JPS6030696B2 - 貯蔵安定な、分離剤を含むエチレン−α−オレフイン−（ジエン）コム粉末の製造法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、貯蔵安定な、分離剤 （Ｔｒｅｎｎｍｉｔｔｅｌｓ）を含むエチレン−Ｑーオ
レフイン−（ジェン）−ゴム粉末の製造法に関する。

合成樹脂及びゴムを種々の粒度の粉末に挽くことは公知
であり、その際、達成できる微小化の程度は用いられる
粉粋装置の種類、粉枠条件及び用いられるポリマーの定
まった特性に依存する。さらに、挽くことにより作られ
るゴム粉末は、なかんずくたとえば輸送又は貯蔵の際に
生じうる温度条件下で、再び大かれ少なかれ、大きな粘
着した凝集物又は塊へとくつつき合う焼成する傾向があ
ることが知られている。これはサイロ貯蔵にとって邪魔
であり、また粉末状合成樹脂からそこで知られる乾燥粉
末混合技術のために及び粉末ゴム技法と云われる加工に
おける使用のために邪魔である。望ましくない焼結を防
止するために、西ドイツ国特許出願公開第２６４８３０
１号明細書の態様に従い、公知の粉粋法の際にゴム類粒
に充填材を粉付け剤（Ｐｕｄｅｒｍｉｔにｌｎ）の形で
、粉付けされた粉末状ゴムが後の処理の際に、粉付けさ
れていないゴムの特性とくに機械的特性をもはや持たな
くなるような量で加えられる。

この基礎から上述の西ドイツ特許出願の明細書には粉砕
法に従う、充填材の少し・ゴム粉末の製造法が記載され
、特許請求されている。それは、７重量％より少し、粉
付け剤含量でもつて間に合うことを可能にする。この多
段階法は、ゴムをまず機械的予備粉末化により表面積の
大きいかつ孔に富む粒子に変えること、粉付け剤の全量
が、気流搬送されるゴム粒子流中に／ズムで入れられ従
って粉付け剤はほとんど完全にゴム粒子に吸着されそし
て敬巻いた粉付け剤は粉付けされたゴム粒子の間に著し
く一様に分布して粉粋工程に送られること、ゴム粒子の
粉粋は低い温度で行われ従ってゴムが溶けることは阻止
されそして粉粋により形成された表面積の大きくかつわ
ん入の多いゴム粉末粒の構造が保持されること、粉粋工
程に続く気流搬送過程においてさらに、遊離の又は新規
に配量された粉付け剤がゴム粉末に吸着されること及び
得られた粉付けされたゴム粉末は、温いゴムの液状物が
出現しない程に冷却されることを特徴とする。本発明の
議題は、対応する粒又は予備粉末化した粒子の粉粋によ
り及び出来るだけ少量の分離剤（ｈｅｎｎｍｉｔｔｅｌ
ｓ）の添加により、貯蔵安定なエチレン−Ｑーオレフイ
ン−（ジヱン）ゴム粉末を作ることを簡単かつ経済的な
方法で可能にする方法を創作することである。

この課題は驚くべきことに、特許請求の範囲に記載した
方法すなわち、貯蔵安定性の、分離剤を含むエチレン−
Ｑーオレフイン−（ジェン）ゴム粉末をゴム粒（Ｋａｕ
ｔｓｏｈｕｋｋｒｏｍｅｌ）又は予備的に４・さくされ
たゴム粒子を挽くこと及び分離剤を添加することにより
作る方法において、挽く工程の前、間又は後に、５〜２
■ＭＰａの粗硬度（Ｒｏｈｆｅｓｔｉ率ｅｉｔ）及び５
０〜１５０ム ー（Ｍｏｏ肥ｙ）粘度ＭＬ（１十４）１
００ｑｏを持つエチレン一Ｑ−オレフインー（ジエン）
ゴムに、エチレン−Ｑーオレフインー（ジェン）ゴ１０
の重量部に対し０．５〜１０重量部の分離剤すなわち、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリプデンー‘１）及
びポリビニルクロラィドよりなるポリマーの群から選ば
れた、５〜５０仏のの二次粒子（Ｓｅｋｕｎｄ責九ｅｉ
ｌｃｈｅｎ）平均大きさを持つ。固体の分離剤を添加混
合することを特徴とする方法により解決された。エチレ
ン−Ｑ−オレフインー（ジヱン）ゴムとしては、本発明
に従う方法においてまず飽和エチレン−Ｑ−オレフィン
ゴム（ＥＰＭ）及び第二に、不飽和エチレン−Ｑーオレ
フインージェンゴム（ＥＰＤＭ）が用いられる。

それらは、エチレン、一又は複数の、３〜８個の炭素原
子をもつＱーオレフイン特にプロピレン及び／又はブテ
ン−‘１１、及び場合により一又は複数の非共役ジェン
から、いわゆるチーグラ−・ナツタ触媒（これは付加的
に活性化剤及び変性剤を含み得る。）の助けをかりて溶
液中で又は分散系で−３０〜十１００００の温度で、た
とえば西ドイツ国特許出願公告第１５７０３５２号、第
１５９５４４２号及び第１７２０４５び号並に同出願公
開第２４２７３４３号の方法に従い作られることが知ら
れている。４５〜８の重量％、好ましくは５０〜７５重
量％のエチレン及び５５〜２の重量％、好ましくは５０
〜２５重量％のＱーオレフィン、好ましくはプロピレン
及び／又はブテンｍ‘１汝）ら成り、そして場合により
非共役ジェンを〜 ゴムが１００Ｍ固の炭素原子当り０
．５〜３の固の二重結合を持つような量で含むエチレン
−Ｑーオレフイン−（ジェン）ゴムが好ましい。

特に適当なジェンはシスー又はトランスーヘキサジエン
−（１，４）、ジシクｏベンタジェン、５−メチレンー
ト５−ヱチリデンー及び５−イソプロピリデンー２ーノ
ルボルネンである。本発明に従う方法にとつて、飽和の
及び不飽和のポリオレフインゴムが５〜１７ＭＰａ（２
５ｏ○でＤＩＮ５３５０４に従いＳＩ標準棒及び２５仇
物送りで測定される。

）のポリマー粗硬度を持つことが重要であり、かつ必須
である。この規準はいわゆる連続型ポリマー（Ｓｅｑ肥
ｎｚｐｏＩＭｍｅｒ）により満たされる。この言葉は、
エチレン又はＱーオレフィンの一つがモノマーの統計的
分布とは別に種々の長さの鎖断片の形（連続）でポリマ
ー鎖中に含されるエチレン−Ｑ−オレフインコポリマー
又はエチレン−Ｑーオレフィン−ジェン三元ポリマーを
意味する。要求されるポリマー粗硬度と並んで、用いう
るポリマーは、１００００でのムーニー（Ｍｏｏｎｅｙ
）単位Ｍ比１十４（ＤＩＮ５３５２３に従い測定される
）で表現して５０〜１２０の粘度を持つことが重要であ
る。

本発明に従う方法において用いられる分離剤の群のうち
まずポリエチレンが挙げられる。０．９１０〜０．９７
５夕／洲の密度、５０〜３３０塊／夕の粘度数（ＤＩＮ
斑７２８に従い測定される）及び０．２〜５０夕／１０
分のメルトインデツクス（ＤＩＮ５３７３５に従い測定
される）を持つ結晶性及び部分的結晶性重合体が適当で
ある。

ポリエチレンという言葉は本発明においてはエチレンの
ホモポリマーと並んでエチレンと３〜８個の炭素原子を
もつ他のＱ−オレフイン、好ましくはプロピレン及び／
又はブテン−１との上述の特性値限界に入るコポリマー
をも意味する。記述したポリエチレン型の他に、ポリオ
レフイン系列から、０．９０〜０．９１０夕／地の密度
、１００〜１００比〆／夕の粘度数（ＤＩＮ５３７２８
に従い測定）及び０．１〜５０夕／１０分のメルトィン
デツクス（山Ｎ５３７３５に従い測定）を持つプロピレ
ンの結晶性及び部分的結晶性のホモポリマー及びコポリ
マ−、並に０．９１７〜０．９７５タノ地の密度、１０
０〜１０００榊／夕の粘度数（ＤＩＮ５３７２８に従い
測定）及び０．１〜１００夕／１ぴ分のメルトインデツ
クス（Ｄｍ５３７３５に従い測定）を持つブテンー１の
結晶性及び部分的結晶性のホモポリマー及びコポリマー
が分離剤として考慮される。

ブロピレン及びブテンーｔｌ｝のコポリマーの場合、プ
ロピレン又はプテン−｛１｝と、８個好ましくは４個ま
での炭素原子を持つ他のＱーオレフインから作られるも
のが対象となる。従って、プロピレン又はブテン−｛１
｝と好ましくは英重合されるモノマーはエチレン、プロ
ピレンに関してのブテン−‘１｝及びブテン−‘川こ関
してのプロピレンである。

それの、コポリマ−内の量は、特性値（密度、粘度数、
メルトィンデックス）の臨界的範囲によって限界が定め
られる。次に、本発明に従う方法において分離剤として
．５０〜２００好まし〈は７０〜１７０の粘度数（Ｄ
Ｎ５３７２６に従い測定）を持つ全てのェマルジョンー
又は懸濁物−ポリビニルクロライドのタイプが使用され
得る。本発明に従う方法において分離剤として用いられ
得る全せのポリマーは従来公知の生成物であり、公知方
法により作られる（たとえば西ドイツ国特許公報第１１
１７８７５号に従うポリエチレン、同第２３総４７８号
に従うポリプロピレン、及び日．Ｋａｉｎｅｒ ‘‘
Ｐｏｌｙｖｉｎｙｌｃｈｉｏｒｉｄ ｕｎｄ Ｖｉｎｙ
ｌｃｈｉｏｒｉｄ−Ｍｉｓｃｈｐｏｌｙｍｅｒｉｓａｔ
ｅ ’’， Ｓｐｒｉｎ鉾ｒ 一 Ｖｅｒｌａｇ ，＆
ｍｎ／Ｈｅｉｄｅｒｂｅｒｇ／ＮｅｗＹｏｒｋ（１９６
５）に記載のようなポリビニルクロライド）。

これを用いる際に、二次粒子の少くとも８０重量％が＜
１００ムｍの直径を持ちかつ二次粒子の平均直径が５〜
５０仏の好ましくは７〜３６ぶれの範囲にあることが重
要である。

ポリマーがこの仕様限界内の平均粒子大きさに属さない
或いは該当しないならば、それは比較的大きな粒子大き
さをもつ粒をたとえば挽くことにより得られることが出
来、或いは望ましくない二次粒子直径をもつ分画をたと
えば節により除くことにより得られることが出釆る。二
次粒子という言葉は公知のように、微小部分からなる、
いわゆる一次粒子（Ｐｒｉｍ；ｍｅｉｌｃｈｅｍ）の凝
集性に基づく袋塊を意味する。

二次粒子大きさの測定は、いわゆる“ミクロトラック（
Ｍｉｃｒｏｔ松ｃ）”法により可能であり、そこではし
ーザー光の分散が仏ｅｄｓ ＆ Ｎｏ比ｈｍｐ社（Ｎｏ
ｎｈＷａｌｅｓ，Ｐｅ皿ｓｙｌｖａｎｉａ／米国）で作
られた粒子大きさ分析機により利用されるＷｅｉ８，Ｅ
Ｌ．と日．Ｎ．Ｆｒｏｃｋ：Ｒａｐｉｐ Ａ雌ｌｙｓｉ
ｓ ｏｆＰａｒｔｉｃｌｅｓｉｚｅ Ｄｉｓｏｉｂｕ
ｔｉｏ順 ｂｙ 仏ｓｅｒ Ｌｉ奴ｔＳｃａ比ｅ
ｒｉｎｇ，ＰｏｗｄｅｒＴｅｃｈｎｏｌｏ期１４（１９
７６）、第２８７〜２９３頁参照）。。分析機は粒子大
きさに依存する光回折の原理に従って操作され、回折さ
れたレーザー光の半径方向の強度分布に基づいて粒子分
布を作り出す。

測定は水性懸濁物中で５０秒の測定時間で１．８豚の光
透過層の厚さで行われる。分離剤は、エチレン−Ｑ−オ
レフインー（ジヱン）ゴムに、挽く工程の前、間又は後
に、エチレン−Ｑ−オレフイン−（ジェン）ゴム１０の
重量部に対して０．５〜７、好ましくは３〜７重量部の
量で加えられる。

最適量は、二、三の実験により容易に確められる。その
際、加えた分離剤の全てがゴム粉末に吸着されるとは云
えない。その一部は、完全に遊離の、吸着されていない
形で存在することが出来、かつ場合により、比較的遅い
時点に、たとえばゴム粉末の使用の前に、たとえば節に
よりこれから分離される。本発明に従う方法において、
一般に数肌までの、好ましくは５肌より小さい平蓬粒子
直径をもつ粒又は予め小さくされた粒子の形のエチレン
−Ｑ−オレフインー（ジヱン）ゴムを、市販の破砕機た
とえば水袷の衝撃板破砕機（Ｐｒａｌｌに１１ｅｒｍｕ
ｈｌｅ）（Ｆｉ皿ａＰａｌｌｍａ肌Ｍａｓｃｈｉ舵ｎね
ｂｒｉｋＧｍｂＨ−＆ ＣＯ．ＫＧ，６６００Ｚｗｅｉ
ｂｒｄｃｋｅｎ製）で約１岬の平均粒子直径ないし望む
粒子大きさまでに挽き、そして挽く前、間又は後に前述
の分離剤の一つ又は複数を加える。

挽く工程において、挽く工程の直後（ＳＩを片）の挽い
た物の温度が４ぴ０より高くないように注意されなけれ
ばならない。

これは、挽く過程中の破砕機の冷却により簡単な方法で
達成されることができる。分離剤を含む粉末形のエチレ
ン−Ｑーオレフィン−（ジェン）ゴムとその貯蔵又は加
工の前にたとえば室温（２５℃）まで冷却することは適
当であり得る。

本発明に従う方法により作られた分離剤を含む、貯蔵安
定性のエチレン−Ｑ−オレフインー（ジェン）ゴムは、
まず第一に、粉末ゴム技法の方法に従う成型物の製造の
ために用いられる。

さらに、それは、エチレンープロピレン−（ジエン）ゴ
ムの、液状媒体たとえばビチューメン中への合体が必要
なような使用のためにも有利である。既に述べたように
、吸着されていない分離剤を前もって除去することが特
定の使用目的にとって場合により必要とされる。本発明
に従う方法を、以下の実施例でより詳しく説明する。

その際、４５℃で１８５岬ａの負荷をかけて２独時間後
に測定される生成物の流れやすさ及び場合により凝集物
形成を次のように指標化する：指標 状 態 １ 凝集物形成なし、自由に流れる粉末２ さらさ
らした粉末中に、極めて飽く粘着した凝集物（これは小
さな機械的力を一度加えるだけで再び崩れて粉末になる
） ３ 部分的に貯蔵容器の形の弛く粘着した凝集物（こ
れは軽い擦り又は圧力たとえば少しの高さからの落下の
際に崩れて再び粉末及び場合により比較的小さな凝集物
になる ４ 貯蔵容器の形の凝集物体（これは繰返しの撲り又
は雛断力によってのみ崩れて比較的小さな凝集物及び場
合により粉末になり得る） ５ 貯蔵容器の形の固く粘着した凝集物体の形成（こ
れは崩れ難い）実施例 １ ２塁重量％％のプロピレン含量、１狐仲ａのポリマー組
硬度及び８３ＭＬ（１十４）１００℃モーネィ粘度を持
つ、不規則な粒の形（粒子直径ミ３仇帆）で存在するエ
チレンープロピレンゴムを、ＦｉｎｎａＰａｌｌｍａｎ
ｎ Ｍａｓｃｈｉｎｅｎ笹ｂｒｉｋ ＧｍｂＨ ＆
Ｃｏ．ＫＧ，６６００Ｚｗｅｉｂｒｄｃｋｅｎ製の水
冷式衝撃板破砕機で０．５肋の平均粒子大きさに挽く。

挽く過程の終了直後（約１０分）の挽いた物の温度は３
８３０である。水冷式の１０〆容量のパン混合機（Ｈｅ
ｍｃｈｅｌ型）中で、そのようにして作ったＥＰＭ粉末
に２００比ｐｍで２分間、低圧重合法で作られた、室温
で０．９６２夕／／地の密度及び２０夕／１０分のメル
トィンデックス（ＤＩＮ球７３執岬１１９０／５に従う
）をもつ二次粒子平均大きさ２５ム肌のポリエチレン粉
末５重量％を挽きまぜる。

この分離剤を与えられたＥーＰＭ粉末から、流れやすさ
又は凝集物形成を測定するために２５０夕を８０＆承容
量のビーカーに入れ、そして陣温柵に４５℃で２４時間
貯蔵する。

その際金属円盤により１８５岬ａの荷重がかけられる。
指標は２〜３である。このことから、高められた温度で
の貯蔵の後でも、少しの機械的力で凝集物形成煩向が再
び元に戻される粉末状生成物が得られたことが判る。実
施例 ２この実施例のゴム、分離剤及び挽く工程は実施
例１に対応するが但し、５重量％の量で入れられるポリ
エチレン粉末の、粒状のＥＰＭへの添加を挽く工程の前
にトロメル混合機で行う。

挽く工程の間に、節装置により受集められた分離剤は再
び挽く過程に供Ｖ給される。高められた温度での貯蔵の
後に生成物の流れやすさ又は凝集物形成性は指標２を示
す。実施例 ３ エチレンの他に２母重量％のズロピレンと５重量％の５
ーェチリデンー２ーノルボルネンを含み、１小僧ａのポ
リマー粗硬度と８５のＭＬ（１十４）１００ｑｏムーニ
ー粘度を持つ、球形で存在するエチレンープロピレン−
（ジェン）ゴムをまず約１功の平均直径をもつチップへ
と予め小さくする。

次にこのチップに、実施例１で記載したように次に行わ
れる挽く工程の前に、トｌｏメル混合機で実施例１及び
２で用いたポリエチレン５重量を加える。挽く過程の終
了後約８分後の挽いた物の温度は３７℃である。高めら
れた温度での貯蔵後に、０．５肋の平均粒子大きさを持
つ生成物の流れやすさ又は凝集物形成は指標２〜３を示
す。実施例 ４ 実施例１に従うＥＰＭゴム及びやり方で、分離剤を含む
ＥＰＭ粉末を作る。

このために、低圧重合法で作られた、３０仏のの二次粒
子平均直径をもつポリプロピレン粉末を用いる。このポ
リプロピレンは室温で０．９０７夕／塊の密度と２０夕
／１０分のメルトインデツクス（ＤＩＮ＄７３９ＭＦＩ
Ｉ９０／５）を持つ。挽く過程の終了後約１の片後の挽
いた物の温度は３８５『０である。生成物の流れやすさ
又は凝集物形成は指標３を示す。実施例 ５ 実施例１に従うＥＰＭゴムとやり方によって、分離剤を
含むＥＰＭ粉末を作る。

このために、ェマルジョン法で作られた、９仏のの二次
粒子平均直径をもつポリビニルクロラィド粉末を用いる
。挽く過程の終った後約１２分の挽いた物の温度は３７
０である。生成物の流れやすさ又は凝集物形成は指標２
を示す。実施例 ６ 実施例２のやり方を用いて実施例５を繰返す。

生成物の流れやすさ又は凝集物形成は指標１〜２を示す
。比較例 Ａ〜Ｃ 実施例１，４及び５に記した方法を、本発明に従う分離
剤の添加をせずに繰返す。

得られた生成物は４〜５，５及び４の流れやすさ又は凝
集物形成指標を持つ。即ち生成物は加温貯蔵後に暁結し
て貯蔵容器の形の凝集物体へと粘着し、これは実際上も
はや崩すことができない。次に、本発明の議題は同様に
、０．０１〜０．２ム机の一次粒子平均大きさと５〜３
５山肌の二次粒子平均大きさをもつ合成的に作られた無
定形のケイ酸（Ｓｉ０２）、その少くとも６５重量％が
く５仏肌の二次粒子平均大きさと７〜５０仏机の二次涼
子平均大きさをもつ天然に由来するケイ酸又は０．５〜
２．５Ａ肌の一次粒子平均大きさと１０〜３５ｒ肌の二
次粒子平均大きさを持つケイ酸含有鉱物を分離剤として
加えることを特徴とする前述の方法により解決された。

本発明に従う方法で用いられる分離剤のうち、まず合成
的に作られる無定形のケイ酸（Ｓｉ０２）が挙げられる
。

たとえばそれはハロゲン化ケイ素の発煙加水分解により
（ＳｉＱ含量＞９９．８％）又はアルカリ金属ケイ酸塩
の湿式法での酸による沈殿により得られる。沈殿法によ
り得たケイ酸は比較的純粋（ＳｉＱ含量＞９９．８％）
であり、かつ一定のケィ酸カルシウム割合（Ｓｉ〇２含
量＞８５％）を持つ。さらに本発明においてケイ酸ナト
リウムアルミニウムも用いられる。典型的生成物の分析
はたとえば７５％Ｓｉ０２，８％Ａそ２０３，７％Ｎも
０，５％白熱損失分及び５％乾燥損失分（重量％）を与
える。上述した合成の無定形ケイ酸と並んで、本発明方
法において、天然に由来するケイ酸並びにケイ酸含有鉱
物が用いられ得る。

天然のケイ酸として、玉髄型の無水ケイ酸（Ｓｉ０２）
及びカオリトィト（ＡＺ４（ＯＨ）８Ｓｉ４０，ｏ）の
選別分画である、いわゆるシリカが適当である。この際
、カオリナィトの割合は、１５〜９５重量の間にあるこ
とが出来る。シリカの典型的分析値は次の通りである：
８２％Ｓｉ〇２，１２％Ａ〆２〇３，０‐６％Ｆｅ２〇
３，０‐２％Ｔｉ０２，０．５％Ｃａ○／Ｍｇ○，０．
６％Ｎａ２０／Ｋ２０及び４．１％白熱損失分。ケイ酸
含有鉱物としてケイ酸アルミニウムたとえばカオリン又
は４５％より多いカオリナィト割合をもつカオリン／Ｓ
ｉ０２混合物又は頁岩粉並にケイ酸マグネシウムたとえ
ばタルク（Ｍｇ３（Ｓｉ４０，ｏ）（ＯＨ）２）が考慮
される。上述した分離剤の全ては公公知法で作ることが
出来るか又は天然に由来する物である（たとえば、Ｇｍ
ｅｌｉｎＳ ＨａｍｂｕＣｈ ｄｅｒ ａｎＯｒｇａｎ
ｉＳＣｈｅｎＣｈｅｍｉｅ，８版、“Ｓｉｌｉｃｉｍｍ
”，Ｋｉｒｋ−０伍ｍｅｒ，ＥｎＣｙＣＩｏｐｅｄｉａ
ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈ皿ｌｏｇｙ，Ｖｏｌ
，１８（１９６９）及び ＵＩ１ｍａｎｍ ＥＭｙｋｌ
ｏｐａｄｉｅ ｄｅｒにｃｈｎｉｓｃｈｅｎＣｈｅｍｉ
ｅ，１９蓋（１９６４）を参照）。これらはゴム工業に
おいて通常、充填材として用いられている。本発明に従
う方法における個々の分離剤の作用にとって、一次及び
二次粒子の平均大きさ（平均直径）が重要である。

従って合成的に作られた無定形ケイ酸は０．０１〜０．
２山肌好ましくは０．１５仏のまでの一次粒子平均大き
さと５〜３５山肌好ましくは７〜２５一肌の二次粒子平
均大きさを持ち、天然に由来するケイ酸の少くとも６５
重量％は＜５仏肌好ましくは０．７〜３．５ぶれの一次
粒子平均大きさと７〜５０山肌好ましくは１０〜４０仏
のの二次粒子平均大きさを持ち、ケイ酸含有鉱物は０．
５〜２．５山肌好ましくは０．８〜２．０仏のの一次粒
子平均大きさと１０〜３５ｒの好ましくは１５〜３０ム
机の二次粒子平均大きさを持つ。分離剤がこの仕様範囲
に該当しない場合には、たとえば比較的大きい粒子を挽
くことにより又は望ましくない一次並に二次粒子平均大
きさをもつ分画を節で除くことによりそれが得られる。

上述の一次粒子大きさは電子顕微鏡法によって測定され
る（Ｗ．Ａいｄｄ“比ｅ ｅｌｅｃｔｒｏｎｍｉｃｒｏ
ｓｃｏｐｅ ａｎｄ ｆｔｓ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ
ｔｏ ｒｕｂはｒにｓｔｉｎｇ ａｎｄ ｒｅｓｅａ
ｒｅｈ’’， Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ Ｒｕｂｂｅｒ也
ｎ肋皿ｋ，ＮｅｗＹｏｒｋ（１９斑）、茂り貢以降参照
）。実施例 ７ 実施例１の前段と同じにエチレンープロピレンゴムを挽
く。

水袷式の、１０〆容量のパン混合機（Ｈｅｓｃｈｅｌ型
）中でそのようにして得たＥＰＭ粉末に２００仇ｐｍで
２分間、０．０１２山肌の一次粒子平均大きさと１０仏
のの二次粒子平均大きさを持つ高熱で作った無定形ケイ
酸５重量％を挽きまぜる。

この分離剤を与えられたＥＰＭ粉末を実施例１と同様に
して指標を測定すると、流れやすさ又は凝集物形成の指
標は１である。このことから、高められた温度で貯蔵の
あとでも、自由に流れるさらさらした状態で、凝集物形
成のない粉末状生成物が持続的に得られることが判る。
実施例 ８ この例のゴム、分離剤及び挽く工程は実施例７と同じで
あるが但し、ケイ酸の添加を、挽く工程の前にトロメル
混合機で行う。

挽く工程の間に、筋装置に受け集められた分離剤は再び
挽く過程に供聯合される。高められた温度での貯蔵のあ
とで生成物の流れやすさの指標は１である。実施例 ９ 実施例３と同じように、但し分離剤として実施７及び８
で用いた分離剤を用いて行う。

挽く過程の終了後約８分の挽いた物の温度は３７０であ
る。高められた温度での貯蔵後に、０．５側の平均粒子
大きさを持つ生成物の指標は２である。実施例 １０ 実施例７に従うＥＰＭゴムとやり方で、分離剤を含むＥ
ＰＭ扮末を作る。

このために、０．雌５仏肌の一次粒子平均大きさと１１
仏のの二次粒子平均大きさをもつ、湿式沈殿された無定
形ケイ酸を用いる。挽く過程終了後約１０分の挽いた物
の温度は３８．５℃である。生成物の指標は２〜３であ
る。実施例 １１実施例８のやり方を用いて実施例１０
を繰返す。

生成物の指標は１〜２である。実施例 １２ 実施例７に従うＥＰＭとやり方で分離剤を含むＥＰＭ粉
末を作る。

そのために０．８山肌の一次粒子平均大きさとく２０山
肌の二次粒子平均大きさをもつ、４の重量％の玉樋含有
ケイ酸無水物及び６の重量％のカオリナィトから成る、
筋により選別された天然に由来する混合物５重量％を用
いる。挽いた後約１２分の挽いた物の温度は３７℃であ
る。

生成物の指標は２である。実施例 １３ 実施例７に従うが、但しそのために１．８仏机の一次粒
子平均大きさと２８山肌の二次粒子平均大きさを持つ、
天然に由来し、齢により選別された貢岩粉（主成分はカ
オリナィト）を用いる。

挽いた後約１０分の挽いた物の温度は総ｙｏである。

生成物の指標は３である。比較例 Ｄ〜Ｇ 実施例７，９，１２及び１３に記載の方法を、分離剤の
添加をせずに行う。

生成物は４，４〜５，４〜５及び５の指標を示す。即ち
、生成物は加溢貯蔵後に暁結して貯蔵容器の形の凝集物
へと粘着し、これは実際上もはや崩すことができない。
更に本発明の課題は同様に、く０．３〆ｗの一次粒子平
均大きさをもつカーボンブラックを分離剤として加える
ことを特徴とする前述の方法により解決された。本発明
に従う方法で用いられ得るカーボンブラックとして、ゴ
ム工業で通常〜充填材として用いられ、く０．３一の好
ましくは０．０１〜０．２５山肌特に好ましくは０．０
２〜０．２ｒ凧の一次粒子平均大きさを持つ全てのもの
が適する。

そのようなカーボンブラックは、たとえば、ファーネス
−、アーク炉一又はチャンネル法により得られることが
できる（たとえば 肌ｌｍａ肌ｓ Ｅｎｃｙｋｌｏｐａ
ｄｉｅ ｄｅｒにｃｈｎｉｓｃｈｅｎＣｈｅｍｉｅ、３
版、１時蓋（１９筋）７９３頁以降、Ｓ．Ｂｏｓｏｏｍ
，ＫａｕＧｃｈ血−Ｈａｎｄｂｕｃｈ、２巻（１９６０
）、２５９頁、ＡＳＴＭ，Ｄｅｓｉ餌ａｔｊｏｎ：○１
７６５−斑及びＫａ山ｓｃｈｕｋ−仏×ｉｋｏｎｖｏｎ
Ｋ．Ｆ．Ｈｅｉｎｉｓｃｈ，ＡＷ．Ｃｅｎｔｎｅｒ一Ｖ
ｅｒｌｎｇ，Ｓｔ山ｔ餌ｒｔ（１９７７）、４３４頁以
降参照）。カーボンブラックが上述の仕様範囲に該当し
ない場合には、それは比較的大きな粒子を挽くこと又は
たとえば節により望ましくない粒子直径をもつ分画を除
くことにより得られることができる。

実施例 １４実施例１の前段と同じ‘こエチレンープロ
ピレンゴムを挽く。

実施例１と同様にして、０．０２仏肌の一次粒子大きさ
を持つ、アーク炉法で作られたカーボンブラックを挽き
まぜる。この分離剤を与えられたＥＰＭ粉末を実施例１
と同様にして指標を測定すると、それは２である。

このことから、高められた温度で貯蔵のあとでも、少し
の機械的力で凝集物形成傾向が再び崩れる粉末状生成物
が得られることが判る。実施例 １５ ゴム、カーボンブラック及び挽く工程は実施例１４と同
じであるが但し、アーク炉カーボンブラックの添加を、
挽く工程の前にトロメル混合機で行う。

挽く工程の間に、節装置に受け集められた分離剤は再び
挽く過程に供Ｖ給される。生成物の指標は１である。実
施例 １６ 実施例３と同じに、但し分離剤として実施例１４及び１
５で用いたアーク炉カーボンブラックを用いて行う。

挽いた後約８分の挽いた物の温度は３７℃である。０．
５肋の平均大きさをもつ生成物の指標は２〜３である。

実施例 １７ 実施例１４に従うＥＰＭゴムとやり方で、分離剤を含む
ＥＰＭ粉末を作る。

このために、０．０２５り肌の一次粒子平均大きさを持
つ、ファーネス法で作られたカーボンブラックを用いる
。挽いた後約１２分の挽いたものの温度は３７０である
。

生成物の指標は１〜２である。実施例 １８ ０．２仏ｍの一次粒子大きさをもつ、ファーネス法で作
られたカーボンブラックを用いて実施例１７を繰返す。

生成物の指標は３である。比較例 Ｈ〜Ｊ 実施例１４，１６及び１７に記載のやり方を、分離剤の
添加なしで行う。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 流動性であり、この性質が実際的な温度、圧力及び
   時間の条件下での貯蔵及び輸送において保持される、即
   ち貯蔵安定であるエチレン−α−オレフイン−（ジエン
   ）ゴム粉末を作る方法であつて、 ゴム粒を、又は球状
   物の機械的な予備的粉末化により得られたゴム粒子を挽
   くこと、及び分離剤を添加することを包含する方法にお
   いて、 ａ．１ ゴムが５０〜１２０のムーニー粘度ＭＬ（１＋
   ４）１００℃を有すること；ａ．２ ゴムが連続型ポリ
   マーであり、５〜１７ＭＰａの粗硬度を持つこと；ｂ．
   分離剤が ｂ．１ ５〜５０μｍの二次粒子平均大きさを持つポリ
   エチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−（１）、ポリ
   ビニルクロライド； ｂ．２．１ ０．０１〜０．２μｍの一次粒子平均大き
   さと５〜３５μｍの二次粒子平均大きさを持つ合成的に
   作られた無定形のケイ酸 （ＳｉＯ＿２）； ｂ．２．２ その少くとも６５重量％が＜５μｍの二次
   粒子平均大きさと７〜５０μｍの二次粒子平均大きさを
   持つ天然に由来するケ イ酸； ｂ．２．３ ０．５〜２．５μｍの一次粒子平均大きさ
   と１０〜３５μｍの二次粒子平均大きさを持つケイ酸含
   有鉱物；又は ｂ．３ ＜０．３μｍの一次粒子平均大きさを持つカー
   ボンブラツクであり、 ｃ 挽く工程の前、間又は後のゴム１００重量部当り０
   ．５〜７重量部の上記分離剤を添加することを特徴とす
   る方法。 ２ エチレン−α−オレフイン−（ジエン）ゴム１００
   重量部に対し３〜７重量部の分離剤を添加混合する特許
   請求範囲第１項記載の方法。 ３ 分離剤として添加混合されるポリマーが７〜３５μ
   ｍの二次粒子平均大きさを持つものである特許請求の範
   囲第１項又は第２項記載の方法。 ４ 挽く工程の直後の挽いた物の温度が４０℃より高く
   ない特許請求の範囲第１項、第２項又は第３項記載の方
   法。