JPS6031542B2 - 大型細孔の水素化脱金属触媒およびその用法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、アスフアルテンおよび多量の金属を含有する
石油系炭化水素流の水素化脱金属用触媒に関するもので
ある。

この触媒は、大型細孔（ｌａｒｇｅ−ｐｏｒｅ）のアル
ミナ上に担持された元素周期律表策のＢ族の少量の単一
の水素化用金属から実質的に成る。水素化用金属は、元
素の形態で、酸化物、硫化物またはそれらの混合物とし
て存在してよい。触媒は、グラム当たり少くとも１２０
平方メートルの表面積、グラム当たり少くとも０．７ｃ
ｃの紐孔容積、および少くとも１２５オングストローム
単位の平均細孔直径で特徴づけられる。本発明はまた、
適当な操作条件下にある反応城において水素の存在下に
、アスフアルテンおよび実質量の金属を含有する炭化水
素流を前記の触媒に接触させて炭化水素流の水素化脱金
属を行なう方法に関するものである。石油の原油および
その他の車質炭化水素流、例えば石油系炭化水素残油、
タールサンドから誘導された炭化水素流、および石炭か
ら誘導された炭化水素流には、各種の有機金属化合物お
よびアスフアルテンが存在することが広く知られている
。

このような炭化水素流に最も普通に見られる金属はニッ
ケル、バナジウムおよび鉄である。このような金属は、
各種の石油精製操作、例えばハイドロクラッキング、水
素化脱硫、および接触クラッキングに非常に有害である
。これらの金属およびアスフアルテンは、触媒床の隙間
のプラツキング（ｐｌｕ鍵ｉｎｇ）および触媒寿命の低
下を惹起する。触媒上への各種の金属沈積は、触媒を毒
しまたは失活させる傾向を持つ。さらに、アスフアルテ
ンは、炭化水素類の脱硫に対する感受性（ｓｕｓｃｅｐ
ｔｉ−ｂｉｌｉｔｙ）を低下させる傾向を持つ。脱硫用
触媒または流動化クラッキング用触媒のような触媒がも
しも金属およびアスフアルテンを含有する炭化水素留分
にさらされるならば、触媒は急激に失活し、特定の反応
器から早期に取除き、新しい触媒と取替えねばならない
であろう。石油系炭化水素流に含まれる金属ならびにア
スフアルテンを除去または実質的に減少するために、各
種の金属を用いての炭化水素流の処理が行なわれた。

例えば、この種の処理を行なうのにボーキサイト（米国
特許第２６８７９８５号および第２７６９７５８号）、
チタニアおよびアルミナから実質的になる物質（米国特
許第２７３０４８７号）、酸化鉄およびアルミナから実
質的になる物質（米国特許第２７６４５２５号）、新鮮
な、または使用済みのボーキサイト、活性炭、人工およ
び合成粘土、およびシリカーアルミナ物質（米国特許第
２７７１４０１号）、および沸騰床（ｅ ａｔｅ肋ｅ
ｄ）における非常な巨大細孔性（ｍａｃｒｏｐｏｒｏｓ
ｉｔｙ）を有する多孔質のアルミナ（米国特許第３９０
１７９２号）を用いることができる。多孔質、耐火性の
無機の固形酸化物物質上に元素周期律表第の族の金属少
くとも一種および元素周期律表第血族の金属少くとも一
種を含有する水素化、水素化脱硫、水素化窒素および（
または）脱金属用触媒は公知である（米国特許第３６４
９５２６号、第３６６８１１６号、第３８１４６８３号
、第３８７６６８０号、第３１１４７０１号および第３
９６０７１２号）。

ある場合には、この触媒は大型細孔、高表面面積の触媒
であってもよい（米国特許第３７３０８７少号、第３６
８４６８８号、第３３９３１４８号、第３８９８１５５
号、および第３９０２９９１号）。ァルミナのような支
持体の上に元素周期律表第町族および弟側族の金属の一
種またはそれ以上を有する触媒もまた開示されている（
米国特許第３２９７５８８号、第３７１２８６１号、第
３８９１５４１号および第３９３１０５２号）。さらに
、アルミナのような支持体の上に第の族および第血族の
金属の一種またはそれ以上を含有し、かつ、大きな紬孔
および高い表面面積を有する触媒も開示されている（米
国特許第３８７６５２３号、第３９２８１７６号、第３
９７７９６１号、第３９８５６８４号、第３９８９６４
５号、第３９９３５９８号、第３９９３５９少号、およ
び第３９９３６０１号）。しかしながら、最後に挙げた
触媒を教示する文献中には、単一種の水素化用金属の少
量のみを使用すべきであると記載しているものは皆無で
ある。これらの触媒は、約５なし、し約５の重量％の第
町族金属および約１なし、し約１２重量％、好ましくは
約４ないし約８重量％の第側族金属を含有することがで
きる。単に一種の金属を含有し、しかもその金属の量が
４重量％より少し、触媒の実例は未だ発表されていない
。なお、金属として計算した場合に、全触媒に基ついて
少くとも４重量％、好ましくは８なし・し２５重量％の
第町族成分とアルミナゲルとを含有する水素化脱硫触媒
が不明確ながら開示されたことがある。

この触媒は、大きな細孔と高い表面面積を有し、また金
属として計算した場合に、全触媒量に基づいて１なし、
し１の重量％の第血族成分も含有することができるもの
である。もしも一種類の水素化用金属のみが存在する場
合には、金属として計算した場合少くとも４重量％の量
で存在しなければならないのである。実施例中の触媒で
一種の金属のみを含有するものは一つもない。さらに、
この触媒は脱金属用に考えられたものではない（米国特
許第３５７７３５３号）。大型細孔のアルミナの上に担
持された一種類の水素化用金属のみを比較的少量含有す
る、炭化水素流の水素化脱金属に好適な触媒を今回発見
し、開発した。

この触媒は特殊な物理的特性を有している。概括的に云
って、元素周期律表第のＢ族の金属であり、大型紬孔の
アルミナ上に担持された少量の単一、活性、一次水素化
（ｏｒｉｇｉｎａｌｈｙｄｒｏ鉾ｎａｔｉｏｎ）用金属
から実質的になる、炭化水素類の接触的水素化脱金属用
の触媒が本発明に従ってここに提供される。

この水素化用金属は、元素の形態で、また酸化物、硫化
物またはそれらの混合物として存在してよい。この触媒
は、少くとも１２０わ／夕の表面積、少なくとも０．７
ｃｃ／夕の紬孔容積、および少くとも１２５オングスト
ローム単位（Ａ）の平均細孔直径を有する。代表的な水
素化用金属はモリブデンであってよい。このような金属
は、それぞれの酸化物として計算した場合、全触媒重量
に基づいて約０．５重量％から約３重量％の範囲内の量
で存在してよい。適当な操作条件下にある反応域におい
て水素の存在下に、アスフアルテンおよび実質量の金属
を含有する炭化水素供給原料を前記の触媒と接触させる
ことから成る炭化水素供給原料の水素化脱金属法もまた
ここに提供される。

適当な操作条件は、約７０００Ｆから約９０００Ｆ（約
３７ｒｏから約４８３℃）の温度、約５０蛇ｓｉａから
約３０００ｐｓｉａ（約３５．１５ｋ９／ｃ戒から約２
１０・９２ｋ９／地）の水素分圧、炭化水素１バーレル
（約１１９．２３夕）当たり水素約１００の票準立方フ
イート（約２８．３２の）（ＳＣＦＢ）から約１０００
＄ＣＦＢの水素流量（Ｈｏｗｒａに）、および触媒の容
積当たり１時間当たり炭化水素の容積約０．２から約２
．５の液体時間空間速度（ＬＨＳＶ）から成る。本発明
は、アスフアルテンおよび実質量の金属を含有する炭化
水素供給原料の水素化脱金属用の新規触媒を包含し、ま
たその触媒を用いて金属を除去する方法に関するもので
ある。

このような触媒および方法は、各種の重質炭化水素供給
原料を効果的に脱金属すべきである。本発明の触媒およ
び方法によって良好に処理できる代表的な供給原料油に
は、約１００００Ｆ（約５３８℃）を多少超える沸点を
有する成分の実質量が含まれる。それらは１００■地よ
り多い金属と２５重量％にも達するアスフアルテンを含
有する。このような供給原料油の例として原油、常圧蒸
留残油、石油系炭化水素残留、常圧および真空蒸留残油
、タールサンドおよびタールサンド油から誘導された残
油から得た油、および石炭から誘導された炭化水素流が
挙げられる。この種の炭化水素流には、処理される特定
の炭化水素流の変換に触媒を用いる各種の精製工程に悪
影響を及ぼす有機金属性汚染成分が含まれている。この
種の供給原料油に見られる金属性汚染成分には鉄、バナ
ジウムおよびニッケルが含まれるが、これらに限定され
るとは限らない。鉄は、各種の西部合衆国の原油および
残油留分にいよいよ存在するように可溶性の有機金属化
合物の形で存在するであろう。このような鉄ポルフィリ
ン鍔体を始め他の鉄の有機金属錆体の存在は、たとし「
この種の錆体の濃度が比較的低くても重質炭化水素蟹分
の精製および利用をきわめて困難にする。有機金属性の
鉄化合物のかなりな量が存在する場合、クラッキング触
媒が急激に劣化し、その選択能が変化することは知られ
ている。水素化処理または水添分解される供給原料油に
かなりな量のこの種の有機金属性の鉄化合物が存在する
と、この種の工程は悪影響を受ける。触媒が失活し、触
媒粒子間の隙間への鉄化合物の汝積が原因となった固定
床反応器内のプラッギングまたは圧力低下の増大が起こ
る。ニッケル含有化合物およびバナジウム含有化合物は
、コンラドソン炭素値（Ｃｏｍａｄｓｏｎｃａｒｂｏｎ
）の高いアスファルトおよび（または）アスフアルテン
部分を含む実際上すべての原油中に存在している。

云うまでもなく、原油をトツピングして約４５００Ｆか
ら６０００Ｆ（約２３か○から約３１６℃）より低い沸
点の蟹分を取除いたかま残油中ではこれらの金属は濃縮
されている。もしもこのような残油を付加的な工程で処
理するならば、この種の金属が存在することは、そのよ
うな工程において触媒に悪影響を与える。鉄含有化合物
よりもニッケル含有化合物の方がクラッキング用触媒に
対する悪影響が大きいことは指摘されねばならない。も
しもこの種の金属を含有する油を燃料として使用するな
らば、炉の金属表面がこれらの金属で腐食されるため、
これらの金属は、工業用炉内における燃料油性能を劣下
させるであろう。バナジウム、ニッケルおよび鉄のよう
な金属性汚染成分は、各種の石油系炭化水素流の中にむ
しろ少量で存在するが、一方それらが重量で百万分の４
０から５碇都（脚）の過剰濃度で見られることがいよい
よにある。特定の炭化水素流の中に別の金属も存在しう
ろことはいうまでもない。このような金属は、その特定
の金属の酸化物もしくは硫化物として、またはその特定
の金属の可溶性の塩として、また金属のナフテン酸塩お
よび金属ポルフィリンを含む高分子量の有機金属化合物
およびそ；の誘導体として存在する。概括的に云って、
本発明に従い、炭化水素類の接触的水素化脱金属用の触
媒がここに提供される。

この触媒は、大型紬孔、高表面積のアルミナ上に担持さ
れた少量の単一、活性、一次水素化用金属から実質的に
成り、前記水素化用金属が元素の形態で、酸化物、硫化
物、またはそれらの混合物として存在し、かつ、前記触
媒が１２０の／夕から約４００で／夕の表面積、０．７
ｃｃ／夕から約１．５ｃｃ／のこ紬孔容積、および１２
５Ａから約３５０△の平均紬孔直径を有する。本明細書
中、「単一、活性、一次水素化用金属」という用語は、
触媒製造中に触媒に混ぜ合わせられ、かつ工程における
触媒の使用中に触媒上に汝積する他の金属を含まない唯
一の水素化用金属を指して用いられる。本発明の触媒は
、水素化用成分および大型紬孔で蕎麦面面積のアルミナ
支持体から成っている。この新規触媒の水素化用成分は
、元素として、その酸化物として、その硫化物として、
またはそれらの混合物として存在するたゞ一種の金属の
みから成っている。その金属の代表的なものは、元素周
期律表の策のＢ族から選択される。本明細書中に引用す
る元素周期律表は、米国マサチューセッツ州スプリング
フィールド市のジーアンドシーメリヤム カ ンパニー
（Ｇ．＆ Ｃ．ＭｅｒｒｉａｍＣｏｍｐａｎｙ）出版
のウェブスターズセブンスニューカレジェートデイクシ
ヨナリ−（Ｗｅ戊ｔｅｒｓＳｅｖｅｎｔｈＮｅｗＣｏｉ
ｌｅｇａｔｅＤｉｃｔｉｏｎａｒｙ）（１９６５年）の
６２８ページに記載されている。第ＷＢ族の好ましい金
属はモリブデンである。水素化用金属は、それぞれの金
属の酸化物として計算した場合、触媒の全軍量に基づい
て約０．５重量％から約３重量％の範囲内の量で触媒中
に存在するであろう。好ましくは、その金属の酸化物と
して計算した場合、触媒の全重量に基づいて約１重量％
から約２重量％の量でこれらの金属は存在すべきである
。本発明の触媒％の支持体物質は、少くとも１２０で／
夕の表面積、少くとも０．７ｃｃ／夕の紬孔容積、およ
び少くとも１２５Ａの平均細孔直径を有する大型紙孔で
高表面積のアルミナである。このようなアルミナは、約
１２０従／夕から約４００の／夕の範囲の表面積、約０
．７ｃｃ／夕から約１．５ｃｃノタの範囲内の細孔容積
、および約１２５Ａから約３５０Ａの平均紬孔直径によ
り特徴づけられるべきであって、市販品として入手する
ことができる。一例を挙げると、カィザーアルミナムア
ンドケミカルス社（Ｋａｉｓｅｒ Ｎｕｍｉｎ肌ｍ
ａ肘 ＣｈｅｍｉｃａｌｓＣｏｒｐｏｒａｔｉ
ｏｎ）の一部門であるカィザーケミカルス（Ｋａｉｓｅ
ｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）製のＫＳＡライト（Ｌｉｇｈ
ｔ）アルミナがある。本発明の触媒は、触媒上に置かれ
るべき金属の熱分解性化合物を含有する溶液で適当なア
ルミナを含浸し、乾燥し、そして含浸された物質を蝦晩
する典型的従釆方法で製造できる。

乾燥は、空気中１５びＦから約４０００Ｆ（約６６ｑｏ
から約２０４ｏｏ）の温度で１時間から１筋時間かけて
行なうことができる。蝦暁は、典型的には約８０００Ｆ
から約１２０００Ｆ（約４２７０から約６４９００）の
温度で０．５ないし８時間かけて実施できる。水は含浸
溶液用の代表的な溶剤である。アルミナは、含浸に先立
って蝦暁しておいてもよい。わずか少量の水素化用金属
を触媒中に混ぜ合わせる。

わずか少量の水素添加用金属の含浸は、アルミナの物理
的特性に顕著な影響を与えない。従って、本発明の触媒
は、１２０力／夕から約４００で／夕の表面積、０．７
ｃｃ／夕から約１．５ｃｃ／夕の紐孔客積、および１２
５Ａから約３５０Ａの平均細孔直径を有する。触媒は、
固定床または粒子の沸騰床の形で使用してよい。

固定床の場合には、粒子状物質は少くとも１／３２イン
チ（約０．７９帆）の粒径を持つべきである。本発明の
触媒の利点は、その低いコストと安価な製造方法である
。

大型細孔で高表面積のアルミナは市販されている。この
種のアルミナは比較的廉価であり、アルミナの表面性状
に顕著な変化を与えることなく少量の水素化用金属で含
浸することができる。得られる触媒は、処理される供給
源料油からの高度な金属除去能力を有している。添付し
た第１図は、従来の触媒すなわちレギュラーレッド（ｒ
ｅｓｉｄ）脱硫用触媒による場合と二触媒系であって、
その第１触媒としての本発明の低コストである大型紬孔
で高表面積の脱金属用触媒の一例上にその金属の約７０
％が沈積している二触媒系による場合との金属含有量の
増加に伴なう供給源料油の脱硫の触媒コストの比較を示
す。このような触媒コストの低減は、より高度の能力と
脱金属用触媒の低コストの両者の結果として得られたも
のである。本発明に従い、適当な操作条件中の下にある
反応城において水素の存在下に、アスフアルテンおよび
実質量の金属を含有する供給原料油を前記触媒に接触さ
せることから成る供給源料油の水素化脱金属法がここに
提供される。

本明細書に用いる「実質量の金属」という用語は、３脚
ｍまたはそれ以上から１００■ｍまたはそれ以上であり
うる任意の量を示す。この脱金属法にとって適当な操作
条件は、約７０００Ｆから約９０００Ｆ（約３７ｒｏか
ら約４８３ｑｏ）の温度、約５００ｐｓｊａから約３０
０岬ｓｉａ（約３５．１５ｋｇ／ｃ虎から約２１０・９
２ｋ９／均）の水素分圧、約１００雌ＣＦＢから約１０
００庇ＣＦＢの水素フローレート、および触媒の容積当
たり、時間当たり、炭化水素約０．２から約２．弦容積
のＬＨＳＶから成る。本発明の理解を容易にするため以
下の例を述べるが、これらの例は単に本発明を説明する
ためのものであり、本発明の範囲を限定するものではな
い。例１ 本発明は水素化脱金属用触媒の一例を下記により調製し
た。

支持体物質は、カィザーアルミナムアンドケミカルス社
の一部門であるカィザーケミカルスから得たＫＳＡライ
トアルミナであった。一それを１／８インチ（約３．１
８側）の押出成形物の形にし、この形で静止空気（ｓｔ
ａｔｉｃａｉｒ）中１００００Ｆ（約５３８ｏｏ）の温
度で約１ないし２時間蝦焼した。蝦焼押出成形物を次に
１４〜２０メッシュの物質に粉砕した。１２０夕の（Ｎ
比）６Ｍｏ７０２４・』日２０を２５０の‘の濃水酸化
アンモニウムに熔解してパラモリブデン酸アンモニウム
の溶液を調製した。

次にこの溶液を蒸留水で５００の上の溶液に希釈した。
この溶液１ＭはＭＯＯ３の０．２０タ当量を含有した。
前記のとおり調製した溶液１１の‘を蒸留水で２５０の
‘に希釈し、得られた水溶液を２１９夕（５００ｃｃ）
の１４〜２０メッシュのアルミナに加えた。アルミナの
全体がこの量の溶液で丁度湿潤した。次に含浸アルミナ
を静止空気中１００００Ｆ（約５３８℃）の温度で１．
期時間蝦焼した。以下触媒Ａと呼ぶこの完成した触媒は
、１９８め／夕の表面面積を有し、全触媒重量に基づい
て１．２２重量％のＭｏｏ３を含有していることが認め
られた。例２ 単一種の第肌族の金属を使用する本発明外の触媒を比較
用に調整した。

ＫＳＡライトアルミナの別の部分を例１記載の方法で蝦
糠し、次にニッケルを含有する溶液で含浸した。

この溶液は、３．９夕のＮｉ（Ｎ０３）２・細２０を２
００の‘の蒸留水に溶解して調製した。これはＮｉ０１
．０タ当量であった。．次に全溶液を１００夕のＫＳＡ
ライトアルミナ粉末に加え、さらに追加の蒸留水４０の
‘を得られた混合物に加えてアルミナを完全に湿潤させ
スープ状にした。完全に混合した後、生成物を真空中２
１２０Ｆ（１００ｑ０）で約１班寺間乾燥し、１／４イ
ンチ（約６．３５肋）の直径を有するピルに成形し、１
００００Ｆ（約５３８℃）で４時間蝦焼した。この蝦焼
は静止空気中で実施した。次に含浸触媒を１４〜２０メ
ッシュの物質に粉砕した。以下触媒Ｂと呼ぶこの触媒は
、全触媒重量に基づいて１．０重量％のＮｉ○を含有す
るように調製した。例３大型紬孔のアルミナ上にコバル
トとモリブデンの両方を含有する触媒を調製した。

このァルミナは触媒Ａおよび触媒Ｂの調製に用いたＫＳ
Ａライトアルミナの別の部分であった。これらの三つの
試験から得た活性に関するデータを添付の第２図に示す
。

供試供給原料油から除去されたバナジウムおよびニッケ
ルのパーセントとして活性を表わし、図中この活性は、
触媒重量に対するパーセントとして示した触媒上の金属
量に対しプロツティングしている。試験２は２種類の条
件で実施した。

ＬＨＳＶを大きくすると、４の重量％よりも低い脱金属
の三つの点で表わされるように、脱金属量が非常に減少
することを第２図のデータは示している。これらの試験
結果から、本発明の触媒の態様である触媒Ａにより顕著
な活性が得られることが判る。

事実、この触媒の脱金属についての活性は、試験の初期
に多少増加しており、触媒Ｂよりも脱金属率において持
続的にきわめて優れている。さらに、触媒Ａおよび触媒
Ｂよりもすぐれた初期活性を触媒Ｃは示したが、触媒Ｃ
の示す活性下降度は、触媒Ａおよび触媒Ｂの示す下降度
よりはるかに大きく、そのため５の重量％の金属が各触
媒上に次積した時点では、触媒Ｃの脱金属活性度は、同
じ空間速度における触媒Ａおよび触媒Ｂのそれよりも低
くなる。触媒Ａについての試験は、本発明の方法の態様
を表わしている。

この試験は、このような方法が重質炭化水素流、特に石
油系炭化水素残留の水素化脱金属に好適であることを示
している。例５ 触媒Ａと同様であって、触媒Ａの調製法と同じ方法で調
製した触媒を使用してタールサンド常圧蒸留レシドを脱
金属した。

触媒○と呼ぶこの触媒は、１重量％のＭｏｏ３を含有す
るように調製した。触媒Ｄは、２２５〆／夕の表面積、
０．９５ｃｃ／夕の紬孔容積、および１６８△の平均紬
孔直径を有していた。供給原料油である供給原料油第３
号の性状は前記の第２表に示してある。７７００Ｆまた
は７９００Ｆ（約４１０ｏｏまたは約４２ｒｏ）の温度
および１または２のＬＨＳＶで前記の装置で触媒Ｄを試
験した。

７７００Ｆ（約４１０００）の温度およびＬＨＳＶ２の
場合、２８．５重量％の脱金属が起り、これに伴って脱
硫３９％、１００００Ｆ（約５３８ｏｏ）十の物質の変
換２５．２％、およびＣ，〜Ｃ４ガス発生０．６＄重量
％（供給原料に基づき）が認められた。

ＬＨＳＶを１．０に下げると、脱金属６０．８％、１０
０００Ｆ（約５３８℃）十の物質の変換４４．０％、水
素消費４５＄ＣＦＢおよびＣ，〜Ｃ４ガス発生１．１塁
重量％（供給原料に基づき）が超つた。１．０のＬＨＳ
Ｖで温度を７９００Ｆ（約４２ｒｏ）に上げると、脱金
属６９．０％、１００００Ｆ（約５３８午０）十の物質
の変換５２．０％、脱流４８．０％、Ｃ，〜Ｃ４ガス発
生１．８亀重量％（供給原料に基づき）、および水素消
費５７鷹ＣＦＢとなった。

この試験により、本発明の触媒および方法を用いてター
ルサンドから譲導した重質炭化水素流を脱金属できるこ
とが判る。

【図面の簡単な説明】

第１図は、金属含有量の増加する供給原料油を脱硫する
際、従釆の触媒すなわちレギュラーレシド脱硫触媒によ
る場合および本発明の脱金属用触媒を第１触媒として用
いた二触媒系による場合の触媒コストの比較を表わす。 第２図は、本発明の触媒の態様によって得られたジョボ
残油の脱金属量を表わし、かつ、このような脱金属と２
種類の水素化用金属から成る従来技術の脱金属触媒及び
１種類の水素化用金属からなる本発明外の脱金属触媒に
よる脱金属との比較を示すものである。ＦＩＧ．！ＦＩ
Ｇ．２

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 大型細孔および高表面積のアルミナ上に担持された
   少量の単一、活性、一次水素化用の金属から実質的に成
   り、該水素化用金属が元素周期律表の第VIＢ族の一員で
   あり、元素の形態で、酸化物、硫化物またはそれらの混
   合物として存在し、元素周期律表第VIＢ族の該一員が、
   酸化物として計算した場合に触媒の全重量に基づいて約
   ０．５重量％から約３重量％の範囲内の量で存在し、か
   つ、該触媒が１２０ｍ＾２／ｇから約４００ｍ＾２／ｇ
   の表面積、０．７ｃｃ／ｇから約１．５ｃｃ／ｇの細孔
   容積、および１２５Åから約３５０Åの平均細孔直径を
   有することを特徴とする炭化水素流の接触的水素化脱金
   属用触媒。 ２ 第VIＢ族の一員がモリブデンである特許請求の範囲
   第１項記載の触媒。 ３ 原油、常圧蒸留残油、石油系炭化水素残油、タール
   サンドから得られた、タールサンド油から誘導された残
   油、および石炭から誘導された炭化水素流から成る群か
   ら選ばれた一員である、アスフアルテンおよび実質量の
   金属を含有する炭化水素供給原料の水素化脱金属方法に
   おいて、（イ） 適当な操作条件の下にある反応域にお
   いて水素の存在下に該供給原料を特定の触媒と接触させ
   ること、及び（ロ） 上記特定の触媒が、大型細孔およ
   び高表面積のアルミナ上に担持された少量の単一、活性
   、一次水素化用の金属から実質的に成り、該水素化用金
   属が元素周期律表の第VIＢ族の一員であり、元素の形態
   で、酸化物、硫化物またはそれらの混合物として存在し
   、元素周期律表第VIＢ族の該一員が、酸化物として計算
   した場合に触媒の全重量に基づいて約０．５重量％から
   約３重量％の範囲内の量で存在し、かつ、該触媒が１２
   ０ｍ＾２／ｇから約４００ｍ＾２／ｇの表面積、０．７
   ｃｃ／ｇから約１．５ｃｃ／ｇの細孔容積、および１２
   ５Åから約３５０Åの平均細孔直径を有すること、を特
   徴とする、炭化水素供給原料の水素化脱金属方法。 ４ 第VIＢ族の一員がモリブデンである特許請求の範囲
   第３項記載の方法。 ５ 操作条件が、約７００°Ｆから約９００°Ｆ（約３
   ７１℃から約４８３℃）の温度、約５００ｐｓｉａから
   約３０００ｐｓｉａ（約３５．１５ｋｇ／ｃｍ＾２から
   約２１０・９２ｋｇ／ｃｍ＾２）の水素分圧、約１００
   ０ＳＣＦＢから約１００００ＳＣＦＢの水素流量、およ
   び触媒の容積当たり時間当たり炭化水素約０．２から約
   ２．５容積のＬＨＳＶである特許請求の範囲第３項また
   は第４項記載の方法。