JPS6030792B2 - 染色方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、セルロース繊維又はこれを含む構造物の染色
方法に関する。

従来から、分散染料等の本釆セルロース繊維に染着性を
有さない染料を用いてセルロース繊維を良好に染色しよ
うとする試み等が数多くなされている。

これらの試みは主に分散染料を使用する昇華転写捺染法
の発達に伴って数多くなり、例えば特殊な分散染料と膨
欄剤を使用した侍公昭４７−４０５９３や、乾式転写捺
染方法に於て樹脂処理方法による特公昭４７一５１７３
４や架橋剤や膨潤剤を伴用した特関昭５０−１２総以特
開昭５０−斑２１３特関昭５０一９０７熱ふ特公昭５０
−２９５５２などの主に繊維処理方法によるものや、通
常は分散染料に親和性のないセルロース繊維を化学的に
アセチル化剤、ベンゾィル化剤などの薬剤を用いて改賀
することによって分散染料に親和性を持たせようとする
持閥昭５０一１８７７８特関昭５１−９９１８５などが
知られている。しかしながら、これらの上記繊維処理剤
方法によるものは、比較的簡単な装置を使用することに
より可能であるが、発色性に於いて鮮明さに欠けること
や、染色堅牢度特に湿潤堅牢度が良好でない。一方化学
的にアセチル化剤、ベンゾィル化剤などの薬剤を単独で
用いて分散染料に親和性を持たせる方法は発色性に於い
ては著しく良好であるが、その反面、セルロース繊維の
特を味である吸湿性及び風合し、等に負の影響を与えて
いる。

本発明はこれらの諸問題を解決すべく創意工夫されたも
のである。本発明はセルロース繊維の特性である吸湿性
をそこなうことなく、分散染料に著しい親和力を持たせ
る化学的な改質処理を施すことにより、セルロース繊維
又はこれを含む構造物を染色する方法に関するものであ
る。すなわち、本発明によれば、分散染料によって発色
性の良い染色ができると共に、セルロース繊維の本釆の
特性である吸湿性をそこなわない染色方法が提供される
。

すなわち、本発明はセルロース繊維構造物及びセルロー
ス繊維含有構造物中に下記構造を有する官能基（以下「
芳香族スルホニル基」と呼ぶ）とアシル基を共存させ、
分散染料、油溶性染料、媒梁々料、塩基性染料、蓮染め
染料等にて直接染色又は転写捺染することを特徴とする
染色方法である。

（Ｘか日、Ｎ０２、ＣＨ３、ＳＣ２一を意味する）本発
明に適用されるセルロース繊細構造物又はセルロース繊
維含有構造物とは、木綿のような天然セルロース繊細の
ほか、ビスコースレーョンの様な再生セルロース繊維を
含み、これらの繊維単独又はこれらの繊維とポリエステ
ル等の合成繊維との混合物であり布常の他糸状のもので
ももちろん可能である。

また、芳香族スルホニル基は、下記の構造を有する化合
物（以下「芳香族スルホン酸塩化物」と呼ぶ）により、
セルロース繊維構造物又はセルロース繊維含有構造物を
化学改賞することにより、この構造物中に存在させるこ
とがきる。

（ただしＸは日、一Ｎ０２、一ＣＨ３又は−Ｓ０２Ｃ１
を意味する）このような構造を有する化合物は例えばＰ
−トルエンスルホニルクロリド、ベンゼンスルホニルク
ロリド、０−トルエンスルホニルクロリド、Ｐ−ニトロ
ベンゼンスルホニルクロリド、０−ニトロベンゼンスル
ホニルクロリド、ｍ−ニトロベンゼンスルホニルクロリ
ド、トルエン−３・４一ジスルホニルクロリド等である
。

またアシル基は、有機カルボン酸塩類により、上記構造
物を化学改質することにより、構造物中に存在させるこ
とができる。

この有機カルボン酸塩類は、例えば酢酸、シュウ酸、酒
石酸、安息香酸等のナトリウム塩等の有機カルボン酸塩
が使用できる。また、塩化ペンゾィル、塩化Ｐークロル
ベンゾィル、塩化トルオイル、塩化Ｐーニトロベンゾイ
ル、塩化Ｐーメトキシベンゾイル、塩化アセチル、塩化
プロピオニル、塩化ブチリル、塩化イソプチリル、塩化
ァクリロィル、塩化オキサリル、塩化スクシニル等の有
機カルボン酸塩化物も使用できる。芳香族スルホニル化
とアシル化とは、例えば、セルロース繊維構造物又はセ
ルロース繊維含有構造物を予め、アルカリ剤にて適度に
処理した後、芳香族スルホン酸塩化物含有溶液にて処理
し、その後蒸熱もしくは乾熱処理することにより、セル
ロース繊維構造物又はセルロース繊維含有構造物を芳香
族スルホニル化し、その後さらに有機カルボン酸塩類を
用いて処理し、蒸発もしくは乾熱処理にて、芳香族スル
ホニル基の一部分をアシル基に置換するか、またはセル
ロース繊維構造物又はセルロース繊維含有構造物を予め
アルカリ剤にて適度に処理した後、芳香族スルホン酸塩
化物と有機カルポン酸塩類を処理し、その後蒸熱処理も
しくは乾熱処理することにより、可能である。

本発明に使用されるアルカリ剤としては、例えばリチウ
ム、ナトリウム、カリウム、ベリリウム、マグネシウム
、カルシウム、バリウム、ストロンチウム等のアルカリ
金属あるいはアルカリ士類金属の水酸化物又はアルコラ
ート、上記アルカリ金属あるいはアルカリ士類金属の炭
酸塩又は重炭酸塩、アルカリ金属の酢酸塩、ギ酸塩、酪
酸塩、ステアリン酸塩、スルフィン酸塩、シアン酸塩、
ィソシアン酸塩、チオシアン酸塩等の強塩基ないし弱塩
基と弱駿の塩、アルカリ金属のリン酸塩等を用いること
ができる。以下さらに本発明を詳細に説明する。

セルロース繊維構造物又はセルロース繊維含有構造物を
予め適度のアルカリ剤にて処理するに当り、先に記載の
アルカリ剤、好ましくは水酸化ナトリウムをセルロース
繊維構造物又はセルロース繊維含有構造物の重量に対し
て１％〜２０％均一に附与した後に十分乾燥し、先に記
載の芳香族スルホン酸塩化物中より一つを選び、それが
固体の場合は適切な溶媒に熔解し、また液体の場合には
、そのまま用いるか、もしくは適切な溶媒で希釈しセル
ロース繊維構造物又はセルロース繊維含有構造物の重量
に対して１％〜５０％均一に附与し、すみやかに蒸熱も
しくは乾熱処理する。

ここで義熱処理条件としては１００〜１８０ｑＣの常圧
の飽和蒸気又は過熱蒸気あるいは１００〜１４ぴ０の高
温高圧の飽和蒸気にて３現砂〜２０分間処理することに
より良好な結果を得ることができ、乾熱処理条件として
は６０〜１８０ｑｏで３０秒〜２び分間べーキングする
ことにより比較的良好な結果を得ることができる。ソー
ピング、乾燥後、先に記載の一群の有機カルボン酸塩類
の中から希望の一つを選び、セルロース繊維構造物又は
セルロース繊維含有構造物の重量に対して１％〜３０％
附与した後蒸熱もしくは乾熱処理するか、又は先に記載
の方法にて予めアルカリ処理を施したセルロース繊維構
造物又はセルロース繊維含有構造物を上述した芳香族ス
ルホン酸塩化物と有機カルボン酸塩類を適切なる溶媒に
求める割合し・で溶解された溶液を用いてセルロース繊
維構造物又はセルロース繊維含有構造物の重量に対して
１％〜５０％附与した後、速やかに蒸熱処理もしくは南
蚕熱処理し、ソーピング、水洗、乾燥の工程を経ること
により、セルロース繊維本来の特性である吸湿性を損な
うことなく、かつ分散染料等に対して著しい親和力を有
する繊維布尾を得ることができる。又、本発明に於いて
使用できる染料は、昇華性を有する、又は有さない分散
染料、油溶性染料、煤染染料、塩基性染料、蓮染め染料
等であり、直接捺染又は転写捺染により捺染することが
できる。

特に、昇華性染料を用いる場合は、乾式転写捺染法が可
能である。又、本発明は更に他の従来法と組合わせて利
用することもできる。例えば上記方法で得られた改費布
を分散染料に可染性をもつ樹脂、例えばアミノアルキツ
ド樹脂、ポリアミド、ウレタン、塩化ピニル、酢酸ビニ
ル、ポリエステル、アクリル、アセタール、ポリピニル
アルコール、塩化ビニリデン、ビニルアセタール、スチ
ロール、ポリカーボネート、ェポキシ樹脂等で処理し、
その後乾式転写捺染を行なうと濃度、色相の彩え、深み
等を一層高めることができる。又、改質布をジメチロー
ルウレア、ジメチロールブロビレンウレア、ジメチロー
ルジヒドロキシエチレンウレア、ジメチルロールウロン
、トリメチルロールメラミン、トリメトキシメチルメラ
ミン、ヘキサメトキシメチルメラミン、ジメチロールメ
チルトリアゾン、ジメチロールエチルトリアゾン、ジメ
チロールハイドロキシエチルトリアゾン、ジメチルロー
ルメチルカーバメート、ジメチロールエチルカ一／ゞメ
ート、ジメチロールノ・イドロキシエチルカー／ゞメー
ト、Ｎ−メチロールアクリルアミド、メチロールグリオ
キザールモノウレア、メチロールグリオキザールジウレ
ア、ホルムアルデヒド、テトラオキサン、グリタルアル
デヒド、ジエポキサイド、ジビニルスルホン、４ーメト
キシー５ージメチルジメチロールブロピレンウレア、テ
トラメチロールアセチレンジウレア等の繊維架橋剤と、
架橋触媒、例えば酢酸、マレィン酸等の有機酸、塩化ア
ンモニウム、硫酸アンモニウム、燐酸水素ニアンモニウ
ム等のアンモニウム塩、エタノール塩酸塩、２−アミノ
ー２メチルブロパノールハイドロクロリド等のアミン、
塩化マグネシゥム、硝酸亜鉛、塩化亜鉛、硝酸マグネシ
ウム、ホウフッ化亜鉛、塩化アルミニウム、燐酸マグシ
ゥム等で処理し、架橋剤を架橋させることにより風合を
改良することが可能で例えば硬化仕上げや軟仕上げなど
自由に調節することができる。以下、実施例により本発
明を説明する。

実施例 １ ０１シルケット加工済みのポリエステル／木綿＝６５／
３５なる混紡ブロード布（倉敷紡績社製ＫＴ４０００）
を予め１０％水酸化ナトリウム水溶液中に３現段・間浸
潰した後、絞り率１００％になる様絞りロールにて絞っ
た。

次にこの布を１１０ｑｏになるピンテンターオーブン中
に４現砂間滞在させ乾燥させた後、３０％重量部Ｐ−ト
ルェンスルホニルクロリドをトルェン中に溶解させた溶
液中に３現砂間浸潰し、さらに絞り率１００％の条件に
て絞り風乾させた。

この処理布を１００００の常圧飽和水蒸気中で３分間蒸
熱処理を行い、さらに水洗、マルセルセッケンによるソ
ーピング、水洗し、その後乾燥させて改質布１−１を得
た。（２’次にこの改質布１一１の半分を、さらに、２
０％安息香酸ナトリウム水溶液に浸潰し、絞り率１００
％の条件にて絞り、風乾させた。

その後、この布常を１００℃の常圧飽和水蒸気中で約５
分間蒸熱処理を行い、さらに水洗、マルセルセッケンに
よるソーピング、水洗し、その後乾燥させて改質布１−
２を得た。

剛 次に６０夕／あの片面スターチコート紙に下記組成
のインキによりグラビア印刷して転写紙を得た。

〈インキ） 計１０の重量部 ■ 次に改質布１一１および改質布１−２に‘３Ｍる転
写紙を重ね合わせ、温度１９５ｏｏ、圧力３００夕／地
、時間４０秒の転写条件にて転写捺染を行つた。

‘５１次に【４｝より得られた改質布１−１および敬質
布１一２の捺染布の吸湿性および染色法について比較検
討したところ、吸湿性についてはＪＩＳＬ−１０７９−
１９６６（化学繊維織物試験方法）に基づき吸水率を測
定したところ下記の結果を得た。

従って、吸水率をみる限りでは測定誤差を加味しても政
質布１一１および改質布１一２はともに原布と同程度の
値を示しており、セルロース繊維の特性である吸湿性を
損なわないことがわかった。また染色法についてはポリ
エステル部およびセルロース部は共に同色均一な赤色に
染色されたが、故質布１−１よりも改質布１−２の方が
濃度的に良好であった。実施例 ２ ‘１｝ シルケット加工済みのポリエステル／木綿＝６
５／３５なる混紡ブロード布を予め１０％水酸化ナトリ
ウム水溶液中に３の砂間浸潰した後、絞り率ｌｏｏ％に
なる様に絞りロールにて絞った。

次にこの布を１１０ｑｏになるピンテンターオーブン中
に４Ｍ珍聞滞在させ乾燥させた後、３０％重量部○ート
ルエンスルホニルクロリドをトリエン中に溶解させた溶
液中に３の砂間浸潰し、さらに絞り率１００％の条件に
て絞り風乾させた。この処理布を１００ｑｏの常圧飽和
水蒸気中で３分間蒸熱処理を行い、さらに水洗、マルセ
ルセッケンによるソーピング、水洗し、その後乾燥させ
て改質布２一１を得た。

■ 次にこの改質布２一１の半分を、さらに２０％酢酸
ナトリウム水溶液に浸潰し、絞り率１００％の条件にて
絞り、風乾させた。

その後、この布岳を１００％のオーブン中で約１０分間
乾熱処理を行い、さらに水洗、マルセルセッケンによる
ソーピング、水洗し、その後乾燥させて改質布２一２を
得た。

｛３１ 次に実施例１の｛３｝で得られた転写紙を改質
布２一１および改質布２一２と重ね合わせ「温度１９６
０、圧力３００夕／地、時間４現秒の転写条件にて転写
捺染を行った。

■ 次に‘３｝より得られた改質布２一１および改質布
２−２の捺染布の吸湿性および染色性について比較検討
したところ実施例１の風に記載の方法により得られた吸
水率は下記の如くであった。

従って吸水率をみる限りでは測定誤差を加味しても改質
布２一１および改質布２−２はともに原布と同程度の値
を示しており、セルロース繊維の特性である吸湿性を損
なわないことがわかった。

また、染色性については、ポリエステル部およびセルロ
ース部は共に同色均一な赤色に染色されたが、敬質布２
−１よりも改質布２一２の方が濃度的に良好であった。
実施例 ３ 【１１シルケット加工済みのポリエステル／木綿＝６５
／３５なる混紡ブロード布を予め１０％水酸化ナトリウ
ム水溶液に３の砂間浸潰した後、絞り率１００％になる
様に絞りロールにて絞った。

次にこの布を１１０ｑｏなるピンテンターオＭブン中に
４栃砂間滞在させ乾燥させた後、２０％重量部のＰ−ト
ルェンスルホニルクロリドと１０％重量部の塩化ペンゾ
ィルをトルェン中に溶解させた溶液中に３硯砂間浸潰し
、さらに絞り率１００％の条件にて絞り風乾させた。そ
の後、この処理布を１００午○の常圧飽和水蒸気中で３
分間蒸熱処理を行い、続いて、水洗、マルセルセツケン
によるソーピング水洗工程を得て乾燥し、改質布３−１
を得た。

【２｝ 次に６０夕／あの片面スターチコート紙に下記
組成のインキによりグラビア印刷して転写紙を得た。

〈インキ〉 計１０の重量部 ‘３１ ‘２１で得られた転写紙を改質布３−１および
実施例１で得られた改質布１−１と重ね合せて、温度１
９５℃、圧力３００タ′で、時間４の彰の転写条件にて
転写捺染を行った。

‘４１｛３’より得られた政質布１−１および改質布３
−１の捺染布の吸湿性および染色性について比較検討し
たことろ、実施例１の【即こ記載の方法により得られた
吸水率は下記の如くであった。

従って、吸水率をみる限りでは測定誤差を加味しても改
質布３一１は原布と同程度の値を示しており、セルロー
ス繊維の特性である吸湿性を損ってないことがわかった
。また染色性についてはポリエステル部およびセルロー
ス部は共に同色均一な青色に染色されたが改質布１一１
よりも改質布３一１の方が濃度的に良好であった。

実施例 ４ ｛１’実施例１の如く改質布１−２を得た。

次に改質布１一２を以下【ィーの処方の溶液に浸潰し、
その後絞り率８０％に絞り、１００００、２分間前乾燥
させ、次いで１５０℃、３分間べーキングした。‘ィ｝
処方 ｛２１ 次に実施例１の如く転写紙を作成した。

‘３ｉ ‘１）なる改質布に‘２１なる転写紙を重ね合
わせ、温度１９５℃、圧力３００夕／府、時間４栃砂、
の条件で加熱、加圧して転写を行ったところ、ポリエス
テル部、セルロース部が同一赤色の濃度、彩え、深みの
ある捺染布を得ることができた。洗濯堅牢度を測定した
ことろ（Ａ−２）法にて５級であり堅牢な捺染布であっ
た。尚、樹脂処理したものとしないものの転写捺染布を
マクベス反射濃度計にて発色濃度を測定したところ、前
者は１．２２、後者は１．２９であり、明らかな濃度の
増加がみられた。

実施例 ５ ○｝ 実施例１の如く改費布１−２を得た。

次に故質布１一２を以下【ローの処方の溶液に浸潰し、
その後絞り率８０％に絞り、１００００、２分間前乾燥
し、次いで１５０午０、３分間べーキングした。‘ｏ｝
処方 ■ 次に実施例１の如く転写紙を作成した。

‘３｝ ｛１’なる改質布に‘２Ｍる転写紙を重ね合わ
せ、温度１９５午０、圧力３００夕／係、時間４の砂の
条件で加熱、加圧して転写を行ったところ、ポリエステ
ル部、木綿部同一赤色の濃度及び風合し、の良好なかつ
吸湿性の優れた捺染布が得られた。実施例 ６実施例１
で得られた化学故質布を用い、下記する処方からなる捺
染インキにてシルクスクリーン印刷方式により直接捺染
を行った後、１３０午０の高温高圧飽和蒸気中にて２粉
ン間スチーミングを行った後、ソーピング、乾燥したこ
とろ極めて美しいプリント布を得た。

（捺染インキ）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ セルロース繊維構造物及びセルロース繊維含有構造
   物中に下記構造を有する官能基（以下「芳香族スルホニ
   ル基」と呼ぶ）とアシル基を共存させ、分散染料、油溶
   性染料、媒染々料、塩基性染料、建染め染料等にて直接
   染色又は転写捺染することを特徴とする染色方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ＸはＨ、ＮＯ＿２、ＣＨ＿３、ＳＣ＿２−を意味する
   ）２ セルロース繊維構造物及びセルロース繊維含有構
   造物を予めアルカリ剤にて処理した後、下記構造を有す
   る化合物（以下「芳香族スルホン酸塩化物」を呼ぶ）を
   処理し、その後蒸熱処理もしくは乾熱処理し、さらに有
   機カルボン酸塩類を処理し、その後蒸熱処理もしくは乾
   熱処理することにより、芳香族スルホニル基とアシル基
   を共存させることを特徴とする特許請求の範囲第１項記
   載の染色方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ＸはＨ、ＮＯ＿２、ＣＨ＿３、ＳＯ＿２Ｃｌを意味す
   る）３ セルロース繊維構造物及びセルロース繊維含有
   構造物を予めアルカリ剤にて処理した後、芳香族スルホ
   ン酸塩化物及び有機カルボン酸塩類を処理し、その後蒸
   熱処理もしくは乾熱処理することにより、芳香族スルホ
   ニル基とアシル基を共存させることを特徴とする特許請
   求の範囲第１項記載の染色方法。 ４ 芳香族スルホニル基とアシル基を共存させたセルロ
   ース繊維構造物及びセルロース繊維含有構造物を、分散
   染料に可染性をもつ樹脂にて処理した後、直接染色又は
   転写捺染することを特徴とする特許請求の範囲第１項か
   ら第３項のいずれかに記載の染色方法。 ５ 芳香族スルホニル基とアシル基を共存させたセルロ
   ース繊維構造物及びセルロース繊維含有構造物を、繊維
   架橋剤と架橋触媒で処理した後、直接染色又は転写捺染
   することを特徴とする特許請求の範囲第１項から第４項
   のいずれかに記載の染色方法。 ６ 気化性もしくは熔融移行性等の熱移行性染料を使用
   して乾式転写捺染することを特徴とする特許請求の範囲
   第１項から第５項のいずれかに記載の染色方法。