー２ーヒドロキシベンツアルデヒド
などを挙げることができる。 グリオキシル酸は、そのままで用いてもよく、またその
アルカリ金属塩のかたちで、たとえばグリオキシル酸ナ
トリウム、グリオキシル酸カリウムとして用いてもよい
。 グリオキシル酸の使用量については特に制限はないが、
ベンツアルヂヒド１モル当り０．５〜１．３モルが好ま
しい。反応は水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸
ナトリウムなどの塩基性化合物を溶解した塩基性の水を
媒体として行なわれる。中性または酸性の水媒体中では
反応が実質的に進行しない。水の使用量については特に
制限はないが、ベンツアルデヒド１モル当り通常５００
〜１０００叫である。反応温度は０〜５０℃、好ましく
は１０〜４０２０である。反応温度が０００より低いと
反応速度が小さくなるので好ましくなく、反応温度が５
０ｑｏより高いと、グリオキシル酸がカニッツアロ反応
によってシュウ酸およびグリール酸に変化するので好ま
しくない。反応時間については特に制限はないが、通常
２０〜１０餌時間である。 反応により、 式 または式 （両式中、Ｒは炭素数１〜３のアルキル基である）で示
される化合物が生成する。 〔第２工程〕 第２工程においては、第１工程で得られる反応生成混合
物から未反応のベンツアルデヒドを抽出除去する。 反応生成混合物にｐＨ値が５〜７になるまで鍵酸、たと
えば塩酸、硫酸を添加する。 この後、この混合物と有機溶媒とを接触させて、混合物
中のベンツアルデヒドを抽出除去する。上記混合物のｐ
Ｈ値が７より高いとベンツァルデヒドの抽出が不充分に
なり、混合物のｐＨ値が５より低いと、式〔ｍ〕または
式〔Ｗ〕で示される化合物もベンツアルデヒドと共に抽
出され、最終的に得られるィソフタルアルデヒドの収量
が低下する。 抽出用の有機溶媒としては、エーテル、ベンゼン、トル
ェン、キシレンなどが使用される。 抽出方法については特に制限はなく、公知の方法、たと
えば回分式抽出法、連続式抽出法を採用することができ
る。抽出後、有機溶媒層を蒸留することによって未反応
のベンツアルデヒドを回収することができる。 〔第３工程〕 第３工程においては、第２工程で得られる抽出残の水層
中の式〔ｍ〕または式〔Ｎ〕で示される化合物を酸化し
てィソフタルアルデヒドを製造する。 水層に塩基性化合物、たとえば水酸化ナトリゥム、水酸
化カリウム、炭酸ナトリウムを添加して、水層を塩基性
にする。 酸性または中性下では反応速度が小さく実用的でない。
酸化方法としては水層に酸素ガスまたは空気を吹き込ん
で酸化する方法を採用することができる。 酸化の際に、銅、マンガン、コバルト、クロム、白金、
鉄、アルミニウム、銀、バナジウム、ニッケルなどの粉
末、酸化物、水酸化物を触媒として使用することもでき
る。酸化温度については特に制限はないが、通常８０〜
１５０００、好ましくは１００〜１３０℃である。 酸化反応は常圧下で行なってもよく、加圧下で行なって
もよい。酸化反応時間については特に制限はないが、通
常１〜３時間である。酸化反応の際に、上記触媒を使用
した場合は、酸化反応後に反応液から触媒を除去したも
のを第４工程に供する。 〔第４工程〕 第４工程においては、第３工鶴で得られた酸化反応液か
らィソフタルアルデヒドを析出させて単離する。 酸化反応液にそのｐＨ値が６．５以下になるまで鉱酸、
たとえば塩酸、硫酸を添加する。 この後酸化反応液を放置すると、ソフタルアルデヒドは
ｐＨ値が６リ５以下の水に不溶であるので析出沈澱する
。 放置する際の酸化反応液の温度は０〜２５００が好まし
い。放置時間は通常１０〜２餌時間である。析出沈澱物
を炉別し、真空乾燥することによって、高純度のイソフ
タルアルデヒドが粉末状で得られる。 また、ィソフタルアルデヒドの単離率は、実施例の結果
から明らかなように、９０％以上である。この発明の方
法によれば、公３句のイソフタルアルデヒドの製法に比
して、ィソフタルアルデヒドを簡単な操作により高い単
離率を得ることができる。 つぎに実施例および比較例を示す。 酸化反応液中のイソフタルアルデヒドはガスクロマトグ
ラフィ一で定量した。実施例 １ ２規定の水酸化ナトリウム水溶液４５の【‘こ２−ヒド
ロキシー３−メトキシベンツアルデヒド７．６０夕およ
びグリオキシル酸の２の重量％水溶液２１．５夕を添加
し、４０ｄｏで７幼時間反応させた。 反応生成混合物にそのｐＨ値が６になるまでｌａ規定に
塩酸を添加した。 分液ロートを用いこの水溶液とジェチルェーテル５０の
【とを激しく霞浸した後、水層を排出した。この水層に
ついて上記と同様の操作を２回線返した。ジェチルェー
テル層から２−ヒドロキシ−３ーメトキシベンツアルデ
ヒド１．０２夕が回収された。上記水層、２規定の水酸
化ナトリウム水溶液６５の上および酸化鋼（ロ）０．７
０夕をオートクレープに仕込み、圧力２ｋｇ／流（ゲー
ジ圧）で、０．１州そ／分の流速で空気を反応混合物に
流通させながら、磯投下に１２５ｑｏで９０分間反応さ
せた後放冷した。 この後、酸化反応混合物から酸化鋼（０）を炉別して酸
化反応液を得た。酸化反応液を２等分し、それぞれに掛
値が６にるまでｌａ規定塩酸を添加した。 一方の酸化反応液には、ガスクロマトグラフィ‐分析に
より、４ーヒドロキシ−５ーメトキシィソフタルアルデ
ヒド３．８２夕が含有されていることが確認された。 もう一方の酸化反応液を７℃で１幼時間放置したところ
沈澱が析出した。 この沈澱を炉別し、ついで真空乾燥して黄白色の粉末３
．５１夕を得た。この粉末の融点は１２０．５〜１２１
．０００であり、その赤外吸収スペクトルは４ーヒドロ
キシー５−メトキシィソフタルアルデヒドのそれと一致
した。仕込んだ２ーヒドロキシー３ーメトキシベンツア
ルデヒ日こ対する４ーヒドロキシー５ーメトキシイソフ
タルアデヒドの収率は７８％、単藤率は９２％であった
。 実施例 ２ ２−ヒドロキシー３−メトキシベンツアルデヒ日こ代え
て４ーヒドロキシー３ーメトキシベンツアルデヒド７．
６０夕を使用した他は実施例１と同様に実施した。 第２工程の後、ジェテルェーテル層から４−ヒドロキシ
−３ーメトキシベンツアルヂヒド２．３５夕が回収され
た。 酸化反応液を２等分し、それぞれにｐＨ値が６になるま
でｌａ規定塩酸を添加した。 一方の酸化反応液には、、ガスクロマトグラフィー分析
により、４−ヒドロキシ−５−メトキシイソフタルアル
デヒド２．９８夕が含有されていることが確認された。 もう一方の酸化反応液を実施例１におけると同様に処理
して、融点が１２０．５〜１２１．０午Ｃの４ーヒドロ
キシ‐５−メトキシィソフタルアルデヒドの粉末２．６
９夕を得た。仕込んだ４−ヒドロキシー３−メトキシベ
ンツアルデヒドに対する４ーヒドロキシ−５ーメトキシ
ー５ーメトキシィソフタルアルデヒドの収率は６０％、
単離率は９０％であった。 比較例 ３規定の水酸化ナトリウム水溶液９０の‘にグリオキシ
ル酸の２の重量％水溶液４２．７夕および２ーメトキシ
フヱノール１８．６夕を添加して、２５００で２処時間
反応した。 この後、反応生成混合物にそのｐＨ値が６になるまでｌ
ａ規定塩酸を添加した。 ついでジェチルェーテル各ｌｏｏ似で３回末反応の２−
メトキシフェノールを抽出回収した。２ーメトキシフェ
ノール６．３０夕が回収された。 柚残の水層、２規定の水酸化ナトリウム水溶液２１０の
‘および酸化銅（ロ）２．８夕をオートクレープに仕込
み、圧力２ｋｇ／の（ゲージ圧）で０．１則夕／分の流
速で空気を反応混合物に流通させながら、蝿梓下に１２
５ｑｏで９０分間反応させた後冷却した。 酸化反応混合物から酸化鋼（０）を炉別して酸化反応液
を得た。 酸化反応液を４等分して、それぞれにｐＨ値が６になる
までｌａ規定の塩酸を添加した。 それぞれの酸化反応液をつぎの処理に供した。‘１１
ガスクロトグラフィー分析； 酸化反応液をジェチルェーテル各１００机【で３回抽出
し、水層と分離したジヱチルェーテル層をガスクロマト
グラフイ一で定量したところ、４−ヒドロキシ−５−メ
トキシイソフタルアルデヒド０．５７夕、４−ヒドロキ
シ−３−メトキシベンツアルデヒド３．０９夕および２
ーヒドロキシー３−メトキシベンッアルデヒド０．１１
夕が含有されていることが確認された。 ■ 真空蒸留； 酸化反応液を常圧で蒸留してまず水を留去し、ついで１
側Ｈｇ（絶対圧）の減圧にし、缶液温度９５〜１０００
０で２−ヒドロキシ−３−メトキシベンッアルデヒド０
．１１夕を留去し、缶液温度１１９〜１２４００で４ー
ヒドロキシー３ーメトキシベンッアルデヒド３．０６夕
を留去した。 この後０．１柳Ｈｇ（絶体圧）の減圧にし、缶液温度１
３５〜】４０００で４−ヒドロキシイソフタルアルデヒ
ド０．１１夕を留去した。この後缶液温度を上昇させた
が蟹出物は認められなかった。４ーヒドロキシー５−メ
トキシィソフタルアルデヒドの単離率は１９％であった
。 ‘３｝ 亜硫酸水素ナトリウムを使用する単離法；酸化
反応液を蒸留して水、２−ヒド。 キシ−３ーメトキシベンツアルデヒドおよび４ーヒドロ
キシー３ーメトキシベンツアルデヒドを瓶次留去した。
この後、蒸留残澄をトルェン５０の【に溶解し、この溶
液に亜硫酸水素ナトリウムの１の重量％水溶液２０夕を
添加し、２０午○で１虫時間擁拝した。 ついでトルェン層と水層とを分離し、水層を９０００に
加熱しながら、３披見定の硫酸２の‘を添加した。硫酸
の添加によって亜硫酸ガスが発生した。亜硫酸ガスの発
生がなくなるまで損拝を続けた後冷却したところ、４−
ヒドロキシ−５ーメトキシィソフタルアルデヒドが析出
した。この後４ーヒドロキシー５ーメトキシフタルアル
デヒドを炉別し、つづいて真空乾燥して黄色粉末０．２
６夕を得た。４ーヒドロキシ−５ーメトキシィソフタル
アルデヒドの単離率は４６％であった。 ‘４｝ この発明の方法に類似した単離法；酸化反応液
を蒸留して、水、２−ヒドロキシー３−メトキシベンツ
アルデヒドおよび４ーヒドロキシー３ーメトキシベンツ
アルデヒドを順次蟹去した。 この後、蒸留残澄に２規定の水酸化ナトリウム水溶液３
０の‘を添加し、９００Ｃに加熱して蒸留残溶を溶解さ
せた。 ついでこの溶液にｐＨ値が５になるまでｌａ規定塩酸を
添加し、７℃で１幼時間放置したが、濃赤色油状物が容
器の底部に溜っているのみで、沈澱の析出は認められな
かった。
なり大きくなるが、それでも約５０％であり〔比較例の
【３｝参照〕、さらに操作が複雑であり、工業的方法と
しては採用することができない。 この発明は、酸化反応液からのィソフタルアルデヒドの
単離が容易であり、かつィソフタルアルデヒドの単離率
の大きいイソフタルアルデヒドの製法を提供するもので
ある。 すなわち、この発明は、 式 または式 （両式中、Ｒは炭素数１〜３のアルキル基である）で示
されるアルコキシヒドロキシベンツアルデヒド（以下単
にベンツアルデヒドと言う）を、塩基性水媒体中で０〜
５０℃の範囲の温度でグリオキシル酸と反応させる第１
工程と、第１工程で得られる反応生成混合物に鉱酸を添
加してｐＨ値を５〜７にした混合物と有機溶媒とを接触
させて、混合物中の式〔１〕または式〔０〕で示される
ベンツアルデヒドを抽出除去する第２工程と、第２効工
程で得られる抽出残の水層に塩化性化合物を添加して水
層を塩基性にした後酸化する第３工程と、酸化反応液に
鉱酸を添加してｐＨ値を６．５以下にし、ィソフタルア
ルデヒドを析出させる第４工程とからなるイソフタルア
ルデヒドの製法である。 つぎに、この発明の各工程について説明する。 〔第１工程〕第１工程においては、ベンツアルデヒドを
グリオキシル酸と反応させる。 式〔１〕または式〔ロ）で示されるベンツアルデヒドの
具体例としては、４ーヒドロキシー３ーメトキシベンツ
アルデヒド、３ーエトキシ−４ーヒドロキシベンツアル
デヒド、４ーヒドロキシー３一ｎ−プロポキシベンツア
ルデヒド、２ーヒドロキシー３ーメトキシベンツアルデ
ヒド、３ーエトキシー２ーヒドロキシベンツアルデヒド
などを挙げることができる。 グリオキシル酸は、そのままで用いてもよく、またその
アルカリ金属塩のかたちで、たとえばグリオキシル酸ナ
トリウム、グリオキシル酸カリウムとして用いてもよい
。 グリオキシル酸の使用量については特に制限はないが、
ベンツアルヂヒド１モル当り０．５〜１．３モルが好ま
しい。反応は水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸
ナトリウムなどの塩基性化合物を溶解した塩基性の水を
媒体として行なわれる。中性または酸性の水媒体中では
反応が実質的に進行しない。水の使用量については特に
制限はないが、ベンツアルデヒド１モル当り通常５００
〜１０００叫である。反応温度は０〜５０℃、好ましく
は１０〜４０２０である。反応温度が０００より低いと
反応速度が小さくなるので好ましくなく、反応温度が５
０ｑｏより高いと、グリオキシル酸がカニッツアロ反応
によってシュウ酸およびグリール酸に変化するので好ま
しくない。反応時間については特に制限はないが、通常
２０〜１０餌時間である。 反応により、 式 または式 （両式中、Ｒは炭素数１〜３のアルキル基である）で示
される化合物が生成する。 〔第２工程〕 第２工程においては、第１工程で得られる反応生成混合
物から未反応のベンツアルデヒドを抽出除去する。 反応生成混合物にｐＨ値が５〜７になるまで鍵酸、たと
えば塩酸、硫酸を添加する。 この後、この混合物と有機溶媒とを接触させて、混合物
中のベンツアルデヒドを抽出除去する。上記混合物のｐ
Ｈ値が７より高いとベンツァルデヒドの抽出が不充分に
なり、混合物のｐＨ値が５より低いと、式〔ｍ〕または
式〔Ｗ〕で示される化合物もベンツアルデヒドと共に抽
出され、最終的に得られるィソフタルアルデヒドの収量
が低下する。 抽出用の有機溶媒としては、エーテル、ベンゼン、トル
ェン、キシレンなどが使用される。 抽出方法については特に制限はなく、公知の方法、たと
えば回分式抽出法、連続式抽出法を採用することができ
る。抽出後、有機溶媒層を蒸留することによって未反応
のベンツアルデヒドを回収することができる。 〔第３工程〕 第３工程においては、第２工程で得られる抽出残の水層
中の式〔ｍ〕または式〔Ｎ〕で示される化合物を酸化し
てィソフタルアルデヒドを製造する。 水層に塩基性化合物、たとえば水酸化ナトリゥム、水酸
化カリウム、炭酸ナトリウムを添加して、水層を塩基性
にする。 酸性または中性下では反応速度が小さく実用的でない。
酸化方法としては水層に酸素ガスまたは空気を吹き込ん
で酸化する方法を採用することができる。 酸化の際に、銅、マンガン、コバルト、クロム、白金、
鉄、アルミニウム、銀、バナジウム、ニッケルなどの粉
末、酸化物、水酸化物を触媒として使用することもでき
る。酸化温度については特に制限はないが、通常８０〜
１５０００、好ましくは１００〜１３０℃である。 酸化反応は常圧下で行なってもよく、加圧下で行なって
もよい。酸化反応時間については特に制限はないが、通
常１〜３時間である。酸化反応の際に、上記触媒を使用
した場合は、酸化反応後に反応液から触媒を除去したも
のを第４工程に供する。 〔第４工程〕 第４工程においては、第３工鶴で得られた酸化反応液か
らィソフタルアルデヒドを析出させて単離する。 酸化反応液にそのｐＨ値が６．５以下になるまで鉱酸、
たとえば塩酸、硫酸を添加する。 この後酸化反応液を放置すると、ソフタルアルデヒドは
ｐＨ値が６リ５以下の水に不溶であるので析出沈澱する
。 放置する際の酸化反応液の温度は０〜２５００が好まし
い。放置時間は通常１０〜２餌時間である。析出沈澱物
を炉別し、真空乾燥することによって、高純度のイソフ
タルアルデヒドが粉末状で得られる。 また、ィソフタルアルデヒドの単離率は、実施例の結果
から明らかなように、９０％以上である。この発明の方
法によれば、公３句のイソフタルアルデヒドの製法に比
して、ィソフタルアルデヒドを簡単な操作により高い単
離率を得ることができる。 つぎに実施例および比較例を示す。 酸化反応液中のイソフタルアルデヒドはガスクロマトグ
ラフィ一で定量した。実施例 １ ２規定の水酸化ナトリウム水溶液４５の【‘こ２−ヒド
ロキシー３−メトキシベンツアルデヒド７．６０夕およ
びグリオキシル酸の２の重量％水溶液２１．５夕を添加
し、４０ｄｏで７幼時間反応させた。 反応生成混合物にそのｐＨ値が６になるまでｌａ規定に
塩酸を添加した。 分液ロートを用いこの水溶液とジェチルェーテル５０の
【とを激しく霞浸した後、水層を排出した。この水層に
ついて上記と同様の操作を２回線返した。ジェチルェー
テル層から２−ヒドロキシ−３ーメトキシベンツアルデ
ヒド１．０２夕が回収された。上記水層、２規定の水酸
化ナトリウム水溶液６５の上および酸化鋼（ロ）０．７
０夕をオートクレープに仕込み、圧力２ｋｇ／流（ゲー
ジ圧）で、０．１州そ／分の流速で空気を反応混合物に
流通させながら、磯投下に１２５ｑｏで９０分間反応さ
せた後放冷した。 この後、酸化反応混合物から酸化鋼（０）を炉別して酸
化反応液を得た。酸化反応液を２等分し、それぞれに掛
値が６にるまでｌａ規定塩酸を添加した。 一方の酸化反応液には、ガスクロマトグラフィ‐分析に
より、４ーヒドロキシ−５ーメトキシィソフタルアルデ
ヒド３．８２夕が含有されていることが確認された。 もう一方の酸化反応液を７℃で１幼時間放置したところ
沈澱が析出した。 この沈澱を炉別し、ついで真空乾燥して黄白色の粉末３
．５１夕を得た。この粉末の融点は１２０．５〜１２１
．０００であり、その赤外吸収スペクトルは４ーヒドロ
キシー５−メトキシィソフタルアルデヒドのそれと一致
した。仕込んだ２ーヒドロキシー３ーメトキシベンツア
ルデヒ日こ対する４ーヒドロキシー５ーメトキシイソフ
タルアデヒドの収率は７８％、単藤率は９２％であった
。 実施例 ２ ２−ヒドロキシー３−メトキシベンツアルデヒ日こ代え
て４ーヒドロキシー３ーメトキシベンツアルデヒド７．
６０夕を使用した他は実施例１と同様に実施した。 第２工程の後、ジェテルェーテル層から４−ヒドロキシ
−３ーメトキシベンツアルヂヒド２．３５夕が回収され
た。 酸化反応液を２等分し、それぞれにｐＨ値が６になるま
でｌａ規定塩酸を添加した。 一方の酸化反応液には、、ガスクロマトグラフィー分析
により、４−ヒドロキシ−５−メトキシイソフタルアル
デヒド２．９８夕が含有されていることが確認された。 もう一方の酸化反応液を実施例１におけると同様に処理
して、融点が１２０．５〜１２１．０午Ｃの４ーヒドロ
キシ‐５−メトキシィソフタルアルデヒドの粉末２．６
９夕を得た。仕込んだ４−ヒドロキシー３−メトキシベ
ンツアルデヒドに対する４ーヒドロキシ−５ーメトキシ
ー５ーメトキシィソフタルアルデヒドの収率は６０％、
単離率は９０％であった。 比較例 ３規定の水酸化ナトリウム水溶液９０の‘にグリオキシ
ル酸の２の重量％水溶液４２．７夕および２ーメトキシ
フヱノール１８．６夕を添加して、２５００で２処時間
反応した。 この後、反応生成混合物にそのｐＨ値が６になるまでｌ
ａ規定塩酸を添加した。 ついでジェチルェーテル各ｌｏｏ似で３回末反応の２−
メトキシフェノールを抽出回収した。２ーメトキシフェ
ノール６．３０夕が回収された。 柚残の水層、２規定の水酸化ナトリウム水溶液２１０の
‘および酸化銅（ロ）２．８夕をオートクレープに仕込
み、圧力２ｋｇ／の（ゲージ圧）で０．１則夕／分の流
速で空気を反応混合物に流通させながら、蝿梓下に１２
５ｑｏで９０分間反応させた後冷却した。 酸化反応混合物から酸化鋼（０）を炉別して酸化反応液
を得た。 酸化反応液を４等分して、それぞれにｐＨ値が６になる
までｌａ規定の塩酸を添加した。 それぞれの酸化反応液をつぎの処理に供した。‘１１
ガスクロトグラフィー分析； 酸化反応液をジェチルェーテル各１００机【で３回抽出
し、水層と分離したジヱチルェーテル層をガスクロマト
グラフイ一で定量したところ、４−ヒドロキシ−５−メ
トキシイソフタルアルデヒド０．５７夕、４−ヒドロキ
シ−３−メトキシベンツアルデヒド３．０９夕および２
ーヒドロキシー３−メトキシベンッアルデヒド０．１１
夕が含有されていることが確認された。 ■ 真空蒸留； 酸化反応液を常圧で蒸留してまず水を留去し、ついで１
側Ｈｇ（絶対圧）の減圧にし、缶液温度９５〜１０００
０で２−ヒドロキシ−３−メトキシベンッアルデヒド０
．１１夕を留去し、缶液温度１１９〜１２４００で４ー
ヒドロキシー３ーメトキシベンッアルデヒド３．０６夕
を留去した。 この後０．１柳Ｈｇ（絶体圧）の減圧にし、缶液温度１
３５〜】４０００で４−ヒドロキシイソフタルアルデヒ
ド０．１１夕を留去した。この後缶液温度を上昇させた
が蟹出物は認められなかった。４ーヒドロキシー５−メ
トキシィソフタルアルデヒドの単離率は１９％であった
。 ‘３｝ 亜硫酸水素ナトリウムを使用する単離法；酸化
反応液を蒸留して水、２−ヒド。 キシ−３ーメトキシベンツアルデヒドおよび４ーヒドロ
キシー３ーメトキシベンツアルデヒドを瓶次留去した。
この後、蒸留残澄をトルェン５０の【に溶解し、この溶
液に亜硫酸水素ナトリウムの１の重量％水溶液２０夕を
添加し、２０午○で１虫時間擁拝した。 ついでトルェン層と水層とを分離し、水層を９０００に
加熱しながら、３披見定の硫酸２の‘を添加した。硫酸
の添加によって亜硫酸ガスが発生した。亜硫酸ガスの発
生がなくなるまで損拝を続けた後冷却したところ、４−
ヒドロキシ−５ーメトキシィソフタルアルデヒドが析出
した。この後４ーヒドロキシー５ーメトキシフタルアル
デヒドを炉別し、つづいて真空乾燥して黄色粉末０．２
６夕を得た。４ーヒドロキシ−５ーメトキシィソフタル
アルデヒドの単離率は４６％であった。 ‘４｝ この発明の方法に類似した単離法；酸化反応液
を蒸留して、水、２−ヒドロキシー３−メトキシベンツ
アルデヒドおよび４ーヒドロキシー３ーメトキシベンツ
アルデヒドを順次蟹去した。 この後、蒸留残澄に２規定の水酸化ナトリウム水溶液３
０の‘を添加し、９００Ｃに加熱して蒸留残溶を溶解さ
せた。 ついでこの溶液にｐＨ値が５になるまでｌａ規定塩酸を
添加し、７℃で１幼時間放置したが、濃赤色油状物が容
器の底部に溜っているのみで、沈澱の析出は認められな
かった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ または式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （両式中、Ｒは炭素数１〜３のアルキル基である）で示
されるアルコキシヒドロキシベンツアルデヒドを、塩素
性水媒体中で０〜５０℃の範囲の温度でグリオキシル酸
と反応させる第１工程と、第１工程で得られる反応生成
混合物に鉱酸を添加してｐＨ値を５〜７にした混合物と
有機溶媒とを接触させて、この混合物中の式〔I〕また
は式〔II〕で示されるアルコキシヒドロキシベンツアル
デヒドを抽出除去する第２工程と、第２工程で得られる
抽出残の水層に塩基性化合物を添加して水層を塩基性に
した後酸化する第３工程と、酸化反応液に鉱酸を添加し
てｐＨ値を６．５以下にし、５−アルコキシ−４−ヒド
ロキシイソフタルアルデヒドを析出させる第４工程から
なる５−アルコキシ−４−ヒドロキシイソフタルアルデ
ヒドの製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2446677A JPS6029374B2 (ja) | 1977-03-08 | 1977-03-08 | ５−アルコキシ−４−ヒドロキシイソフタルアルデヒドの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2446677A JPS6029374B2 (ja) | 1977-03-08 | 1977-03-08 | ５−アルコキシ−４−ヒドロキシイソフタルアルデヒドの製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS53111026A JPS53111026A (en) | 1978-09-28 |
| JPS6029374B2 true JPS6029374B2 (ja) | 1985-07-10 |
Family
ID=12138931
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2446677A Expired JPS6029374B2 (ja) | 1977-03-08 | 1977-03-08 | ５−アルコキシ−４−ヒドロキシイソフタルアルデヒドの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6029374B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2456722A1 (fr) * | 1979-05-14 | 1980-12-12 | Hoechst France | Parformylphenolate de sodium cristallise, son procede de preparation et son application |
-
1977
- 1977-03-08 JP JP2446677A patent/JPS6029374B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS53111026A (en) | 1978-09-28 |
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