JPS6033368B2 - ヘキサメチルテトラリンの製造方法 - Google Patents
ヘキサメチルテトラリンの製造方法Info
- Publication number
- JPS6033368B2 JPS6033368B2 JP53037602A JP3760278A JPS6033368B2 JP S6033368 B2 JPS6033368 B2 JP S6033368B2 JP 53037602 A JP53037602 A JP 53037602A JP 3760278 A JP3760278 A JP 3760278A JP S6033368 B2 JPS6033368 B2 JP S6033368B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- hmt
- dimethyl
- halide represented
- cymene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
- C07C49/782—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring polycyclic
- C07C49/792—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring polycyclic containing rings other than six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/76—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation of hydrocarbons with partial elimination of hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
- C07C45/46—Friedel-Crafts reactions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2527/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- C07C2527/06—Halogens; Compounds thereof
- C07C2527/125—Compounds comprising a halogen and scandium, yttrium, aluminium, gallium, indium or thallium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2527/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- C07C2527/06—Halogens; Compounds thereof
- C07C2527/125—Compounds comprising a halogen and scandium, yttrium, aluminium, gallium, indium or thallium
- C07C2527/126—Aluminium chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
- C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
- C07C2602/04—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring
- C07C2602/10—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring the other ring being six-membered, e.g. tetraline
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は１・１・３・４・４・６ーヘキサメチルー１・
２・３・４−テトラヒドロナフタレンあるいは慣用名で
１・１・３・４・４・６−へキサメチルテトラリン（以
下“ＨＭｒ’と略称を使う事もある）の製造方法に関す
るものであり、更に詳しくはｐ−サィメンと２・３−ジ
メチルブテン類を反応させて、１・１・３・４・４・６
−へキサメチル−１・２・３・４ーテトラヒドロナフタ
レンを製造する際に次の一般式（１）〜（Ｎ）で表わさ
れる有機ハ。
２・３・４−テトラヒドロナフタレンあるいは慣用名で
１・１・３・４・４・６−へキサメチルテトラリン（以
下“ＨＭｒ’と略称を使う事もある）の製造方法に関す
るものであり、更に詳しくはｐ−サィメンと２・３−ジ
メチルブテン類を反応させて、１・１・３・４・４・６
−へキサメチル−１・２・３・４ーテトラヒドロナフタ
レンを製造する際に次の一般式（１）〜（Ｎ）で表わさ
れる有機ハ。
ゲン化物の少なくも一種の共存下に無水のアルミニウム
ハラィド触媒量使用して反応させる事を特徴とする方法
である。一般式 （１） （Ｒ１、Ｒ２はアルキル基を示すかもしくはＲＩとＲ２
はシクロ環を形成してもよい。
ハラィド触媒量使用して反応させる事を特徴とする方法
である。一般式 （１） （Ｒ１、Ｒ２はアルキル基を示すかもしくはＲＩとＲ２
はシクロ環を形成してもよい。
Ｘはハロゲン原子を示す）で表わされる２級ハロゲン化
物。一般式 （〇） （Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はアルキル基を示すかもし〈はいず
れか２つがシクロアルキル基を形成してもよい。
物。一般式 （〇） （Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はアルキル基を示すかもし〈はいず
れか２つがシクロアルキル基を形成してもよい。
×はハロゲン原子を示す。）で表わされる３級ハロゲン
化物。一般式（ｍ） Ｒ一Ｃ…Ｃ−Ｃ比Ｘ （Ｒは水素原子またはアルキル基を示し、Ｘはハロゲン
原子を示す。
化物。一般式（ｍ） Ｒ一Ｃ…Ｃ−Ｃ比Ｘ （Ｒは水素原子またはアルキル基を示し、Ｘはハロゲン
原子を示す。
）で表わされるプロパルギルハロゲン化物。一般式
（Ｎ） Ｒ−ＣＨ三ＣＨ−ＣＨ２×
（Ｒは水素原子またはアルキル基を示し、Ｘはハロゲン
原子を示す。
原子を示す。
）で表わされるアリルハロゲン化物。本発明者等は先に
農薬あるいは化成品の原料として有用な２・３ージメチ
ルブテン類を、石油から安価に得られるプロピレンの二
量化によって製造する方法を提案しているが、更にこの
安価な合成法の確立した２・３ージメチルブテン類を有
効に使えないかと鋭意検討を進めたところ、非常に高い
収率を抑制された副反応という好条件で１・１・３・４
・４・６−へキサメチルー１・２・３・４ーテトラヒド
ロナフタレンが得られる事を見し・出し本発明に到達し
た。
農薬あるいは化成品の原料として有用な２・３ージメチ
ルブテン類を、石油から安価に得られるプロピレンの二
量化によって製造する方法を提案しているが、更にこの
安価な合成法の確立した２・３ージメチルブテン類を有
効に使えないかと鋭意検討を進めたところ、非常に高い
収率を抑制された副反応という好条件で１・１・３・４
・４・６−へキサメチルー１・２・３・４ーテトラヒド
ロナフタレンが得られる事を見し・出し本発明に到達し
た。
このＨＭＴはアセチル化する事によりテトラリン系ムス
ク香料として知られた７−アセチル−１・１・３・４・
４・６ーヘキサメチルー１・２・３・４−テトラヒドロ
ナフタレンに導く事ができる。従来から高価な天然大環
状ケトン系ムスク香料に代る人工ムスク香料として、特
に品位と保留性に優れたテトラリン系ムスクに対する評
価は高く、その合成法も種々提案されている。そのうち
でも７ーアセチルー１・１・３・４・４・６−へキサメ
チルー１・２・３・４ーテトラヒドロナフタリンの前駆
体であるＨＭＴの合成法としては、大別するＡ群モノマ
ーとしてのｐーサイメン、Ｑ・ｐ−ジメチルスチレン、
ジメチルーｐートリルカルビノール、２ークロロー２一
（ｐートリル）プロパン、Ｂ群モノマーとしての２・３
ージメチルブテン類、ジメチルーｉ一プロピルカルビノ
ール、ネオヘキセン、メチル−ｔ−ブチル力ルビノール
なるＡ群モノマーとＢ群モノマーの反応によるものが中
心である。これ等の方法はその反応機構的には全て共通
しており、まずＡ群モノマーからｐーシミルカルボニウ
ムイオンを発生させ、これがＢ群モノマーのオレフィン
ないしアルコールを功撃後、環化アルキル化反応が進行
してＨＭＴが得られると考えると説明が付く。
ク香料として知られた７−アセチル−１・１・３・４・
４・６ーヘキサメチルー１・２・３・４−テトラヒドロ
ナフタレンに導く事ができる。従来から高価な天然大環
状ケトン系ムスク香料に代る人工ムスク香料として、特
に品位と保留性に優れたテトラリン系ムスクに対する評
価は高く、その合成法も種々提案されている。そのうち
でも７ーアセチルー１・１・３・４・４・６−へキサメ
チルー１・２・３・４ーテトラヒドロナフタリンの前駆
体であるＨＭＴの合成法としては、大別するＡ群モノマ
ーとしてのｐーサイメン、Ｑ・ｐ−ジメチルスチレン、
ジメチルーｐートリルカルビノール、２ークロロー２一
（ｐートリル）プロパン、Ｂ群モノマーとしての２・３
ージメチルブテン類、ジメチルーｉ一プロピルカルビノ
ール、ネオヘキセン、メチル−ｔ−ブチル力ルビノール
なるＡ群モノマーとＢ群モノマーの反応によるものが中
心である。これ等の方法はその反応機構的には全て共通
しており、まずＡ群モノマーからｐーシミルカルボニウ
ムイオンを発生させ、これがＢ群モノマーのオレフィン
ないしアルコールを功撃後、環化アルキル化反応が進行
してＨＭＴが得られると考えると説明が付く。
しかしながら、現在まで知られている技術を詳細に検討
してみるとそのいずれもが下記の様な欠点を有しており
技術的、経済的見地から未だ完全なものとはいい難いご
米国特許第２７５９０２２号‘こよればｐーサイメンと
メチル−ｔーブチルカルビノールから硫酸触媒によって
生成物を得、これを単離後アセチル化してムスク香気物
質を得る旨提案されているが、生成物の構造および収率
の記載がない。
してみるとそのいずれもが下記の様な欠点を有しており
技術的、経済的見地から未だ完全なものとはいい難いご
米国特許第２７５９０２２号‘こよればｐーサイメンと
メチル−ｔーブチルカルビノールから硫酸触媒によって
生成物を得、これを単離後アセチル化してムスク香気物
質を得る旨提案されているが、生成物の構造および収率
の記載がない。
米国特許第２８５１５０１号によれば、Ｑ・ｐージメチ
ルスチレンと２・３ージメチルブテン類を酢酸中、硫酸
触媒で反応させ得られる成物をアセチル化するとムスク
香気物質が得られる旨記載されているが、生成物の構造
はィンダン構造とされており、しかも収率の記載もない
。
ルスチレンと２・３ージメチルブテン類を酢酸中、硫酸
触媒で反応させ得られる成物をアセチル化するとムスク
香気物質が得られる旨記載されているが、生成物の構造
はィンダン構造とされており、しかも収率の記載もない
。
米国特許第３２７８６２１号によれば、Ｑ・ｐ−ジメチ
ルスチレンとジメチルーｉ一プロピルカルピノールまた
はメチル一にｒｔーブチルカルビノールから硫酸／酢酸
を触媒としてＨＭＴを得る方法が開示されているが、収
率の記載がないまた上記３件の方法はいずれも濃硫酸を
大過剰に使うため反応装置の腐蝕や反応後処理の繁雑さ
を招く。
ルスチレンとジメチルーｉ一プロピルカルピノールまた
はメチル一にｒｔーブチルカルビノールから硫酸／酢酸
を触媒としてＨＭＴを得る方法が開示されているが、収
率の記載がないまた上記３件の方法はいずれも濃硫酸を
大過剰に使うため反応装置の腐蝕や反応後処理の繁雑さ
を招く。
米国特許第３３７９７８２号およびオランダ特許第６６
１２０５３号によると、Ｑ・ｐージメチルスチレンと２
・３ージメチルブテン類を活性白土やイオン交換樹脂を
触媒として反応させ、ＨＭＴを得る旨開示されているが
、この方法ではワンパス転化率が低く未反応オレィンを
回収使用する必要があり、かつＱ・ｐ−ジメチルスチレ
ンは入手が難しく高価な原料であり、経済性に欠ける。
１２０５３号によると、Ｑ・ｐージメチルスチレンと２
・３ージメチルブテン類を活性白土やイオン交換樹脂を
触媒として反応させ、ＨＭＴを得る旨開示されているが
、この方法ではワンパス転化率が低く未反応オレィンを
回収使用する必要があり、かつＱ・ｐ−ジメチルスチレ
ンは入手が難しく高価な原料であり、経済性に欠ける。
英国特許第９８７７４７号では、２−クロロ−２一（ｐ
−トリル）ープロパンとネオヘキセンをフリーデルクラ
フッ型触媒によって反応させ、ＨＭＴを得る技術および
英国特許第１４４２９５４号には、ｐ−サィメンとネオ
ヘキセンおよび第３級アルキルハラィドをアルミニウム
ハラィド触媒の存在下、反応させてＨＭＴを得る技術が
開示されているが、この場合は原料オレフインであるネ
オヘキセンの入手が難しく高価なため経済性に欠ける。
本発明者らは原料の供給性および価格の面から考えてｐ
ーサィメンおよび我々の開発した安価な供給法による２
・３ージメチルブテン類からＨＭＴを合成するのが最も
経済性に優れていると判断し、鋭意検討を進めたところ
、無水のアルミニウムハラィドを触媒とし、活性有機ハ
ロゲン化物の存在下にｐ−サィメンと２・３−ジメチル
ブテン類を反応するとＨＭＴが高収率で得られる事実を
発見し、本発明に到達したのである。本発明方法で使用
する触媒である無水のアルミニウムハラィドとしては、
塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、ョ−化アルミニ
ウムがあげられるが、混合ハロゲン化物例えばモノフル
オロジクロロアルミニウム、モノブロムジクロロアルミ
ニゥムなども使う事ができ、触媒としてのルイス酸性お
よび会合度を自由に調節した触媒を使う事ができる。
−トリル）ープロパンとネオヘキセンをフリーデルクラ
フッ型触媒によって反応させ、ＨＭＴを得る技術および
英国特許第１４４２９５４号には、ｐ−サィメンとネオ
ヘキセンおよび第３級アルキルハラィドをアルミニウム
ハラィド触媒の存在下、反応させてＨＭＴを得る技術が
開示されているが、この場合は原料オレフインであるネ
オヘキセンの入手が難しく高価なため経済性に欠ける。
本発明者らは原料の供給性および価格の面から考えてｐ
ーサィメンおよび我々の開発した安価な供給法による２
・３ージメチルブテン類からＨＭＴを合成するのが最も
経済性に優れていると判断し、鋭意検討を進めたところ
、無水のアルミニウムハラィドを触媒とし、活性有機ハ
ロゲン化物の存在下にｐ−サィメンと２・３−ジメチル
ブテン類を反応するとＨＭＴが高収率で得られる事実を
発見し、本発明に到達したのである。本発明方法で使用
する触媒である無水のアルミニウムハラィドとしては、
塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、ョ−化アルミニ
ウムがあげられるが、混合ハロゲン化物例えばモノフル
オロジクロロアルミニウム、モノブロムジクロロアルミ
ニゥムなども使う事ができ、触媒としてのルイス酸性お
よび会合度を自由に調節した触媒を使う事ができる。
原料オレフインである２・３ージメチルブテン類として
は、２・３−ジメチルー１−ブテンおよび２・３−ジメ
チルー２ーブテン双方共使えるが、ＨＭＴの収率からい
うと２・３−ジメチルー１ーブテンを使う方が好ましい
。
は、２・３−ジメチルー１−ブテンおよび２・３−ジメ
チルー２ーブテン双方共使えるが、ＨＭＴの収率からい
うと２・３−ジメチルー１ーブテンを使う方が好ましい
。
次に活性有機ハロゲン化物としては、一般式（１）で示
される２級ハロゲン化物、（ロ）式で示される３級ハロ
ゲン化物、（ｍ）式で示されるプロパルギル型ハロゲン
化物、（Ｗ）式で示されるアリル型ハロゲン化物が使わ
れるが、ＨＭＴの収率および副生物の点からいうと（Ｕ
）式で示される３級ハロゲン化物が好ましく使われる。
これ等一般式で表わされる化合物の代表例を次に戦げる
。（１）式の２級ハロゲン化物としては、ｉｓｏープロ
ピルクロラィド、ｓｅｃーブチルクロライド、ＳｅＣー
アミルクロライド、シクロヘキシルクロライドおよびこ
れ等のＣＩをＦ、Ｂｒ、１等他のハロゲンで置換した同
族体が載げられる。（ｎ）式の３級ハロゲン化物として
は、ｔｅｒｔーブチルクロライド、ｔｅｎーアミルクロ
ライド、２−メチル一２ークロルベンタン、３ーメチル
ー３−クロルベンタンおよびこれ等のＣＩをＦ、Ｂｒ、
１等他のハロゲンで置換した同族体が載げられる。（ｍ
）式のプロパルギル型ハロゲン化物としては、プロ／ゞ
ルギルクロライド、１ークロロ−２ーブチン、１ークロ
ロー２【ベンチンおよびこれ等のＣＩをＦ、Ｂｒ、１等
他のハロゲンで置換した同族体が戦げられる。
される２級ハロゲン化物、（ロ）式で示される３級ハロ
ゲン化物、（ｍ）式で示されるプロパルギル型ハロゲン
化物、（Ｗ）式で示されるアリル型ハロゲン化物が使わ
れるが、ＨＭＴの収率および副生物の点からいうと（Ｕ
）式で示される３級ハロゲン化物が好ましく使われる。
これ等一般式で表わされる化合物の代表例を次に戦げる
。（１）式の２級ハロゲン化物としては、ｉｓｏープロ
ピルクロラィド、ｓｅｃーブチルクロライド、ＳｅＣー
アミルクロライド、シクロヘキシルクロライドおよびこ
れ等のＣＩをＦ、Ｂｒ、１等他のハロゲンで置換した同
族体が載げられる。（ｎ）式の３級ハロゲン化物として
は、ｔｅｒｔーブチルクロライド、ｔｅｎーアミルクロ
ライド、２−メチル一２ークロルベンタン、３ーメチル
ー３−クロルベンタンおよびこれ等のＣＩをＦ、Ｂｒ、
１等他のハロゲンで置換した同族体が載げられる。（ｍ
）式のプロパルギル型ハロゲン化物としては、プロ／ゞ
ルギルクロライド、１ークロロ−２ーブチン、１ークロ
ロー２【ベンチンおよびこれ等のＣＩをＦ、Ｂｒ、１等
他のハロゲンで置換した同族体が戦げられる。
（Ｎ）式のアリル型ハ。ゲン化物としては、アリルクロ
ラィド、１−クロロー２ーブテン、１−クロロ−３−メ
チル一２−ブテン、１ークロロー２ーベンテン、１ーク
ロロー２−へキセンおよびそれ等のＣＩをＦ、Ｂｒ、１
等他のハロゲンで置換した同族体が戦げられる。反応は
一般に溶媒中で行われるが、原料の１つであるｐーサィ
メンを過剰に用いて溶媒なしの系で反応する事もできる
。反応溶媒としてはｎ−へキサン、ｎーヘプタン、シク
ロヘキサンなどの脂肪族炭化水素、クロルベンゼン、０
ージクロルベンゼン、フロムベンゼン、フルオロベンゼ
ンなどのハロゲン化芳香族炭化水素、塩化メチレン、ク
ロロホルム、四塩化炭素、塩化エチレン、塩化ェチリデ
ン、１・１・１−トリクロロエタン、１・１・２ートリ
クロルエタン、１・１・２・２ーテトラクロルエタン、
１・２ージクロルエチレン、トリクロルヱチレン、テト
ラクロルエチレン、１・２・３−トリクロルプロパン、
塩化アミル、臭化エチレンなどのハロゲン化脂肪族炭化
水素などが載げられる。本発明方法を実施するに際して
、ｐーサィメンと２・３−ジメチルブテン類との量比は
、特に限定するものではないが、好ましくは２・３−ジ
メチルブテン類１モルに対してｐ−サィメン０．５モル
以上である。
ラィド、１−クロロー２ーブテン、１−クロロ−３−メ
チル一２−ブテン、１ークロロー２ーベンテン、１ーク
ロロー２−へキセンおよびそれ等のＣＩをＦ、Ｂｒ、１
等他のハロゲンで置換した同族体が戦げられる。反応は
一般に溶媒中で行われるが、原料の１つであるｐーサィ
メンを過剰に用いて溶媒なしの系で反応する事もできる
。反応溶媒としてはｎ−へキサン、ｎーヘプタン、シク
ロヘキサンなどの脂肪族炭化水素、クロルベンゼン、０
ージクロルベンゼン、フロムベンゼン、フルオロベンゼ
ンなどのハロゲン化芳香族炭化水素、塩化メチレン、ク
ロロホルム、四塩化炭素、塩化エチレン、塩化ェチリデ
ン、１・１・１−トリクロロエタン、１・１・２ートリ
クロルエタン、１・１・２・２ーテトラクロルエタン、
１・２ージクロルエチレン、トリクロルヱチレン、テト
ラクロルエチレン、１・２・３−トリクロルプロパン、
塩化アミル、臭化エチレンなどのハロゲン化脂肪族炭化
水素などが載げられる。本発明方法を実施するに際して
、ｐーサィメンと２・３−ジメチルブテン類との量比は
、特に限定するものではないが、好ましくは２・３−ジ
メチルブテン類１モルに対してｐ−サィメン０．５モル
以上である。
活性有機ハロゲン化合物の量は、触媒である無水のアル
ミニウムハラィドに対して等モル以上用いるのが好まし
い。
ミニウムハラィドに対して等モル以上用いるのが好まし
い。
触媒である無水のアルミニウムハラィドは触媒量で良く
、原料オレフィンである２・３−ジメチルブテソ類に対
して１〜２０モル％程度用いられる。反応温度は特に制
限はないが、一般的に−３０〜５０００、好ましくは−
１０００〜２０００の範囲で行われる。
、原料オレフィンである２・３−ジメチルブテソ類に対
して１〜２０モル％程度用いられる。反応温度は特に制
限はないが、一般的に−３０〜５０００、好ましくは−
１０００〜２０００の範囲で行われる。
あまり低温で反応すると反応速度が低下し、逆に５００
０以上の高温になると副反応が併発する。しかし用いる
アルミニウムハライドの種類および溶媒によってはこの
最適範囲は変化する。本発明方法によればＨＭＴの２・
３ージメチルブテン類に対する理論収率が３０％以上、
場合によっては５０％以上の高収率を示し、従来既知技
術による場合、２・３ージメチルブテン類に対するＨＭ
Ｔの収率がせいぜい３５％止まりであった事を考えると
大きな技術的進歩性を有する。
０以上の高温になると副反応が併発する。しかし用いる
アルミニウムハライドの種類および溶媒によってはこの
最適範囲は変化する。本発明方法によればＨＭＴの２・
３ージメチルブテン類に対する理論収率が３０％以上、
場合によっては５０％以上の高収率を示し、従来既知技
術による場合、２・３ージメチルブテン類に対するＨＭ
Ｔの収率がせいぜい３５％止まりであった事を考えると
大きな技術的進歩性を有する。
以下実施例を載げて本発明方法を具体的に説明するが、
本発明はこれ等に限定されるものではない。実施例 １ 滴下ロート、冷却器および濃伴機のついた５００叫丸底
フラスコを窒素置換後、無水塩化アルミニウム２．０夕
、モノクロルベンゼン４０の‘を仕込む。
本発明はこれ等に限定されるものではない。実施例 １ 滴下ロート、冷却器および濃伴機のついた５００叫丸底
フラスコを窒素置換後、無水塩化アルミニウム２．０夕
、モノクロルベンゼン４０の‘を仕込む。
次いでｐ−サイメン８９夕、２・３−ジメチルー１ーブ
テン１５夕およびｔｅｒｔ−ブチルクロライド１８．５
夕の混合液を−５℃で２時間滴下反応する。反応終了後
、氷水中に反応液を注入して反応停止し、油層を５％か
性ソーダ水、次いで水で洗浄後分液し、硫酸ソーダで乾
燥する。反応液をまず常圧蒸留で溶媒および未反応、ｐ
−サィメンを蟹去した後、真空精留する。
テン１５夕およびｔｅｒｔ−ブチルクロライド１８．５
夕の混合液を−５℃で２時間滴下反応する。反応終了後
、氷水中に反応液を注入して反応停止し、油層を５％か
性ソーダ水、次いで水で洗浄後分液し、硫酸ソーダで乾
燥する。反応液をまず常圧蒸留で溶媒および未反応、ｐ
−サィメンを蟹去した後、真空精留する。
沸点１０４〜１０７００／３．５側Ｈｇの蟹分２０．５
夕を得た。ガスクロマトグラフによる分析の結果、１・
１・３・４・４・６−へキサメチルー１・２・３・４ー
テトラヒドロナフタレン（ＨＭＴ）として純度＝９４％
であった。融点５８ｏ０。純度換算のＨＭＴ収率は原料
の２・３ージメチルー１ーブテンに対して４５％であっ
た。次いで上記留出ＨＭＴを等量のインプロピルアルコ
ールから再結晶すると融点＝６７ｏ０の白色な純ＨＭＴ
を得た。
夕を得た。ガスクロマトグラフによる分析の結果、１・
１・３・４・４・６−へキサメチルー１・２・３・４ー
テトラヒドロナフタレン（ＨＭＴ）として純度＝９４％
であった。融点５８ｏ０。純度換算のＨＭＴ収率は原料
の２・３ージメチルー１ーブテンに対して４５％であっ
た。次いで上記留出ＨＭＴを等量のインプロピルアルコ
ールから再結晶すると融点＝６７ｏ０の白色な純ＨＭＴ
を得た。
ガスクロマトグラフによる分析の結果ＨＭＴ純度は９８
％であった。赤外吸収およびＮＭＲ分析の結果は別途合
成した標品の１・１・３・４・４・６ーヘキサメチル−
１・２１３・４ーテトラヒドロナフタレンと一致した。
上言己精製ＨＭＴを使用し、アセチル化を行った。
％であった。赤外吸収およびＮＭＲ分析の結果は別途合
成した標品の１・１・３・４・４・６ーヘキサメチル−
１・２１３・４ーテトラヒドロナフタレンと一致した。
上言己精製ＨＭＴを使用し、アセチル化を行った。
冷却器のついた２００のとのフラスコを窒素置換後、Ｈ
ＭＴＩＯ夕、アセチルクロライド４夕、ジクロロェタン
４０夕を仕込み、テフロンコーティングマグネチックス
ターラ‐で損拝しながら無水の粉末状塩化アルミニウム
７．４夕を６回に分割仕込みし、１．曲時間、２０ｑｏ
で反応させる。反応終了後、５０夕の氷水中に反応物を
注入して反応を停止後、５％ＮａＯＨ水、次いで水で２
回洗浄し、硫酸ソーダで乾燥する。常圧で溶媒のジクロ
ロェタンを蟹去後、真空蒸留し、沸点１４５〜１５２℃
／２肋Ｈｇの蟹分を１１タ得た。（沸点＝５か０）更に
等量のエタノールから０℃で再結晶すると強いムスク臭
を有する白色の固体を得た。融点：５６００、ガスクロ
マトグラフによる純度＝９８％。このものの赤外吸収お
よびＮＭＲ分析の結果は標品の７ーアセチル−１・１・
３・４・４・６−へキサメチルー１・２・３・４−テト
ラヒドロナフタレンに一致した。実施例 ２ 実施例１における溶媒モノクロルベンゼンの代りにシク
ロヘキサン４０叫を使用する他は実施例１と全く同一に
実験を行った。
ＭＴＩＯ夕、アセチルクロライド４夕、ジクロロェタン
４０夕を仕込み、テフロンコーティングマグネチックス
ターラ‐で損拝しながら無水の粉末状塩化アルミニウム
７．４夕を６回に分割仕込みし、１．曲時間、２０ｑｏ
で反応させる。反応終了後、５０夕の氷水中に反応物を
注入して反応を停止後、５％ＮａＯＨ水、次いで水で２
回洗浄し、硫酸ソーダで乾燥する。常圧で溶媒のジクロ
ロェタンを蟹去後、真空蒸留し、沸点１４５〜１５２℃
／２肋Ｈｇの蟹分を１１タ得た。（沸点＝５か０）更に
等量のエタノールから０℃で再結晶すると強いムスク臭
を有する白色の固体を得た。融点：５６００、ガスクロ
マトグラフによる純度＝９８％。このものの赤外吸収お
よびＮＭＲ分析の結果は標品の７ーアセチル−１・１・
３・４・４・６−へキサメチルー１・２・３・４−テト
ラヒドロナフタレンに一致した。実施例 ２ 実施例１における溶媒モノクロルベンゼンの代りにシク
ロヘキサン４０叫を使用する他は実施例１と全く同一に
実験を行った。
沸点１０４〜１０８℃／３．５側Ｈｇの蟹分として２３
タ得た。ガスクロマトグラフによる分析の結果ＨＭＴと
して純度９３％であった。融点＝５７０、純度換算のＨ
ＭＴ収率は原料の２・３ージメチルー１ーブテンに対し
て５５．４％であった。実施例 ３ 実施例１における塩化アルミニウムの代わりに表一１に
示す各種アルミニウムハラィドを所定量用いる他は実施
例１と全く同一に実験を行った。
タ得た。ガスクロマトグラフによる分析の結果ＨＭＴと
して純度９３％であった。融点＝５７０、純度換算のＨ
ＭＴ収率は原料の２・３ージメチルー１ーブテンに対し
て５５．４％であった。実施例 ３ 実施例１における塩化アルミニウムの代わりに表一１に
示す各種アルミニウムハラィドを所定量用いる他は実施
例１と全く同一に実験を行った。
得られた結果を表一１に示す。表−Ｉ
１）２，３−ジメチル−１−フテンに対する収率実施例
４実施例２におけるにｒｔ−プチルクロリドーこ代え
るに表−２に示す有機ハロゲン化物を所定量使用する他
は実施例２と全く同一に実験を行った。
４実施例２におけるにｒｔ−プチルクロリドーこ代え
るに表−２に示す有機ハロゲン化物を所定量使用する他
は実施例２と全く同一に実験を行った。
得られた結果を表−２に示す。表−２
１）２，３−ジメテル−１−フランに対する皮率実施例
５実施例１において溶媒のクロルベンゼンに代えるに
表−３に示す各溶媒４０泌を使用する他は実施例１と全
く同一に実験を行った。
５実施例１において溶媒のクロルベンゼンに代えるに
表−３に示す各溶媒４０泌を使用する他は実施例１と全
く同一に実験を行った。
得られた結果を表−３に示す。なお表−３中Ｎｏ．５は
溶媒を使用しない系である。表−３ １）２，３−ジメチルー１−フランに対する収率実施例
６滴下ロート、冷却器および縄梓機のついた１００の
‘丸底フラスコを窒素置換後、無水塩化アルミニウム１
．３３夕、シクロヘキサン１７．１の‘、ｔｅｒｔ−ブ
チルクロラィド１．２叫を仕込む。
溶媒を使用しない系である。表−３ １）２，３−ジメチルー１−フランに対する収率実施例
６滴下ロート、冷却器および縄梓機のついた１００の
‘丸底フラスコを窒素置換後、無水塩化アルミニウム１
．３３夕、シクロヘキサン１７．１の‘、ｔｅｒｔ−ブ
チルクロラィド１．２叫を仕込む。
次いでｐ−サィメン８．９夕および２・３ージメチル−
１−プテン１１．１夕の混合液後、実施例１と同様の方
法で反応液を処理した。ＨＭＴ収率は、原料の２・３ー
ジメチル−１−ブテンに対して２１．８％であった。実
施例 ７実施例６において、ｐーサィメン８．９夕の代
わりにｐ−サィメン１７．７夕を使用する他は、実施例
６と全く同一に実験を行った。
１−プテン１１．１夕の混合液後、実施例１と同様の方
法で反応液を処理した。ＨＭＴ収率は、原料の２・３ー
ジメチル−１−ブテンに対して２１．８％であった。実
施例 ７実施例６において、ｐーサィメン８．９夕の代
わりにｐ−サィメン１７．７夕を使用する他は、実施例
６と全く同一に実験を行った。
ＨＭＴ収率は、原料の２・３ージメチル−１ーブテンに
対して３０．２％であった。実施例 ８ 邪魔板及びタービン型縄梓翼付き２そセパラブルフラス
コを窒素置換後、シクロヘキサン２１２夕、無水の塩化
アルミニウム２０．０夕を仕込み、蝿梓後、滴下ロート
から２・３−ジメチルー１−フテン８４夕、ｐーサイメ
ン２６８夕及びにｒｔーブチルクロライド１０４．５夕
を含む混合液を滴下開始し、激しく燈拝しながら２０ｑ
ｏで３時間滴下反応させた。
対して３０．２％であった。実施例 ８ 邪魔板及びタービン型縄梓翼付き２そセパラブルフラス
コを窒素置換後、シクロヘキサン２１２夕、無水の塩化
アルミニウム２０．０夕を仕込み、蝿梓後、滴下ロート
から２・３−ジメチルー１−フテン８４夕、ｐーサイメ
ン２６８夕及びにｒｔーブチルクロライド１０４．５夕
を含む混合液を滴下開始し、激しく燈拝しながら２０ｑ
ｏで３時間滴下反応させた。
滴下反応終了後、反応液を直ちに７００夕の氷水中に注
入し反応を停止し、実施例１と同様に処理して、ＨＭＴ
を１３４＃得た。収率は２・３ージメチル−１ーブテン
に対して６２％であった。（ＨＭＴ純度＝９６％）実施
例 ９ 邪魔板及び縄浮羽根を備えた５００泌のセパラブルフラ
スコを窒素置換し「 ｎ−へキサン（５５．４夕）及び
無水塩化アルミニウム（２．７６夕）を加えた。
入し反応を停止し、実施例１と同様に処理して、ＨＭＴ
を１３４＃得た。収率は２・３ージメチル−１ーブテン
に対して６２％であった。（ＨＭＴ純度＝９６％）実施
例 ９ 邪魔板及び縄浮羽根を備えた５００泌のセパラブルフラ
スコを窒素置換し「 ｎ−へキサン（５５．４夕）及び
無水塩化アルミニウム（２．７６夕）を加えた。
その後２・３ージメチルー１−プテン（１１．６４夕）
、Ｐーシメン（３７．１夕）及びｔｅｎーブチルクロリ
ド（１４．５夕）の混合物を、滴下ロートから２０℃で
、激しく蝿梓下滴下反応した（２．水ｒｓ）。
、Ｐーシメン（３７．１夕）及びｔｅｎーブチルクロリ
ド（１４．５夕）の混合物を、滴下ロートから２０℃で
、激しく蝿梓下滴下反応した（２．水ｒｓ）。
その間内温は２３〜２５℃であった。滴下終了後、反応
液を直ちに氷水中に注入し反応を停止後、実施例１と同
様に後処理し、ＨＭＴを１８．１６タ得た。
液を直ちに氷水中に注入し反応を停止後、実施例１と同
様に後処理し、ＨＭＴを１８．１６タ得た。
２・３ージメチルー１−ブテンに基ずくＨＭＴのｍｏｌ
ｅ収率は６０．７％であった。
ｅ収率は６０．７％であった。
Ｐーシメン反応率＝５１．３％、未反応オレフィン＝０
％比較例 １ 本比較例は英国特許第１４４２９５４号実施例１の厳密
な追試実験である。
％比較例 １ 本比較例は英国特許第１４４２９５４号実施例１の厳密
な追試実験である。
但し仕込みスケールは０．１４倍に落したが原料の量比
関係等その他の実験条件は上記英国特許に同じである。
５００の‘の邪魔板付きセパラブルフラスコを乾燥後窒
素置換し、無水の塩化アルミニウム１．４夕（０．０１
０５モル）、１１２−ジクロルヱタン１４夕を仕込み、
内温を−８〜一４℃に冷却した。
関係等その他の実験条件は上記英国特許に同じである。
５００の‘の邪魔板付きセパラブルフラスコを乾燥後窒
素置換し、無水の塩化アルミニウム１．４夕（０．０１
０５モル）、１１２−ジクロルヱタン１４夕を仕込み、
内温を−８〜一４℃に冷却した。
タービン４枚羽根の縄梓翼で蝿拝を開始後、滴下ロート
から、ネオヘキセン１１．７４夕（０．１４モル）、Ｐ
ーシメン４２．５夕（０．３１７モル）及びｔｅｎーブ
チルクロリド１４．６夕（０．１５８モル）の混合液を
２時間かかって滴下反応された。この間、内温は−８℃
〜一４℃に保った。滴下終了直後、原料の消失具合をガ
スクロマトグラフで分析するため反応液の徴量サンプリ
ングを行った。一方、反応の方は更に一２℃で３時間蝿
梓を継続し、反応の完結を期した。反応終了後反応液を
氷水中に注入して反応を停止し更に油層を５％苛性ソー
ダ水で洗浄し、反応液として６８．８７夕を回収した。
キュメンを内標とするガスクロマトグラフ分析の結果、
ＨＭＴ収率＝５２．９％（ネオヘキセンに対するモル収
率）であった。尚、反応途中で分析した反応液中には末
反のＣ′６オレフィンが若干検出されたが、その内訳け
はネオヘキセン／２・３ージメチルー１ーブテン＝３３
／６７で異性化は生じているものの未反応のネオヘキセ
ンも存在していた。比較例 ２ 本比較例は英国特許第１４４２９５４号実施例１に於け
るネオヘキセンの代りに２・３ージメチルー１ーブテン
を用いた比較実験であり、反応スケールを０．１６８倍
に落した他は原料の量比関係をはじめその他の実験条件
は上記英国特許と全く同一である。
から、ネオヘキセン１１．７４夕（０．１４モル）、Ｐ
ーシメン４２．５夕（０．３１７モル）及びｔｅｎーブ
チルクロリド１４．６夕（０．１５８モル）の混合液を
２時間かかって滴下反応された。この間、内温は−８℃
〜一４℃に保った。滴下終了直後、原料の消失具合をガ
スクロマトグラフで分析するため反応液の徴量サンプリ
ングを行った。一方、反応の方は更に一２℃で３時間蝿
梓を継続し、反応の完結を期した。反応終了後反応液を
氷水中に注入して反応を停止し更に油層を５％苛性ソー
ダ水で洗浄し、反応液として６８．８７夕を回収した。
キュメンを内標とするガスクロマトグラフ分析の結果、
ＨＭＴ収率＝５２．９％（ネオヘキセンに対するモル収
率）であった。尚、反応途中で分析した反応液中には末
反のＣ′６オレフィンが若干検出されたが、その内訳け
はネオヘキセン／２・３ージメチルー１ーブテン＝３３
／６７で異性化は生じているものの未反応のネオヘキセ
ンも存在していた。比較例 ２ 本比較例は英国特許第１４４２９５４号実施例１に於け
るネオヘキセンの代りに２・３ージメチルー１ーブテン
を用いた比較実験であり、反応スケールを０．１６８倍
に落した他は原料の量比関係をはじめその他の実験条件
は上記英国特許と全く同一である。
５００舷の邪魔板付セパラブルフラスコを乾燥後窒素置
換し、無水の塩化アルミニウム１．６８夕（０．０１２
６モル）、１・２ージクロルエタン１６．８４夕を仕込
み、内温を−８〜一４℃に冷却した。
換し、無水の塩化アルミニウム１．６８夕（０．０１２
６モル）、１・２ージクロルエタン１６．８４夕を仕込
み、内温を−８〜一４℃に冷却した。
タービン４枚羽根の凝洋翼で鷹梓を開始後、滴下ロート
から２・３ージメチルブテン１４．１５夕（０．１６８
モル）、Ｐーシメン５１．１９夕（０．３８２モル）及
びｔｅｒｔ−ブチルクロリド１７．５９夕（０．１９モ
ル）の混合液を２時間かかって滴下反応させた。この間
内温は−８℃〜一４℃に保った。滴下終了直後、原料の
消失具合をガスクロマトグラフで分析するため反応液の
徴量サンプリングを行なった。一方反応の方は、更に一
２℃で３時間濃拝を継続し、反応の完絹を期した。反応
終了後反応液を氷水中に注入して反応を停止し、更に油
層を５％苛性ソーダ水で洗浄し、反応液として８９．７
４夕を回収した。キュメソを内標とするガスクロマトグ
ラフ分析の結果、ＨＭＴ収率＝１７．９％（２・３−ジ
メチルー１−ブテンに対するモル収率）であった。尚、
反応途中で分析した反応液中には禾反応のＣ′６オレフ
ィンが若干検出されたが、その内訳けは２・３ージメチ
ルー１ーブテソ／２・３ージメチルー２ープテン＝０／
１００で全てが２・３−ジメチル−２ープテンに異性化
していた。比較例 ３ 本比較例は英国特許第１４４２９５４号実施例２５の追
試実験であるが、実験は２・３ージメチルー１−ブテン
とネオヘキセンの反応性を比較する為に実施例９の２・
３ージメチル−１−ブテンをネオヘキセンに変更した他
は実施例９と全く同一の実験条件で行った。
から２・３ージメチルブテン１４．１５夕（０．１６８
モル）、Ｐーシメン５１．１９夕（０．３８２モル）及
びｔｅｒｔ−ブチルクロリド１７．５９夕（０．１９モ
ル）の混合液を２時間かかって滴下反応させた。この間
内温は−８℃〜一４℃に保った。滴下終了直後、原料の
消失具合をガスクロマトグラフで分析するため反応液の
徴量サンプリングを行なった。一方反応の方は、更に一
２℃で３時間濃拝を継続し、反応の完絹を期した。反応
終了後反応液を氷水中に注入して反応を停止し、更に油
層を５％苛性ソーダ水で洗浄し、反応液として８９．７
４夕を回収した。キュメソを内標とするガスクロマトグ
ラフ分析の結果、ＨＭＴ収率＝１７．９％（２・３−ジ
メチルー１−ブテンに対するモル収率）であった。尚、
反応途中で分析した反応液中には禾反応のＣ′６オレフ
ィンが若干検出されたが、その内訳けは２・３ージメチ
ルー１ーブテソ／２・３ージメチルー２ープテン＝０／
１００で全てが２・３−ジメチル−２ープテンに異性化
していた。比較例 ３ 本比較例は英国特許第１４４２９５４号実施例２５の追
試実験であるが、実験は２・３ージメチルー１−ブテン
とネオヘキセンの反応性を比較する為に実施例９の２・
３ージメチル−１−ブテンをネオヘキセンに変更した他
は実施例９と全く同一の実験条件で行った。
５００叫の邪魔板付セパラブルフラスコを乾燥後窒素置
換し、無水の塩化アルミニウム３．３５夕（０．０２５
モル）、ｎーヘキサン３３．５夕及びＰーシメン１１．
２３夕（０．０８４２モル）を仕込み内温を２３〜２℃
にした。
換し、無水の塩化アルミニウム３．３５夕（０．０２５
モル）、ｎーヘキサン３３．５夕及びＰーシメン１１．
２３夕（０．０８４２モル）を仕込み内温を２３〜２℃
にした。
タービン４枚羽根の擬伴翼で濃梓を開始後、滴下ロート
から、ネオヘキセン１４．１夕、（０．１６７モル）、
Ｐーシメン３３．７夕（０．２５３モル）、にｒｔ−ブ
チルクロリド１７．５夕、（０．１８９モル）及びｎー
ヘキサン３３．５夕の混合液を２時間１０分かかって滴
下反応させた。この間内温は２３〜２げ０に保った。滴
下反応終了後、直ちに反応液を氷水中に注入して反応を
停止し、更に油層を５％苛性ソーダ水で洗浄し、反応液
として１３１．２夕を回収した。キュメンを内標とする
ガスクロマトグラフ分析の結果ＨＭＴ収率＝３９．３％
（仕込みネオヘキセンに対するモル収率）であった。な
お未反応Ｃ′６オレフィンが若干検出されたがその内訳
は、ネオヘキセン／２・３−ジメチル−２ーブテン＝６
５．６／３４．４で異性化せずに残存するネオヘキセン
の割り合いが多かった。
から、ネオヘキセン１４．１夕、（０．１６７モル）、
Ｐーシメン３３．７夕（０．２５３モル）、にｒｔ−ブ
チルクロリド１７．５夕、（０．１８９モル）及びｎー
ヘキサン３３．５夕の混合液を２時間１０分かかって滴
下反応させた。この間内温は２３〜２げ０に保った。滴
下反応終了後、直ちに反応液を氷水中に注入して反応を
停止し、更に油層を５％苛性ソーダ水で洗浄し、反応液
として１３１．２夕を回収した。キュメンを内標とする
ガスクロマトグラフ分析の結果ＨＭＴ収率＝３９．３％
（仕込みネオヘキセンに対するモル収率）であった。な
お未反応Ｃ′６オレフィンが若干検出されたがその内訳
は、ネオヘキセン／２・３−ジメチル−２ーブテン＝６
５．６／３４．４で異性化せずに残存するネオヘキセン
の割り合いが多かった。
以上得られた結果を表−４に示す。
表 − ４
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ｐ−サイメンと２・３−ジメチルブテン類を反応さ
せて、１・１・３・４・４・６−ヘキサメチル−１・２
・３・４−テトラヒドロナフタレンを製造する方法にお
いて、次の一般式（I）〜（IV）で表わされる有機ハロ
ゲン化物の少なくとも一種の共存下に、一般式ＡｌＸ＿
１Ｘ＿２Ｘ＿３（但し、Ｘ＿１〜Ｘ＿３は同一もしくは
異なるハロゲン原子で、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉを示す。 但し、Ｘ＿１〜Ｘ＿３が全てＦの場合は除く）で表わさ
れる無水のアルミニウムハライドの触媒量使用して反応
させる事を特徴とする方法。 一般式 （I） ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ＾１、Ｒ＾２はアルキル基を示し、Ｘはハロゲン原
子を示す。 またはＲ＾１とＲ＾２とでシクロ環を形成しても良い）
で表わされる２級ハロゲン化物。 一般式 （II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３はアルキル基を示すかまたは
そのうちいずれか２つが対となつてシクロ環を形成して
も良い。 Ｘはハロゲン原子を示す）で表わされる３級ハロゲン化
物。一般式（III） Ｒ−Ｃ≡Ｃ−ＣＨ＿２−Ｘ （Ｒは水素またはアルキル基を示し、Ｘはハロゲン原子
を示す）で表わされるプロパルギル型ハロゲン化物。 一般式 （IV） Ｒ−ＣＨ≡ＣＨ−ＣＨ＿２−Ｘ （Ｒは水素またはアルキル基を示し、Ｘはハロゲン原子
を示す。 ）で表わされるアリル型ハロゲン化物。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53037602A JPS6033368B2 (ja) | 1978-03-30 | 1978-03-30 | ヘキサメチルテトラリンの製造方法 |
| US06/019,587 US4284818A (en) | 1978-03-30 | 1979-03-12 | Process for preparing hexamethyltetrahydronaphthalenes |
| DE19792910493 DE2910493A1 (de) | 1978-03-30 | 1979-03-16 | Verfahren zur herstellung von 1,1,3,4,4,6-hexamethyl-1,2,3,4-tetrahydronaphthalin und seine verwendung zur herstellung von 7-acetyl-1,1,3,4,4,6-hexamethyltetrahydronaphthalin |
| FR7907679A FR2421160A1 (fr) | 1978-03-30 | 1979-03-27 | Procede de fabrication d'hexamethyltetrahydronaphtalenes |
| CH295179A CH639357A5 (de) | 1978-03-30 | 1979-03-29 | Verfahren zur herstellung von hexamethyltetrahydronaphthalin. |
| GB7911222A GB2018816B (en) | 1978-03-30 | 1979-03-30 | Process for preparing hexamethyltetrahydronaphthalenes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53037602A JPS6033368B2 (ja) | 1978-03-30 | 1978-03-30 | ヘキサメチルテトラリンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS54130544A JPS54130544A (en) | 1979-10-09 |
| JPS6033368B2 true JPS6033368B2 (ja) | 1985-08-02 |
Family
ID=12502110
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP53037602A Expired JPS6033368B2 (ja) | 1978-03-30 | 1978-03-30 | ヘキサメチルテトラリンの製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4284818A (ja) |
| JP (1) | JPS6033368B2 (ja) |
| CH (1) | CH639357A5 (ja) |
| DE (1) | DE2910493A1 (ja) |
| FR (1) | FR2421160A1 (ja) |
| GB (1) | GB2018816B (ja) |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4551573A (en) * | 1984-10-01 | 1985-11-05 | Phillips Petroleum Company | Alkylation of aromatic compounds |
| US4877915A (en) * | 1989-01-27 | 1989-10-31 | Union Camp Corporation | Process for preparing polyalkyl tetrahydronaphthalenes |
| US4877912A (en) * | 1989-01-27 | 1989-10-31 | Union Camp Corporation | Process for preparing 1,1,3,4,4,6-hexamethyl-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene |
| US4877911A (en) * | 1989-01-27 | 1989-10-31 | Union Camp Corporation | Process for preparing polyalkyl tetrahydronaphthalenes |
| US4877914A (en) * | 1989-01-27 | 1989-10-31 | Union Camp Corporation | Process for preparing polyalkyl tetrahydronaphthalenes |
| US4877916A (en) * | 1989-01-27 | 1989-10-31 | Union Camp Corporation | Process for preparing polyalkyl tetrahydronaphthalenes |
| US4877913A (en) * | 1989-01-27 | 1989-10-31 | Union Camp Corporation | Process for preparing polyalkyl tetrahydronaphthalenes |
| US5034118A (en) * | 1989-09-29 | 1991-07-23 | Uop | Non-oxidative removal of hydrogen sulfide from gaseous, petrochemical, and other streams |
| DE4008694A1 (de) * | 1990-03-17 | 1991-09-19 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von 1,1,3,4,4,6-hexamethyl-1,2,3,4- tetrahydronaphthalin |
| DE69202238T2 (de) * | 1991-08-13 | 1995-09-28 | Firmenich & Cie | Neue naphthalinderivate und verfahren zur herstellung. |
| JP3055245B2 (ja) * | 1991-09-30 | 2000-06-26 | 住友化学工業株式会社 | １，１，３，４，４，６−ヘキサメチルテトラリンの精製方法 |
| ATE178042T1 (de) * | 1992-04-16 | 1999-04-15 | Pfw Aroma Chem | Acetylpolyalkylindane und acetylpolyalkyltetraline gemische |
| US5403823A (en) * | 1993-06-18 | 1995-04-04 | Union Camp Corporation | Alkyl indane aldehyde compounds |
| US5401720A (en) * | 1993-06-18 | 1995-03-28 | Union Camp Corporation | Alkyl tetralin aldehyde compounds |
| US5292719A (en) * | 1993-06-18 | 1994-03-08 | Union Camp Corporation | Tetralin formate ester aroma chemicals |
| US5457239A (en) * | 1994-05-25 | 1995-10-10 | Union Camp Corporation | Process for formylation of aromatic compounds |
| PL1896512T3 (pl) * | 2005-06-30 | 2017-05-31 | Albemarle Corporation | Bromowane polimery styrenowe i ich wytwarzanie |
| CN110698316A (zh) * | 2019-11-26 | 2020-01-17 | 天门市德远化工科技有限公司 | 一种1,1,3,5-四甲基-3-异丙基二氢化茚的合成方法 |
| CN118616092B (zh) * | 2024-05-22 | 2025-05-13 | 松滋谷润科技有限公司 | 络合物催化剂及在制备吐纳麝香中间体中的应用 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2759022A (en) * | 1951-08-27 | 1956-08-14 | Polak Frutal Works | Musk odorant |
| US2851501A (en) * | 1954-10-05 | 1958-09-09 | Polak Frutal Works | Production of poly alkyl indanes from styrene compounds |
| US3278622A (en) * | 1963-03-21 | 1966-10-11 | Polak Frutal Works | Process for preparing polyalkylindans |
| NL123427C (ja) | 1963-06-10 | |||
| US3379782A (en) * | 1965-08-27 | 1968-04-23 | Universal Oil Prod Co | Process for preparing polyalkyltetrahydronaphthalenes |
| US3856875A (en) | 1973-12-05 | 1974-12-24 | Givaudan Corp | Process for producing 1,1,3,4,4,6-hexamethyl-1,2,3,4-tetrahydronapthalene (hmt) |
-
1978
- 1978-03-30 JP JP53037602A patent/JPS6033368B2/ja not_active Expired
-
1979
- 1979-03-12 US US06/019,587 patent/US4284818A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-03-16 DE DE19792910493 patent/DE2910493A1/de active Granted
- 1979-03-27 FR FR7907679A patent/FR2421160A1/fr active Granted
- 1979-03-29 CH CH295179A patent/CH639357A5/de not_active IP Right Cessation
- 1979-03-30 GB GB7911222A patent/GB2018816B/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2421160B1 (ja) | 1984-01-13 |
| JPS54130544A (en) | 1979-10-09 |
| CH639357A5 (de) | 1983-11-15 |
| FR2421160A1 (fr) | 1979-10-26 |
| GB2018816B (en) | 1982-11-03 |
| US4284818A (en) | 1981-08-18 |
| DE2910493A1 (de) | 1979-10-11 |
| GB2018816A (en) | 1979-10-24 |
| DE2910493C2 (ja) | 1989-02-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6033368B2 (ja) | ヘキサメチルテトラリンの製造方法 | |
| Ando et al. | Reactions of dimethyl diazomalonate with divalent sulfides | |
| SU1088660A3 (ru) | Способ получени 6-ацилполиалкилиндановых соединений | |
| US3856875A (en) | Process for producing 1,1,3,4,4,6-hexamethyl-1,2,3,4-tetrahydronapthalene (hmt) | |
| Grushin et al. | Copper (I) and phase transfer catalyzed allylation of alkynes | |
| JPS6364410B2 (ja) | ||
| US4877912A (en) | Process for preparing 1,1,3,4,4,6-hexamethyl-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene | |
| US2028043A (en) | Cumyl phenol | |
| Kovacic et al. | Chemistry of N-halamines. XII. Amination of alkyl halides with trichloramine-aluminum chloride | |
| US4877915A (en) | Process for preparing polyalkyl tetrahydronaphthalenes | |
| US4877911A (en) | Process for preparing polyalkyl tetrahydronaphthalenes | |
| US4877910A (en) | Process for preparing polyalkyl tetrahydronaphthalenes | |
| US4877916A (en) | Process for preparing polyalkyl tetrahydronaphthalenes | |
| JPH04182438A (ja) | アルキル置換テトラリン類及びアルキル置換インダン類の製造方法 | |
| US4877913A (en) | Process for preparing polyalkyl tetrahydronaphthalenes | |
| Elings et al. | Cyclialkylation of arylalkyl epoxides with solid acid catalysts | |
| US4877914A (en) | Process for preparing polyalkyl tetrahydronaphthalenes | |
| US2666084A (en) | Production of primary halides | |
| EP0805133B1 (en) | Process for cyclopentadiene substitution | |
| US2291375A (en) | Preparation of 2-chlorobutene-2 | |
| JPS5850969B2 (ja) | ヘキサメチルテトラリンの製造方法 | |
| EP0552325B1 (fr) | Compose naphtalenique nouveau et procede pour son obtention | |
| US5068479A (en) | Preparation of 1,1,3,4,4,6-hexamethyl-1,2,3,4-tetra-hydronaphthalene | |
| US4668835A (en) | Novel tetracyclic trienes | |
| EP0594225B1 (en) | Process for preparing polyalkyl tetrahydronaphtalenes |